JPH06157438A - アミノフェニルアセテートの製造方法 - Google Patents

アミノフェニルアセテートの製造方法

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JPH06157438A
JPH06157438A JP5193641A JP19364193A JPH06157438A JP H06157438 A JPH06157438 A JP H06157438A JP 5193641 A JP5193641 A JP 5193641A JP 19364193 A JP19364193 A JP 19364193A JP H06157438 A JPH06157438 A JP H06157438A
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JP
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carbon atoms
nitrophenyl acetate
alkyl
aliphatic
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JP5193641A
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English (en)
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Matthias Beller
マティアス・ベラー
Heinz Strutz
ハインツ・シュトゥルツ
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/34—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来技術の困難を避け、更に工業的規模で使
用でき、容易に実施できそして工業的に直ちに利用可能
な助剤を使用する方法を提供する。 【構成】 アミノフェニルアセテートまたはアミノフェ
ニルジアセテートの製造方法において、ニトロフェニル
アセテートまたはニトロフェニルジアセテートを水素化
触媒の存在下に水素と０ないし６０℃で少なくとも４Ｍ
ＰａのＨ2 圧で溶剤または溶剤混合物の存在下に反応さ
せる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、従来技術と比較して改
良された、対応するニトロフェニルアセテートを水素化
触媒の存在下に水素と反応させることによってアミノフ
ェニルアセテートを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】これらの官能性基により、一般にアミノフ
ェニルアセテート一般および特に４−アミノフェニルア
セテートは、異なる化学的化合物の多層化用の好適な出
発原料である。これらは、例えばＫ．Ｋｉｋｕｋａｗａ
等，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８１年，４６，４８８
５に見出すことができる現場で製造されるジアゾニウム
塩のＨｅｃｋ反応用の多様な先駆体としての役割を果た
す。更にまた、アミノフェニルアセテートは、多数のフ
ァインケミカル、穀物保護剤および医薬品の製造の先駆
体として使用することができる。
【０００３】今まで文献に記載されているアミノフェニ
ルアセテート誘導体の製造方法は、少なくともある程度
複雑であり、従って非常に困難と伴ってしか工業的に行
うことができないかおよび／または低収率でしか所望の
貴重な生成物を製造製造しない。従って、Ｈａｚｌｅｔ
およびＤｏｒｎｆｅｌｄ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．１９４４年，６６，１７８１によると、４−アミノ
フェニルアセテートは、４−ニトロフェニルアセテート
の鉄および鉱酸での還元によって製造することができ
る。しかしながら、その収率は、ほんの９〜１３％であ
る。
