JPH0614957B2 - テ−プ状含水貼付剤及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、テープ状貼付剤およびその製造方法に関す
る。

従来、外用鎮痛消炎を目的とする湿布薬剤ではその基材
中に、サリチル酸メチル、ｌ−メントール、トウガラシ
エキスなどの各主薬類を混合し、主薬が皮膚から吸収さ
れ、そこでの血行を改善することにより治療を行なう方
式をとっている。

この湿布剤には、ゼラチン、ＣＭＣ、グリセリン、顔料
等を基材とする水系湿布剤と、合成（天然）ゴム、各種
のエラストマー、オイル、貼着付与剤等を基材とする油
系湿布剤の２つのタイプに区別され、それぞれに特徴が
ある。水系湿布剤においては、水が連続相を形成してお
り、その性質上、粘着力がかなり低く塗工厚みを厚くし
ないと粘着力が発生しない。また、長期保存においては
経時的な水の揮散、あるいは含有している高分子物質の
架橋等により基材が硬化し、皮膚への密着性が損なわ
れ、接触面積が減少する結果、薬効が激減するという欠
点がある。

油系湿布剤においては、粘着力においては優れている
が、水を含有していないため皮膚の初期の冷却効果を有
せず、また基材も硬いものが多く柔軟性にやや欠けると
いう欠点がある。

上期欠点を克服した貼付剤が提案されているが（特公昭
５６−４３４４４号）、この貼付剤ではＷ／Ｏ型エマル
ジョンを形成し、水分子を油性連続相に分散させるとき
に界面活性剤を用いているため、人体に対して連続貼付
時に発赤、湿疹等の原因になる可能性がある。

本発明者らは、従来の湿布剤における上記のような欠点
に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、従来のホットメルト系
粘着剤に含水した高吸水性高分子を混合、分散させるこ
とにより、前記の欠点を解消し、かつ薬効、貼着力、総
合的な使用感に優れた貼付剤が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、Ａ−Ｂ−Ａ型未加硫弾性テレブロ
ック共重合体、オイル、貼着付与剤とからなる油性連続
相中に、含水高吸水性高分子を分散させたものを基材と
して用いるテープ状含水貼付剤を提供するものである。

本発明の貼付剤を製造するには、まずＡ−Ｂ−Ａ型未加
硫弾性テレブロック共重合体とオイルを１５０℃に加熱
溶融し、撹拌しながらこの系に粘着付与成分を除々に加
え、油性の連続相を得る。

次に、水を６０〜９０℃に加温し、高吸水性高分子を撹
拌しながら徐々に加え、含水高吸水性高分子を得る。前
記の油性の連続相をそのまま、あるいは高速ミキサーに
搬送して、約８０〜９０℃に温度を下げ、それに含水高
吸水性高分子を徐々に加え、撹拌したのち、外用鎮痛消
炎剤を投入し、同様に均一撹拌後、種々の塗工機で基布
上に塗布し、ライナーをラミネートし、冷却固化後、所
望の大きさに切断して製品を得る。

本発明の貼付剤は、通常の冷湿布の他、何らかの器具を
用いて３０〜５０℃に加温して、温湿布として用いて
も、粘着性、柔軟性に優れた性質を失なわない。また夏
場の発汗現象による汗を高吸水性高分子が吸収し、いわ
ゆるダレ現象を防止するために貼付開始直後と、終了後
の貼着力の差が生ぜず、また風合いも変化しないという
特徴も合せ持っている。

本発明において用いられるＡ−Ｂ−Ａ型未加硫弾性テレ
ブロック共重合体（以下エラストマーと略す）のＡは、
２５℃以上のガラス転移点を持つ硬質重合体で、約１，
０００〜５００，０００の平均分子量を持つスチレン、
メチルスチレンなどの重合体であり、エラストマー中１
５〜４０％（重量％、以下同じ）を占める。

Ｂは、３０℃以上のガラス転移点を有する共役ジエン系
の弾性重合体で、約５，０００〜１００，０００の平均
分子量を有するブタジエン、イソプレンなどの重合体で
ある。上記の特性性を有するエラストマーとしては、シ
エル化学（株）製カリフレックス（クレイトン）ＴＲ１
１０７，１１０２，１１１１などが挙げられる。

