JPH06148838A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性や発色性を改良する。 【構成】 支持体上の少なくとも１層に、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有する。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、無置換の脂肪族基であるか、置換され
た又は無置換のアリール基若しくは、ヘテロ環基であ
る。Ｒ² は、水素原子又は脂肪族基を表し、Ｒ³ は、脂
肪族基又はアリール基を表す。ｍは、１又は２を、ｎは
１又は２を表す。但し、Ｒ² 、Ｒ³ の少なくとも１つは
炭素数４〜３０の基である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは色再現性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、水に難溶性の写真有用試薬｛例え
ば、油溶性カプラー、褪色、色カブリまたは混色の防止
に用いる酸化防止剤（例えば、アルキルハイドロキノン
類、アルキルフェノール類、クロマン類、クマロン
類）、硬膜剤、油溶性フィルター染料、油溶性紫外線吸
収剤、油溶性蛍光増白剤、ＤＩＲ化合物（例えば、ＤＩ
Ｒハイドロキノン類、無呈色ＤＩＲカプラー類）、現像
薬、色素現像薬、ＤＤＲレドックス化合物、ＤＤＲカプ
ラー｝は、適切なオイル形成剤すなわち、高沸点溶媒に
溶解し、親水性有機コロイド、特にゼラチンの溶液中に
界面活性剤の存在のもとに分散した状態で親水性有機コ
ロイド層（例えば、感光性乳剤層、フィルター層、バッ
ク層、アンチハレーション層、中間層、保護層）に含有
させて用いられる。高沸点有機溶媒としては、フタル酸
エステル系化合物やリン酸エステル系化合物が一般的に
用いられている。

【０００３】高沸点有機溶媒であるフタル酸エステル系
化合物やリン酸エステル系化合物は、カプラーの分散
性、ゼラチン等のコロイドとの親和性、発色色像の安定
性への影響、発色色像の色相への影響、感光材料中での
化学的安定性及び安価に入手できること等の点で優れて
おり、多く用いられてきた。

【０００４】しかしながら、これらの公知の高沸点有機
溶媒（例えば、フタル酸エステル系化合物やリン酸エス
テル系化合物）は、高性能を求められている最近の感光
材料にとって色像の光、熱、湿度に因る褪色及びステイ
ン発生の防止効果の点で未だ不十分であった。

【０００５】このように最近の感光材料に用いられる高
沸点有機溶媒には様々な要件が課せられている。例え
ば、安価に容易に入手又は製造できること、写真用試薬
の溶解性、分散安定性に優れていること、現像性、写真
性へ悪影響がないこと、安全性に優れかつ環境への影響
がないこと、色像の褪色防止効果に優れること、化学的
安定性に優れていること等が一般的な要件である。

【０００６】ところで、カプラーから形成される色素の
中には、フィルム膜中で、会合が起こるものがあり、そ
の会合体による吸収の最大吸収波長は、色素単量体のも
のと異なり、その結果会合体による吸収が大きすぎると
色再現上好ましくない。このような問題を色素の最大吸
収波長を、色素の構造そのものを変えずに、色素と同一
層に用いる添加剤等によって長波長化、短波長化して調
節できれば、より色再現の好ましいハロゲン化銀カラー
写真感光材料を安価な製造コストにて提供することがで
きる。

【０００７】このような問題に対して、色素形成耐拡散
性カプラー等の分散媒となり得る高沸点有機溶媒の中
に、イエロー、マゼンタ、シアン各色素の最大吸収波長
を、短、長波長化させたり、色素の会合を抑制又は促進
させて吸収波形を変えたりする効果を有しているものが
あることが見出され、注目されている。例えば、特開昭
６３−３０１９４１号、特開平２−４２３９号等のホス
フィンオキシド、ホスフィン酸エステル、ホスホン酸エ
ステル類、欧州特許０３０９１５８Ａ１号の尿素類、欧
州特許０３０９１５９Ａ１号のスルホンアミド類、欧州
特許０３０９１６０Ａ１号のアミド類等が挙げられる。
しかしながら、これらの化合物では、一般に色素の色相
を好ましくすることと、分散媒として用いたときに必要
な素材の溶解性、分散安定性等を良くすることとの両立
が困難であることが多く、それに基づく色素形成耐拡散
性カプラーの発色性の低下等を及ぼすことが多かった。
また、前記化合物を色素形成耐拡散性カプラーと同一層
に用いた場合、カプラーより形成される色素の熱、湿
度、光による褪色性が悪化することも多かった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
の色再現性が良好で、褪色もなく、かつ、色素形成耐拡
散性カプラーの発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１種以上の色素形成耐拡散性カプラーを
含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、支持体上の少な
くとも１層が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成された。