【０００４】異なる経路がＬ．Ｇａｌａｔｉｓ，Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．１９２６，５９，８４８により記載されて
いる。ｐ−アミノフェノールをベンゾアルデヒドと反応
させて対応するベンジリデンとし、次いでこれをＯ−ア
セチル化し、冷鉱酸中で加水分解する。最終段階を除外
した収率は、３５％以下であるが、いずれの段階につい
ても収率が報告されていない。
【０００５】より最近の合成法は、塩化コバルト（Ｉ
Ｉ）の存在下に無水酢酸と選択的に反応して対応するＯ
−アセチル化合物とする４−アミノフェノールから出発
する（Ｓ．Ａｈｍａｄ，Ｊ．Ｉｑｕａｌ，Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．１９８７，１１
４）。その収率は、８３％である。しかしながら、この
方法は欠点を有している。一方において、水の激しい除
去をともなう操作を必要とし、また他方において反応を
不活性ガス雰囲気下で行わなければならない。
【０００６】４−ニトロフェノールで出発する更に別の
合成法がＳａｔｏｈ等，Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌ
ｌ．１９８１，２９，１４４３に記載されている。この
合成法において、４−ニトロフェニルアセテートを過剰
の塩化錫（ＩＩ）および水素化硼素ナトリウムと溶剤と
しての脂肪族アルコールの存在下に反応させる。この方
法は実験室法としては好適であるが、多量の塩化錫（Ｉ
Ｉ）が必要とされそして高価な水素化硼素ナトリウムを
使用するので工業的方法には好適でない。
【０００７】Ｒ．Ｆｅｌｄｓｔｅｉｎ等，Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．１９６１，２６，１６５６から明らかな通
り、４−ニトロフェニルアセテートと水素との触媒とし
ての酸化白金の存在下での反応は、ｐ−アミノフェニル
アセテートを製造しないが、おそらくアセチル残基の移
動により７７％以上の収率で対応するｐ−アセトアミノ
フェノールが生成する。
【０００８】Ｊ．Ｅ．Ｗｙｎｎ等，Ｊ．Ｏｈａｒｍ．Ｓ
ｃｉ．１９８２，７，７７２により記載されているエタ
ノール中でのｐ−ニトロフェニルアシルエステルと水素
との触媒としてのＰｔ2 Ｏの存在下での反応をこれと関
連するものとして見出さなければならない。ｐ−ニトロ
フェニルアセテートおよび触媒としてのＰｔ2 Ｏ並びに
無水エタノールを使用する場合、この反応は、ほんの４
３％のｐ−アミノフェニルアセテートの収率を導く。置
換されたニトロフェニルアセテートの水素化は記載され
ていない。
【０００９】アミノフェニルアセテートおよびその誘導
体を合成する一般的困難は、おそらくアミノ基の存在に
よるものであろうフェニルエステル基の不安定性による
ことで説明できる。明らかに、溶液中ではアミノフェニ
ルアセテートは熱力学的により安定なアセトアミドフェ
ノールにアセチル基の移動により徐々に転化される。Ｅ
Ｐ−Ｏ，４３５，２６３Ａ１号明細書は、痕跡量の酸ま
たは塩基がこの段階を触媒することを示している。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】上記の観察に示される
通り、上記の困難を避け、更に工業的規模で使用でき、
容易に実施できそして工業的に直ちに利用可能な助剤を
使用する方法に対する要求がある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この目的は、アミノフェ
ニルアセテートまたはアミノフェニルジアセテートの製
造方法によって達成される。この方法は、ニトロフェニ
ルアセテートまたはニトロフェニルジアセテートを水素
化触媒の存在下に水素と０ないし６０℃で少なくとも４
ＭＰａのＨ2 圧で溶剤または溶剤混合物の存在下に反応
させることからなる。
【００１２】接触水素化によるＲ．Ｆｅｌｄｓｔｅｉｎ
等，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９６１，２６，１６５６
およびＪ．Ｅ．Ｗｙｎｎ等，Ｊ．Ｏｈａｒｍ．Ｓｃｉ．