上記のエラストマーとともに本発明に用いられる油成分
（オイル）としては、エラストマー中のスチレン、メチ
ルスチレンなどと化学的に相溶性のないパラフイン系、
ナフテン系のオイルや中低分子量の液状ゴム、パラフイ
ンワツクスなどが使用できるが、油成分の配合は最終製
品における物性（粘着力、ダック、柔軟さ等）に、多大
な影響を与えるので厳重に注意する必要がある。

本発明で使用する粘着付与成分としては、配合されるエ
ラストマーのＡ部分およびＢ部分のいずれか一方または
双方に相溶性を示す樹脂または相溶を示さない樹脂のい
ずれも用いられる。一般にエラストマーのＡ部分は凝集
力、Ｂ部分は弾性力を支配しているといわれており、そ
れぞれに相溶する粘着付与剤と両者ともに相溶しない粘
着付与剤があり、最終製品の所望の物性に応じて適宜組
合せて使用される。熱安定性の観点からするとＢ成分に
相溶する粘着付与剤を用いると良好な製品を与える。エ
ラストマーのＡ部分に相溶するものとして、クマロン・
インデン樹脂、メチルインデン・ポリスチレン樹脂など
の芳香族系樹脂があげられる。またＢ部分に相溶するも
のとして、ポリテルペン、変性ロジン、非芳香族系石油
樹脂などが挙げられる。Ａ部分、Ｂ部分ともに相溶しな
い樹脂としては、フエノール系樹脂が挙げられる。これ
らの樹脂は最終製品に希望する物性により、単独あるい
は、２種以上組み合わせて用いられる。

上記の３成分で構成される油相には、必要に応じて各種
の酸化防止剤、充填剤、増量剤などを配合することも可
能である。

本発明では、界面活性剤を使用せずに含水高吸水性高分
子を油成分中に機械的に分散させたものであり、その使
用される高吸水性高分子としては、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリル酸塩類、アルギン酸
塩類、マンナン、ポリビニルアルコール、アクリル系重
合体などの水溶性高分子が使用できる。また、この水成
分中には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、キレート剤、防
腐剤などを配合して製品の安定化を図ることも可能であ
る。

本発明に用いる主薬類は、サリチル酸メチル、サルチル
酸グリコール、ｌ−メントール、ｄｌ−カンフル、ノニ
ル酸ワニリルアミド、オウバク末、ジクロフエナツクナ
トリウムなどの外用鎮痛消炎剤として使用されているも
のがいずれも使用できる。なお、この主薬類はエマルジ
ヨン化する必要がないため、油相および水相のいずれに
も混合可能で、また混合液の貼着剤に混合することも可
能である。

本発明の貼付剤を製造する場合、通常のホツトメルト製
造機のようなΣ・Ｚ・バンバリー型の羽根を有するニー
ダー形状の混合機でも製造可能であるが、油相と水相の
混合には、含水高吸水性高分子の粒径を小さく安定なも
のとし、また製造時間の短縮という観点から、カイ型ま
たはプロペラ型のミキサー、コロイドミル、加圧バルブ
式乳化機、超音波乳化機のような撹拌装置を用いる方が
よく、より安定性の高い貼付剤を得ることができる。製
造法としては、まず、ニーダーを約１３０℃に加温し、
エラストマー、オイル、貼着付与剤などを加熱溶融し、
混合した後、約９０℃まで材料の温度を低下させる。別
に、水を約６０℃に加温し、高吸水性高分子を徐々に加
えて溶解する。

上記の油成分をミキサー等に搬送し温度を約９０℃に保
ち、次に高速撹拌しながら上記含水高吸水性高分子を添
加し、さらに主薬などを混合撹拌して、貼付剤の粘着層
を得る。

上記の貼付剤を製造する場合の高速撹拌時の温度は、粒
度分布、ひいては製品の安定性に多大な影響を及ぼす。
低温で撹拌した場合は粒度が粗く、表面に水が分離する
ことがあるため、６５〜９５℃、好ましくは８０〜９０
℃にて、回転数が１，０００〜３０，０００ｒｐｍ、好
ましくは１，２００〜５，０００ｒｐｍ程度のミキサー
で混合するのが最も安定した製品を得るうえで好まし
い。

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
以下において部または％と表示しているのはそれぞれ重
量部および重量％を意味する。

実施例 １ 流動パラフイン（半井化学薬品（株）製試薬１級）６
２．５部およびスチレン−イソプレン−スチレンブロツ
クコポリマー（シエル化学（株）製カリフレツクスＴＲ
１１０７）１１０部を１３０℃に加熱したニーダーに入
れ、加熱撹拌溶融する。