【００１０】

【化３】 （式中、Ｒ¹ は、無置換の脂肪族基であるか、置換され
た又は無置換のアリール基若しくは、ヘテロ環基であ
る。Ｒ² は、水素原子又は脂肪族基を表し、Ｒ³は、脂
肪族基又はアリール基を表す。ｍは、１又は２を、ｎは
１又は２を表す。ｍは、１又は２を、ｎは１又は２を表
す。ｍが２のときＲ² は同じであっても異なってもよ
い。但し、Ｒ² 、Ｒ³ の少なくとも１つは炭素数４〜３
０の基である。また、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ にカプラー残基
が含まれることはない。）また、さらに、上記一般式
（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を含有する層
が、下記一般式(II)で表されるシアンカプラーの少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって効果的に達成された。

【００１１】

【化４】 （式中、Ｚは、ヘテロ原子が窒素原子であるアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ⁴ 及びＲ
⁵ はそれぞれハメットの置換基定数σ_p 値が０．３０以
上の電子吸引性基を表す。Ｘは水素原子又は芳香族第一
級アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し
て離脱する基を表す。）

【００１２】本発明者は、前記一般式（Ｉ）で表される
化合物が、イエロー、マゼンタ、シアン色素の最大吸収
波長や吸収波形に影響を及ぼして、色再現性、色相を良
好とし、かつ、分散媒として用いても、素材の溶解性、
分散安定性等に優れていることを見出し、本発明を完成
するに至った。以下に本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料に用いられる一般式（Ｉ）で表される化合物に
ついて詳細に説明する。

【００１３】なお、一般式（Ｉ）及び(II)における置換
基が脂肪族部位を含むとき、特に断りのないかぎり、脂
肪族部位は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でもよく、
飽和であっても、不飽和であってもよく、置換されてい
ても、無置換でもよい。ただし、Ｒ¹ の脂肪族基は置換
されることはない。また、一般式（Ｉ）及び(II)におけ
る置換基がアリール部位を含むとき、アリール部位は、
置換されていても、無置換でもよく、単環でも、縮合環
でもよい。また、一般式（Ｉ）及び(II)における置換基
がヘテロ環部位を含むとき、ヘテロ環部位の環を形成す
るヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
が挙げられ、環数としては５〜８員が好ましく。環上の
炭素原子や窒素原子は置換されていても、無置換でもよ
く、単環でも、縮合環でもよい。

【００１４】前記の、脂肪族部位、アリール部位、ヘテ
ロ環部位の置換基としては、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシスルホニル基、複素環基、アシル基、
アシルオキシ基等を挙げることができる。また、一般式
（Ｉ）及び(II)における置換基の炭素数は、置換基全体
の総炭素数である。

【００１５】Ｒ¹ は、無置換の脂肪族基（好ましくは、
炭素数１〜５０）であるか、置換された、又は無置換の
アリール基（好ましくは、炭素数６〜５０）若しくは、
ヘテロ環基（好ましくは、炭素数０〜５０）であり、好
ましくは、無置換又は、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
シルオキシ基、若しくはアシルアミノ基で置換されたア
リール基である。以下にＲ¹ の具体例を示す。

【００１６】

【化５】

【００１７】Ｒ² は、水素原子又は脂肪族基（好ましく
は、炭素数１〜２０）を表し、好ましくは、水素原子又
は直鎖状のアルキル基である。更に好ましくは、水素原
子又は直鎖状の無置換のアルキル基である。以下にＲ²
の具体例を示す。

【００１８】

【化６】

【００１９】Ｒ³ は、脂肪族基（好ましくは、炭素数１
〜３０）又はアリール基（好ましくは、炭素数６〜３
６）を表し、好ましくは、脂肪族基であり、より好まし
くは、無置換の脂肪族基である。以下にＲ³ の具体例を
示す。

【００２０】

【化７】

【００２１】ｍは、１又は２を表す。ｍが２のときは、
２つのＲ² は同じであっても異なってもよいが、いずれ
のＲ² も水素原子であることが好ましい。ｎは１又は２
を表す。但し、Ｒ² 、Ｒ³ の少なくとも１つは炭素数４
〜３０、好ましくは６〜２８、更に好ましくは８〜２４
の基（好ましくは脂肪族基）である。また、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ にカプラー残基が含まれることはない。
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ の炭素原子数の総和は７以上７０以下
であることが好ましく、１４以上５０以下であることが
より好ましい。

【００２２】以下に、一般式（Ｉ）で表される本発明の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらの化合物のみに限定さ
れるものではない。

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】以下に本発明に係る化合物の合成例を示
す。Ｓ−１、Ｓ−２７の合成。