１９８２，７，７７２の観点からは本発明による方法が
対応するニトロフェニルアセテートの水素化によりアミ
ノフェニルアセテートを高収率で製造することは驚くべ
きことである。
【００１３】好適なニトロフェニルアセテートは、芳香
族環上で置換されていないニトロフェニルアセテートま
たはニトロフェニルジアセテートだけでなく芳香族環上
で置換されたニトロフェニルアセテートまたはニトロフ
ェニルジアセテートである。
【００１４】通常使用されるニトロフェニルアセテート
は、置換されていないまたは芳香族環において１個ない
し１２個、特に１個ないし４個の炭素原子を有するアル
キル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル残基
中に１個ないし４個の炭素原子を有するアルキルエーテ
ル基、アリールエーテル基、ニトリル基、ＲＳ−、Ｒ 3
Ｓｉ−またはＲ−ＣＯ−基（但し、Ｒは１個ないし４個
の炭素原子を有するアルキル基またはアリールエーテル
基である）、スルホ基、ホスフォノ基、スルホニル基、
カルボキシおよび／またはカルボキシレート塩基により
一または多置換されたニトロフェニルアセテートであ
る。
【００１５】好都合には、使用されるニトロフェニルア
セテートは、置換されていないまたは芳香族環において
１個ないし１２個、特に１個ないし４個の炭素原子を有
するアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル残基中に１個ないし４個の炭素原子を有するアルキ
ルエーテル基、アリールエーテル基、ニトリル基、Ｒ−
ＣＯ−基（但し、Ｒは１個ないし４個の炭素原子を有す
るアルキル基である）またはカルボキシル基により、特
に１個ないし１２個、好ましくは１個ないし４個の炭素
原子を有するアルキル基、ハロゲン原子、アルキル残基
中に１個ないし４個の炭素原子を有するアルキルエーテ
ル基、アリールエーテル基、ニトリル基、Ｒ−ＣＯ−
（但し、Ｒは１個ないし４個の炭素原子を有するアルキ
ル基である）により、好ましくは１個ないし１２個、特
に１個ないし４個の炭素原子を有するアルキル基または
アルキル残基中に１個ないし４個の炭素原子を有するア
ルキルエーテル基により一または多置換されたニトロフ
ェニルアセテートである。
【００１６】使用するのに好適な原料は、各々置換され
ていないかまたは芳香族環上で一または多置換されたｏ
−ニトロフェニルアセテート、ｍ−ニトロフェニルアセ
テートおよび／またはｐ−ニトロフェニルアセテート、
特にｏ−ニトロフェニルアセテートおよび／またはｐ−
ニトロフェニルアセテート、好ましくはｐ−ニトロフェ
ニルアセテートである。
【００１７】特に好適なニトロフェニルアセテートは、
ｏ−ニトロフェニルアセテート、ｍ−ニトロフェニルア
セテート、ｐ−ニトロフェニルアセテートおよび／また
は２−メチル−４−ニトロフェニルアセテート、特にｐ
−ニトロフェニルアセテートおよび／または２−メチル
−４−ニトロフェニルアセテートである。
【００１８】通例の水素化触媒を本発明による反応に使
用することができる。一般に、水素化触媒は、銅、マン
ガン、コバルト、ニッケル、ロジウム、白金および／ま
たはパラジウム、特にコバルト、ニッケル、白金および
／またはパラジウム、好ましくはニッケルおよび／また
はパラジウム、および場合により好適な活性化剤および
促進剤を含有する。
【００１９】所望により好適な活性化剤および促進剤を
含有するコバルト−、ニッケル−、白金−および／また
はパラジウム−含有水素化触媒の好適性が良好である。
特に好適なのは、所望により好適な活性化剤および促進
剤を含有するニッケル−および／またはパラジウム−含
有触媒である。
【００２０】本発明による方法は、担体のない触媒によ
りあるいは担持触媒を使用して行うことができる。担体
のない触媒を使用する場合、ラネーコバルトまたはラネ
ーニッケル、特にラネーニッケルが勧められる。担持触
媒は、Ａｌ2 Ｏ3 、粘土、軽石、ＳｉＯ2、シリカゲ
ル、シリカ、珪藻土および／または活性炭、特にＡｌ2
Ｏ3 、粘土、珪藻土および／または活性炭、好ましくは
Ａｌ2 Ｏ3 、珪藻土および／または活性炭を含有する。