次に粘着付与剤（荒川化学（株）製アルコンＰ−１０
０，脂環族飽和炭化水素樹脂）１２５部を徐々に加え、
撹拌して油成分を製造する。別に、精製水１８７．５部
を約６０℃に加温し、高吸水性高分子ポリアクリル酸ナ
トリウム（日本化薬（株）製パナカヤク）５０部を徐々
に加え、撹拌溶解して水成分を製造する。次にプロペラ
型ミキサーに上記油成分を移し、温度を約９０℃に低下
させたのち、回転速度を１，５００ｒｐｍにし、上記水
成分を徐々に添加し、高速撹拌して充分に均一化する。
この混合物にサリチル酸メチル１８．７５部、ｌ−メン
トール３１．２５部および塩酸ジフエンヒドラミン０．
０６２５部からなる主薬を加え、再び高速撹拌する。こ
のようにして得られた貼付剤基材をシリコン処理したラ
イナー上に厚さ約０．５mmに塗布後、不織布に転写し、
冷却後、１０cm×１４cmの大きさに切断して本発明の貼
付剤を得る。

実施例 ２ 粘着付与樹脂（エクソン化学（株）製エスコレツツ１２
０２（Ｕ）、脂肪族系炭化水素樹脂）１２０部、液状ゴ
ム（エクソン化学（株）製ビスタネツクスＬＭＭＳ）３
０部およびスチレン−イソプレン−スチレンブロツクコ
ポリマー（シエル化学（株）製カリフレツクスＴＲ１１
０７）１００部を１３０℃に加熱したニーダーに入れ、
加熱、撹拌溶融する。これに高吸アルコール（半井化学
薬品（株）製、試薬１級セチルアルコール）６２．５部
を加え、さらに撹拌する。この混合物にサリチル酸グリ
コール３１．２５部、ｄｌ−カンフル１８．７５部およ
びトウガラシエキス６．２５部からなる主薬を投入し、
これをプロペラ型ミキサーに移し、温度を９０℃に下げ
る。別に、精製水１９０部を約６０℃に加温し、高吸水
性高分子ポリアクリル酸ナトリウム（製鉄化学工業
（株）アクアキープ）４０部を徐々に加え、撹拌溶解し
たものを前記のミキサー中に徐々に加え、以下実施例１
と同様に高速撹拌したのち、冷却、塗布、裁断し、本発
明の貼付剤を得る。

実施例 ３ 油系混合物として、スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロックコポリマー（シェル化学（株）製カリフレックス
ＴＲ−１１０７）１００部、脂環族飽和炭化水素石油樹
脂（荒川化学工業（株）製アルコンＭ−１００）１００
部、酸化防止剤ジブチルヒドロキシトルエン５部、カオ
リン５０部を１５０℃に加熱したニーダーに入れ加熱撹
拌溶解する。次にラノリン４５部、セチルアルコール２
５部、流動パラフィン２５部（半井化学薬品（株）製）
を加え、撹拌混合する。

別に水系成分としてメチルビニルエーテル無水マレイン
酸コポリマー（アルドリッチ）２５部、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チルアセトアミド５部、ｌ−メントール１５部、ジクロ
フェナックナトリウム５部、精製水１００部を加温溶融
する。

先のニーダー中の温度を下げ、油系混合物が９０℃前後
になったとき水系成分を加え、撹拌混合した後、実施例
１と同様の操作でメリヤス製基布を用い本発明の貼付剤
を得る。

比較例 １ 対照薬剤として、ゼラチン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、グリセリン、焼結カオリンおよび精製水からなるパ
ツプ基材中に、サリチル酸メチル３％、ｌ−メントール
５％、塩酸ジフエンヒドラミン０．０１％の主薬を混合
し、通常の方法で練合後、不織布上に約１．０mm厚みに
塗工し、１０cm×１４cmに切断して比較貼付剤を得る。

比較例 ２ 対照薬剤として、スチレン−イソプレンブロツクコポリ
マー、流動パラフイン、粘着付与剤とからなる貼付剤基
材中に、サリチル酸メチル３％、ｌ−メントール５％、
塩酸ジフエンヒドラミン０．０１％の主薬を混合し、通
常のホツトメルトの練合方法で練合後、剥離紙上に０．
１mmの厚さに塗工後、冷却し、ポリエチレン製の基布に
転写し、１０×１４cmに切断して比較的貼付剤を得る。