【００３０】

【化１４】

【００３１】チオール（１）８６．５ｇ（０．３モ
ル）、臭化ベンゼン（２）４７．１ｇ（０．３モル）、
炭酸カリウム５６ｇ（０．４モル）をジメチルアセトア
ミド１００ｍｌに溶解し、１００℃にて６時間攪拌し
た。酢酸エチル、水を加えて抽出し、有機相を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮して、スルフ
ィド（３）を得た。 収量１０８．１ｇ（９８．８％）

【００３２】スルフィド（３）１０８．１ｇ（０．２９
６モル）を酢酸１００ｍｌに溶解し、タングステン酸ナ
トリウム１ｇ、水酸化ナトリウム０．２ｇの水５ｍｌ溶
液を加え、氷冷下にて攪拌しながら過酸化水素水（３１
％）４９．４ｇ（０．４５モル）を３０分かけて滴下し
た。さらに３０分攪拌した後、５０℃にて１時間攪拌し
た。酢酸エチルと水を加えて抽出し、有機相を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン
＝１：５）にてＳ−１とＳ−２７を注意深く分離、精製
した。 収量、Ｓ−１ ５１．０ｇ（４５．２％） Ｓ−２７ ５０．５ｇ（４３．０％） なお、構造は、ＮＭＲ、ＭＳスペクトル、元素分析によ
り確認した。

【００３３】本発明の化合物は、支持体上の少なくとも
１層に含有されるが、親水性コロイド層であればよく、
色素形成耐拡散性カプラーを少なくとも１種含有するハ
ロゲン化銀乳剤層に含有せしめることができる。

【００３４】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
主として高沸点有機溶媒として機能するものである。こ
こで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の沸点をいう。一
般式（Ｉ）で表される化合物の使用量は、目的に応じて
変化させることができ、特に限定されない。使用量とし
ては、感光材料１ｍ² 当たり、０．０００２ｇ〜２０ｇ
が好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより好ましく、通
常、カプラー等の写真有用試薬に対して、重量比で、
０．１〜４の範囲が一般的であり、０．１〜２の範囲が
好ましい。

【００３５】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と
カプラー等の写真有用試薬とからなる分散物の分散媒体
に対する使用量は、重量比で分散媒体１に対して２〜
０．１、好ましくは、１．０〜０．２の範囲とする。こ
こで分散媒体としては、例えばゼラチンが代表的であ
り、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げら
れる。本発明の分散物は、本発明の化合物及び写真有用
試薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有することが
できる。

【００３６】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用しうる。これら公
知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は、重量比で、好ましく
は１０％以上、さらに好ましくは３０％以上使用する。

【００３７】本発明の化合物と併用しうる高沸点溶媒の
例は、米国特許第 2,322,027号等に記載されている。常
圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具体例と
しては、フタル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−
tert−アミルフェニル）フタレート、ビス(2,4−ジ−te
rt−アミルフェニル）イソフタレート、ビス(1,1−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、スルホンアミド類（例えば、Ｎ−ブ
チルベンゼンスルホンアミド）、アルコール類又はフェ
ノール類（イソステアリルアルコール、 2,4−ジ−tert
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−tert−オクチルアニリン等）、炭化水素類（例えば、
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レン）、塩素化パラフィン類等が挙げられる。また、補
助溶媒としては、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃
以上約１６０℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例と
しては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが
挙げられる。

【００３８】本発明において使用できる写真有用試薬と
しては、色素形成耐拡散性カプラーの他に、褪色、色カ
ブリまたは混色の防止に用いる酸化防止剤（例えば、ア
ルキルハイドロキノン類、アルキルフェノール類、クロ
マン類、クマロン類）、硬膜剤、油溶性フィルター染
料、油溶性紫外線吸収剤、油溶性蛍光増白剤、ＤＩＲ化
合物（例えば、ＤＩＲハイドロキノン類、無呈色ＤＩＲ
カプラー類）、現像薬、色素現像薬、ＤＤＲレドックス
化合物、ＤＤＲカプラー等が挙げられる。

【００３９】本発明に用いられる好ましい色素形成耐拡
散性カプラーとしては、シアンカプラーが挙げられる。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,212号、同
4,146,396号、同 4,228,233号、同 4,296,200号、同 2,
369,929号、同 2,801,171号、同 2,772,162号、同 2,89
5,826号、同 3,772,002号、同 3,758,308号、同 4,334,
011号、同 4,327,173号、西独特許公開第3329729号、欧
州特許第 121365A号、同 249453A号、米国特許第 3,44
6,622号、同 4,333,999号、同 4,775,616号、同 4,451,
559号、同 4,427,767号、同 4,690,889号、同 4,254,21
2号、同 4,296,199号、特開昭61−42658 号等に記載の
ものが好ましい。更に特開昭64−553 号、同64−554
号、同64−555 号、同64−556号、特願平３−280964
号、同３−335916号に記載のアゾール系カプラーや、米
国特許第 4,818,672号、特開平２−33144 号に記載のイ
ミダゾール系カプラー又は特開昭64−32260 号に記載の
イミダゾール系カプラーあるいは特開昭64−32260号に
記載の環状活性メチレン型シアンカプラーも使用するこ
とができる。

【００４０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられる一般式（Ｉ）で示される化合物は、シアン
カプラーの中でも特に、下記一般式（II）で表される複
素環型シアンカプラーと同一層に用いるとシアン色素の
最大吸収波長の位置や会合ピークの大きさに、非常に影
響を及ぼすので、より好ましい。

【００４１】

【化１５】

【００４２】（式中、Ｚは、ヘテロ原子が窒素原子であ
るアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれハメットの置換基定数σ_p
値が０．３０以上の電子吸引性基を表す。Ｘは水素原子
又は芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して離脱する基を表す。）

【００４３】Ｚで形成されるアゾール環としては、下記
のものが挙げられる。

【化１６】

【００４４】式中Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素原子又は置
換基を表す。Ｚとしては上記のＺ¹、Ｚ² 又はＺ⁷ が好
ましく、特にＺ¹ 又はＺ⁷ が好ましい。尚、Ｚ¹ とＺ⁷
は、置換基の種類によっては互変異性体となるものであ
る。Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はハメットの置換基定数σ_p 値が０．
３０以上の電子吸引性基である。上限としてはσ_p 値が
１．０以下の電子吸引性基である。ハメット則はベンゼ
ン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量
的に論ずるために１９３５年に L. P. Hammettにより提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則により求められた置換基定数に
はσ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な
成書に記載があるが、例えば、J. A.Dean編「 Lange's
Handbook of Chemistry」第１２版、１９７９年（ McGr
aw-Hill）や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１
０３頁、１９７９年（南江堂）に詳しい。本発明におい
てＲ⁴ 、Ｒ⁵ はハメットの置換基定数σ_p 値により規定
されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置
換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文
献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合に
その範囲内に含まれる限り包含されることは勿論であ
る。

【００４５】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ を詳しく述べると、σ_p 値が
０．３０以上の電子吸引性基としては、アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル、）、シアノ基、ニトロ基、
スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスル
フィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル）、
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、少なくとも３
つ以上の弗素原子で置換されたアルキル基（例えば、ト
リフロロメタン、ヘプタフロロプロパン）等を挙げるこ
とができる。

【００４６】代表的なσ_p 値が０．３５以上の電子吸引
性基のσ_p 値を挙げると、シアノ基（０．６６）、ニト
ロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、カルボキシル基（０．４５）、アセチル基（０．
５０）、ベンゾイル基（０．４３）、トリフルオロメタ
ンスルホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基
（０．７２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メ
タンスルフィニル基（０．４９）、カルバモイル基
（０．３６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エ
トキシカルボニル基（０．４５）、ピラゾリル基（０．
３７）、メタンスルホニルオキシ基（０．３６）、ジメ
トキシホスホリル基（０．６０）、スルファモイル基
（０．５７）等である。