試験例 １ 上記実施例および比較例の貼付剤ならびに市販の貼付剤
２種類を用い、各性能を試験した。

すなわち、被検者として社内のボランテイア２０名を募
り、１２時間の貼付試験後、下記第１表に示す性能項目
ごとに調査用紙に記入させた。各項目について、ひとり
５点満点とし、優れているものほど高得点を与えるよう
に点数をつけ、その総合得点を第１表に示した。

上記結果からも明らかなように、７種類のサンプルは、
各々異なつた特徴を持つており、長所、短所が顕著に表
われている。例えば、比較例２は粘着性、刺激度に優れ
ているが、冷感、風合いは劣つている。また、市販品１
は、冷感、刺激度は優れているが、粘着性が劣つてい
る。それに対し、本発明のサンプルは各項目において優
れており、総合評価でも高得点を示している。かぶれが
皆無だつたことも一つの大きな長所である。

試験例 ２ 前記試験例１で用いたものと同じ製品の安定性について
下記の試験を行なつた。

(1)保湿性 各サンプルを４０℃のオーブンに入れ、０〜３時間まで
は３０分毎、３〜１２時間までは１時間毎に製品の重量
を測定した。その結果を第１図に示す。なお測定値は、
初期の重量を１００％とし、重量減量で表わした。また
第１図中の各グラフの番号は、１，２および７が実施例
１，２および３、３〜４が比較例１〜２、５〜６が市販
品１〜２にそれぞれ対応する。

(2)保持力 各サンプルを２０mm巾×５０mm長さに切断し、これを第
２図に示すようにステンレス板に上側約半分（２０mm巾
×２０mm長さ）を貼付し、そのサンプルの下端には重り
２００ｇをつけた（第２図Ａはそのようにして調整した
保持力試験用の試験片の正面図、第２図Ｂはその側面図
であり、１はステンレス板、２は貼付剤サンプル、２′
はその基布、２″はその粘着層、ｇは重りを意味す
る）。このようにして調整した試験片を６０℃のオーブ
ン中で、重りの落下するまでの時間を測定し、保持力と
した。その結果を第２表に示す。

上記試験において比較例２の製品は水を全く含んでおら
ず、主薬の揮散による減少であつた。他の５品目のう
ち、本発明の実施例１および２の製品は他の３品目に比
較するとかなり保湿性が良く、従つて、冷感、製品の安
定性についても良好な結果が得られた。

また保持力は、従来のパツプ剤である比較例１の製品お
よび市販品１については、表面の粘着力が弱いため落下
が１分以下と短かかつたが、ホツトメルト粘着剤を使用
した比較例２の製品は別として他の３種類中では本発明
の実施例１および２のサンプルは、充分な保持力を持つ
ており、いわゆるタレ現象に強い性能を持つているとい
う結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は各貼付剤の保湿性試験結果を示すグラフであ
り、第２図は各貼付剤の保持力を試験するための試験片
の模式図であり、第２図Ａはその正面図、第２図Ｂはそ
の側面図である。 第２図中の各符号は下記のとおりである。 １：ステンレス板、２：貼付剤サンプル、２′：サンプ
ルの基布、２″：その粘着層、ｇ：重り

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ−Ｂ−Ａ型未加硫弾性テレブロック共重
   合体、油成分および貼着付与成分とからなる油性の連続
   相中に、含水高吸水性高分子を分散させた基材を用いる
   ことを特徴とするテープ状含水貼付剤。
2. 【請求項２】該基材中に薬効成分として皮膚刺激剤およ
   び鎮痛消炎剤を含有する特許請求の範囲第（１）項の貼
   付剤。
3. 【請求項３】テープ状含水貼付剤中の水の含量が５〜５
   ０重量％である特許請求の範囲第（１）項の貼付剤。
4. 【請求項４】薬効成分として、皮膚刺激剤及び鎮痛消炎
   剤を単独或はそれらの組み合わせにより０．０１〜２
   ０．０重量％含有する特許請求の範囲第（３）項の貼付
   剤。
5. 【請求項５】該基材中に高吸水性高分子を１．０〜４
   ０．０重量％含有する特許請求の範囲第（１）項の貼付
   剤。
6. 【請求項６】Ａ−Ｂ−Ａ型未加硫弾性テレブロック共重
   合体、油成分および貼着付与剤を高温溶解後、冷却し、
   これに薬剤および含水高吸水性高分子の水性連続相を機
   械的に混合し、冷却固化することを特徴とするテープ状
   含水貼付剤の製造方法。