【００４７】一般式（II）においては、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は
それぞれシアノ基、アシル基、カルバモイル基又はアル
コキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基が
好ましく、Ｒ⁴ はシアノ基であり、Ｒ⁵ が分岐鎖を有す
るアルコキシカルボニル基であることが特に好ましい。
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素原子又は置換基を表し、置換
基としてはアリール基（好ましくは炭素数６〜３０、例
えば、フェニル、ｍ−アセチルアミノフェニル、ｐ−メ
トキシフェニル）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、
イソプロピル、ヘプタフルオロプロピル、ｔ−ブチル、
ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル）、シアノ基、ホルミル
基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、ア
セチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイル、２−ピリ
ジンカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモ
イル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１
〜３０、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、イソプロポキシカルボニル、ジフェニルメチルカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは
炭素数７〜３０、例えば、フェノキシカルボニル、ｐ−
メトキシフェノキシカルボニル、ｍ−クロロフェノキシ
カルボニル、ｏ−メトキシフェノキシカルボニル）、ホ
ルミルアミノ基、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１
〜３０のアルキルカルボニルアミノ基、（例えば、アセ
チルアミノ、プロピオニルアミノ、シアノアセチルアミ
ノ）、好ましくは炭素数７〜３０のアリールカルボニル
アミノ基、（例えば、ベンゾイルアミノ、ｐ−トレイル
アミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキ
シベンゾイルアミノ）、好ましくは炭素数４〜３０のヘ
テリルカルボニルアミノ基、（例えば、２−ピリジルカ
ルボニルアミノ、３−ピリジルカルボニルアミノ、フロ
イルアミノ）〕、アルコキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数２〜３０、例えば、メトキシカルボニルア
ミノ、エトキシカルボニルアミノ、メトキシエトキシカ
ルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ
基、（好ましくは炭素数７〜３０、例えば、フェノキシ
カルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル
アミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−
クロロフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、例
えば、メタスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えば、メチルウレイド、ジメチル
ウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイド）、スルファモ
イルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ、アニリノスホニルアミノ）、アルキルアミノ
基、（好ましくは炭素数０〜３０、例えば、アミノ、メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチル
アミノ、ｎ−ブチルアミノ）、アリールアミノ基、（好
ましくは炭素数６〜３０、例えば、アニリノ）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メトキ
シ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキ
シエトキシ、ｎ−ドデシルオキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜３０、例えば、フェノキシ、ｍ
−クロロフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｏ−メ
トキシフェノキシ）、ヘテリルオキシ基（好ましくは炭
素数３〜３０、例えば、テトラヒドロピラニルオキシ、
３−ピロジルオキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾリ
ル）オキシ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチ
オ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜３０、例えば、フェニルチオ）、ヘテリルチオ
基（好ましくは炭素数３〜３０、例えば、２−ピリジル
チオ、２−（１，３−ベンゾイミダゾリル）チオ、１−
ヘキサデシル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チ
オ、１−（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ）、オキ
シ）ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０、例えば、
２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−
フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−
テトラゾリル、１−ピロリル、２−フラニル、２−ピリ
ジル、３−ピリジル）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素）、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜３０、例えば、メチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル）、スルホニル
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、トリ
フルオロメタンスルホニル、ジフルオロメタンスルホニ
ル）、アルキルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ベンゾイル
オキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１
〜３０、例えば、メチルカルバモイルオキシ、ジエチル
カルバモイルオキシ）、イミド基（好ましくは炭素数４
〜３０、例えば、こはく酸イミド、フタルイミド）、ス
ルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、ジ
エチルアミノスルフィニル）、ホスホリル基（好ましく
は炭素数０〜３０、例えば、ジメトキシホスホリル、ジ
フェニルホスホリル）、カルボキシル基、ホスホノ基、
無置換のアミノ基である。これらの基は可能な場合には
同様の置換基を有していてもよい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸
としては特にアルキル基、アリール基が好ましい。

【００４８】Ｘは、水素原子又は芳香族第１級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とカップリング反応して離脱する
基（以下、「離脱基」という）を表す。離脱基として
は、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ア
ルコキシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピル
オキシ、メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェ
ノキシ、４−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、カルボ
キシメチルチオ）、アリールチオ基（例えば、２−ブト
キシ−５−tert−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ
基（例えば、テロラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルアミノ）、５員若しくは６員の含窒素
ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリ
アゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキ
ソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシンイミ
ド、ヒダントイニル）、芳香族アゾ基（例えば、フェニ
ルアゾ）、スルフィニル基（例えば、２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルフィニル）、スルホニル
基（例えば、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニ
ルスルホニル）等が挙げられる。Ｘとしては、ハロゲン
原子、アリールチオ基が好ましい。一般式（II）で表さ
れるカプラーは、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 又はＲ⁸ の基
中に一般式（II）のピロロアゾールカプラー残基を有し
て、二量体以上の多量体を形成してもよいし、Ｒ⁴ 〜Ｒ
⁸ の基が、高分子鎖を有した単重合体若しくは共重合体
を形成してもよい。高分子鎖と結合した単重合体若しく
は共重合体とは、一般式（II）のピロロアゾールカプラ
ー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物の単
独重合体若しくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式（II）のピロロアゾールカプラー残基を有する発
色繰り返し単位は重合体中に１種以上含有されていても
よく、共重合成分としてのアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き、非発色
性のエチレン性モノマーの１種又は２種以上を含む共重
合体であってもよい。

【００４９】一般式（II）の化合物の具体例としては、
下記の化学式で表されるものが挙げられるが本発明はこ
れに限定されるものではない。

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】

【化１９】

【００５３】

【化２０】

【００５４】

【化２１】

【００５５】

【化２２】

【００５６】

【化２３】

【００５７】

【化２４】

【００５８】

【化２５】

【００５９】

【化２６】

【００６０】

【化２７】

【００６１】

【化２８】

【００６２】

【化２９】

【００６３】本発明に用いることができる他の色素形成
カプラーとしては、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ーが挙げられる。

【００６４】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第 3,933,501号、同 4,022,620号、同 4,326,024号、
同 4,401,752号、同 4,248,961号、特公昭58−10739
号、英国特許第 1,425,020号、同 1,476,760号、米国特
許第 3,973,968号、同 4,314,023号、同 4,511,649号、
欧州特許第 249473A号、同 446863A号、同447969号、特
開昭63−23145 号、同63−123047号、特開平１−250944
号、同１−213648号、同２−139544号、同３−179042
号、同３−203545号に記載のものが挙げられる。

【００６５】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が挙げられ、米国
特許第 4,310,619号、同 4,351,897号、欧州特許第 736
36号、米国特許第 3,061,432号、同 3,725,067号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌,No.24220( 1984 年６月)
、特開昭60−33552 号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌,No.24230( 1984 年６月) 、特開昭60−43659 号、
同61−72238 号、同60−35730 号、同55−118034号、同
60−185951号、米国特許第 4,500,630号、同 4,540,654
号、同 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載さ
れている。好ましいマゼンタカプラーとしては、特開平
２−139544号の第３頁右下欄〜第10頁右下欄の一般式
（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラー及び特
開平２−139544号の第17頁左下欄〜第21頁左上欄の一般
式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼンタカプラーが挙げ
られる。

【００６６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌,No.17643 のVII −Ｆ項に記載された特許、
特開昭57−151944号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346 号、米国特許第 4,248,962号、同 4,7
82,012号に記載されたものが好ましい。

【００６７】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,140
号、同 2,131,188号、特開昭59−157638号、同59−1708
40号に記載のものが好ましい。

【００６８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60−185950号、特開昭62−24252 号等に記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物又は
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第 1
73302A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、リサーチ・ディスクロージャー誌、No.11449、同N
o.24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放
出カプラー、米国特許第 4,553,477号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭63−75747 号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第 4,774,181号に記載
の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００６９】本発明でのこれらのカラーカプラーの標準
的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり０．０
０１〜１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラ
ーでは、０．０１〜０．５モル、マゼンタカプラーで
は、０．００３〜０．３モル、シアンカプラーでは、
０．００２〜０．３モルである。

【００７０】本発明の化合物は、公知の褪色防止剤と併
用してもよく、その場合、褪色防止効果は更に大きくな
る。また、一般式（Ｉ）で表される化合物同士を２種以
上併用しても構わない。

【００７１】併用し得るシアン、マゼンタ及び／又はイ
エロー画像用の有機褪色防止剤としては、ハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシマラ
ン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類及びこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体及び（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体等も使用でき
る。

【００７２】そのような有機褪色防止剤の具体例として
は、米国特許第 2,360,290号、同 2,418,613号、同 2,7
00,453号、同 2,701,197号、同 2,728,659号、同 2,73
2,300号、同 2,735,765号、同 3,982,944号、同 4,430,
425号、英国特許第 1363921号、米国特許第 2,710,801
号、同 2,816,028号等に記載のハイドロキノン類；米国
特許第 3,432,300号、同 3,573,050号、同 3,574,627
号、同 3,698,909号、同 3,764,337号、特開昭52−1522
25号等に記載の6 −ヒドロキシクロマン類、5 −ヒドロ
キシクロマン類、スピロクロマン類；米国特許第 4,36
0,589号に記載のスピロインダン類；米国特許第 2,735,
765号、英国特許第 2066975号、特開昭59−10539 号、
特公昭57−19765 号等に記載のｐ−アルキコシフェノー
ル類；米国特許第 3,700,455号、同 4,228,235号、特開
昭52−72224 号、特公昭52−6623号等に記載のヒンダー
ドフェノール類；米国特許第 3,457,079号に記載の没食
子酸誘導体；米国特許第 4,332,886号に記載のメチレン
ジオキシベンゼン類；特公昭56−21144 号記載のアミノ
フェノール類；米国特許第 3,336,135号、同 4,268,593
号、英国特許第 1326889号、同 1354313号、同 1410846
号、特公昭51−1420号、特開昭58−114036号、同59−53
846 号、同59−78344 号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第 4,050,938号、同 4,241,155号、英国特
許第 2027731(A) 号等に記載の金属錯体等が挙げられ
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し、通常５〜100 重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。る。

【００７３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、色カブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、没食子誘導体、アスコルビン酸
誘導体等を含有してもよい。

【００７４】また、シアン色素像の熱及び特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物
（例えば、米国特許第 3,314,794号や同 3,352,681号に
記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば、特開昭
46−2784号に記載のもの）、ケイ皮酸エステル化合物
（例えば、米国特許第 3,705,805号、同 3,707,395号に
記載のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第
4,045,229号に記載のもの）、ベンズオキサゾール化合
物（例えば、米国特許第 3,406,070号や同 4,271,307号
に記載のもの）あるいはトリアジン化合物（例えば、特
開昭46−3335号に記載のもの）を用いることができる。
紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系の
シアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー
等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されていてもよい。中でも前記のアリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物が好ましい。

【００７５】本発明の感光材料は、その支持体上の少な
くとも１層に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも１種を含有するものである。一般に、感光材
料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層づつ、この順で塗設して構成することができ
るが、これと異なる順序であってもよい。また、赤外感
光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なく
とも１つの代わりに用いることができる。これらの感光
性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形
成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色再
現を行うことができる。ただし、感光性乳剤層とカラー
カプラーの発色色相は、上記のような対応を持たない構
成としてもよい。

【００７６】本発明の化合物は、例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー）やポジ画像を有するカラー感光材料（例えば、直
接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー反
転フィルム）への適用が好ましく、特に、反射支持体を
有するカラー感光材料への適用が好ましい。

【００７７】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ臭
化銀、ヨウ塩化銀等を用いることができるが、特に迅速
処理の目的にはヨウ化銀を実質的に含まない塩化銀含有
率が９０モル％以上、更には９５モル％以上、特に９８
モル％以上の塩臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用が好まし
い。

【００７８】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許第0337490A2 号の第27〜76頁に記載の、処理によ
り脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料）を該
感光材料の６８０ｎｍにおける光学反射濃度が０．７０
以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中
に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエタ
ン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上
（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好ま
しい。

【００７９】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許第0277589A2 号に記載のような色像
保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特に前記の
ピラゾロアゾールカプラーやピロロアゾールカプラーと
の併用が好ましい。

【００８０】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又
は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【００８１】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８２】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色含量を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００８３】本発明に従った感光材料は、リサーチ・デ
ィスクロージャー,No.17643 の第28〜29頁及び同No.187
16の第615 頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。例えば、発色現像処理工
程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理
工程では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定
着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工
程を行うこともできるし、漂白処理工程、定着処理工
程、漂白定着工程を任意の順に組み合わせてもよい。水
洗処理工程の代わりに安定化工程を行ってもよいし、水
洗処理工程の後に安定化工程を行ってもよい。また、発
色現像、漂白定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。これ
らの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中
和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行ってもよい。上述の工程間には、任
意に中間水洗工程を設けてもよい。これら処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、所謂アクチベーター
処理工程を行ってもよい。

【００８４】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤等）及び写真構成層（層配置
等）、並びにこの感光材料を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許第0355660A2 号に記載されているものが好まし
く用いられる。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

【００８９】

【表５】

【００９０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 （実施例１）（試料１の作製）ポリエチレンで両面ラミ
ネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン
下塗層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調整した。

【００９１】第五層塗布液調製 シアンカプラー（Ｃ−２１）３３ｇ、紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）０．６ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）０．６ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１１）０．６ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）０．
６ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）０．６ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１８ｇ、高沸点有機溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）５７mlに酢酸エチル３３mlを加えて溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム７．０ｇを
含む２０％ゼラチン水溶液２７０mlに添加した後、高速
攪拌機にて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一
方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μ
ｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃと
の１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも
ＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在させ、残
りは塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる）が調製さ
れた。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅがハロ
ゲン化銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×
１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０
^-4モル添加されている。さらに下記に示す化合物Ｆがハ
ロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加されて
いる。またこの乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
を添加して行われた。前記の乳化分散物とこの赤感性塩
臭化銀乳剤とを混合溶解し、下記に示す組成となるよう
に第五層塗布液を調製した。

【００９２】第一層から第四層、第六層、第七層用の塗
布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、１−オキシ−３、５−ジクロロ
−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層に
Ｃｐｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０
mg／ｍ²と５０．０mg／ｍ² となるように添加した。各
感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素を
それぞれ用いた。

【００９３】

【表６】

【００９４】

【表７】

【００９５】

【表８】

【００９６】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当り８．５×１０^-4モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１、
３、３ａ、７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当り１×１０^-4モル、２×１０^-4モル添加し
た。また、イラジェーション防止のために、乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【００９７】

【化３０】

【００９８】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【００９９】

【表９】

【０１００】

【表１０】

【０１０１】

【表１１】

【０１０２】

【表１２】

【０１０３】

【化３１】

【０１０４】

【化３２】

【０１０５】

【化３３】

【０１０６】

【化３４】

【０１０７】

【化３５】

【０１０８】

【化３６】

【０１０９】

【化３７】

【０１１０】まず、各試料に、感光計（富士写真フイル
ム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２０００Ｋ）
を使用し、センシトメトリー用赤色フィルターの階調露
光を与えた。この時の露光は、０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了し
た試料は、試験ペーパー処理機を用いて、下記工程及び
処理液組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。

【０１１１】 （処理工程） （温度） （時間） （補充液）＊ （タンク容量） カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ミリリットル １ リットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ２１５ミリリットル １ リットル 安 定(1) ３５℃ ２０秒 − ０．６リットル 安 定(2) ３５℃ ２０秒 − ０．６リットル 安 定(3) ３５℃ ２０秒 − ０．６リットル 安 定(4) ３５℃ ２０秒 ２４８ミリリットル ０．６リットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たり。 ＊安定工程は(4) から(1) への４タンク向流方式

【０１１２】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸（６０％）０．８ミリリットル ０．８ミリリットル 硫酸リチウム（無水） ２．７ｇ − トリエタノールアミン ８．０ｇ ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 臭化カリウム ０. 03ｇ ０.025ｇ ジエチルヒドロキシアミン ４．６ｇ ７．２ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチル ）−３−メチル−４−アミ ノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 ４．５ｇ ７．３ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン系） ２．０ｇ ３．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル１０００ミリリットル ｐＨ（水酸化カリウムを加えて）１０．２５ １０．８０

【０１１３】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ミリリットル 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 ９ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃） ５．４０ 〔安定液〕（タンク液と補充液は同じ） ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリビニルピロリドン ０．０５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃） ７．４０

【０１１４】（試料２〜２３の作製）第五層塗布液の乳
化分散物を調製する際に前記試料１においてカプラー及
び高沸点有機溶媒を表１３に示したカプラー及び高沸点
有機溶媒とした。さらに、試料２については高沸点有機
溶媒を２倍量用い、試料３〜１４、１６、１７、１９、
２０、２２、２３については表１３に示す化合物を高沸
点有機溶媒と等重量加えた。以下、試料１と同様に塗布
液を調製し、塗布、露光、現像を行い、試料２〜２３を
作製した。この時、カプラーの使用量は試料１における
Ｃ−２１と等モル用いた。比較化合物として、ＣＳ−
１、ＣＳ−２、ＣＳ−３、ＣＳ−４、ＣＳ−５を用い
た。

【０１１５】

【化３８】

【０１１６】（試料の評価）処理後の各試料について分
光光度計（島津ＵＭ３６５）にて吸収スペクトルを測定
した。最大吸収波長における吸光度を１に規格化した時
の６００ｎｍにおける吸光度の大きさをＤ_600nm とし、
会合の大きさの尺度とした。Ｄ_600nm の値が小さい程、
会合が小さいことを表す。また、赤色光を用いて処理後
の各試料の最大発色濃度（Ｄ_max ) も測定した。表１３
に各々の試料のＤ_600nm 及びＤ_max の値を示す。

【０１１７】

【表１３】

【０１１８】表１３の結果から下記のことがわかる。試
料１と試料３〜１４等の比較から明らかなように、Ｓｏ
ｌｖ−３にスルホキシド、スルホン系化合物を添加する
とＤ_600nm の値は小さくなり、会合が抑制されることが
わかる。また、試料３〜７と試料８〜１４の比較から明
らかなように、本発明外のスルホキシド、スルホン系化
合物を添加した場合、Ｄ_max の値が小さくなり、充分な
発色濃度が得られないが、本発明のスルホキシド、スル
ホン系化合物を添加した場合には、Ｄ_max の値は未添加
の時よりも大きな値を示し、良好な発色性が得られるこ
とがわかる。

【０１１９】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、前記構成としたため、色素の色再現性が良好で、
褪色もなく、かつ、色素形成耐拡散性カプラーの発色性
に優れるという効果を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１種の色素形成耐
   拡散性カプラーを含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、 支持体上の少なくとも１層が下記一般式（Ｉ）で表され
   る化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、無置換の脂肪族基であるか、置換され
   た又は無置換のアリール基若しくは、ヘテロ環基であ
   る。Ｒ² は、水素原子又は脂肪族基を表し、Ｒ³は、脂
   肪族基又はアリール基を表す。ｍは、１又は２を、ｎは
   １又は２を表す。ｍが２のときＲ² は同じであっても異
   なってもよい。但し、Ｒ² 、Ｒ³ の少なくとも１つは炭
   素数４〜３０の基である。また、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ にカ
   プラー残基が含まれることはない。）
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
   なくとも１種を含有する層が下記一般式(II)で表される
   シアンカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴
   とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化２】 （式中、Ｚは、ヘテロ原子が窒素原子であるアゾール環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ⁴ 及びＲ
   ⁵ はそれぞれハメットの置換基定数σ_p 値が０．３０以
   上の電子吸引性基を表す。Ｘは水素原子又は芳香族第一
   級アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し
   て離脱する基を表す。）