【００２１】本発明による方法は、担持触媒を使用して
行うのが特に容易である。貴金属を含有する担持触媒お
よびコバルトおよびニッケルを含有する担持触媒が特に
好適である。活性炭に担持された白金および／または活
性炭に担持されたパラジウム、特に活性炭に担持された
パラジウムが好適な貴金属を含有する担持触媒であると
判断される。しかしながら、Ａｌ2 Ｏ3 に担持された白
金および／またはＡｌ 2 Ｏ3 に担持されたパラジウム、
特にＡｌ2 Ｏ3 に担持されたパラジウムも使用すること
ができる。担持材料として例えば、粘土、ＳｉＯ2 、シ
リカゲル、シリカおよび／または珪藻土、特にシリカゲ
ル、シリカおよび／または珪藻土、好ましくは珪藻土を
含有するコバルト−および／またはニッケル−特にニッ
ケル−含有担持触媒も特に好適である。
【００２２】本発明による方法は、回分式にまたは連続
して行うことができる。回分式操作を利用する場合、細
片形態に触媒を懸濁させ、そして懸濁された触媒により
反応を行うことが推奨される。連続操作を利用する場
合、例えばバルク状の固体床として配置された触媒を使
用することが推奨される。固体床として配置された触媒
は、通常真っ直ぐな管中の存在する。水素化すべき材料
の添加方法に依存して、二種類の方法、すなわち、滴下
−相法と液体−相法が識別される。滴下−相法におい
て、水素化すべき材料を頂部から底部に共流にまたは底
部から頂部に向流で通過させる。液体−相法において
は、水素化すべき材料底部から頂部に触媒−含有固体床
を向流で通過させる。
【００２３】本発明による方法は、０ないし６０℃の温
度で行われる。使用する反応温度も一定の範囲ニトロフ
ェニルアセテートまたはニトロフェニルジアセテートの
反応性に依存する。比較的に反応性の高いニトロフェニ
ルアセテートまたはニトロフェニルジアセテートは、比
較的に低い温度での反応を認めるが、比較的に不活性な
ニトロフェニルアセテートまたはニトロフェニルジアセ
テートは、相応して高い温度を必要とする。
【００２４】使用される材料の反応性以外に、水素化触
媒の活性も一定の程度反応温度を影響する。活性水素化
触媒は、反応を比較的に低い温度で行うのを認めるが、
活性含有低い水素化触媒は、高温で反応を行うことを必
要とさせる。
【００２５】多くの場合、反応を１０ないし５０、特に
１５ないし４５、好ましくは２０ないし４０℃で行うの
が好ましいと判明した。本発明による方法の上首尾な器
具は、特定のＨ2 圧を保持する必要がある。Ｈ2 圧は、
少なくとも４ＭＰａであるべきである。
【００２６】Ｈ2 圧の選択は、ある程度選択された反応
温度、使用される材料の反応性および水素化触媒の活性
に依存する。従って、比較的に高い反応温度および／ま
たは比較的に反応性の高いニトロフェニルアセテートま
たはニトロフェニルジアセテートおよび／または比較的
に高い活性の水素化触媒は、比較的に低い圧力で反応を
行うことを認める。これに対して、比較的に低い温度お
よび／または比較的に不活性なニトロフェニルアセテー
トまたはニトロフェニルジアセテートおよび／または比
較的に低い活性を有する水素化触媒を使用する場合、反
応を高圧下で行うことが推奨される。
【００２７】ニトロフェニルアセテートまたはニトロフ
ェニルジアセテートを溶剤または溶剤混合物に溶解し、
そしてこの溶液を水素との接触反応に使用する。使用さ
れる溶剤は、直鎖および／または分枝鎖状の一価および
／または多価脂肪族アルコール、特に分枝鎖状一価脂肪
族アルコール、脂肪族ケトン、非環式および／または環
式脂肪族エーテル、脂肪族アルキルカルボキシレート、
アルキルベンゼンおよび／または脂肪族Ｎ，Ｎ−ジアル
キルカルボキシアミドである。
【００２８】溶剤として、３個ないし８個の炭素原子を
有する脂肪族アルコール、特にイソプロピルアルコール
および／またはｓｅｃ−ブタノールおよび／またはｔｅ
ｒｔ−ブタノール、３個ないし８個の炭素原子を有する
脂肪族ケトン、特にアセトンおよび／またはメチルエチ
ルケトン、アルキル基当り２個ないし４個の炭素原子を
有する非環式脂肪族エーテル、特にジエチルエーテルお
よび／またはジ−ｎ−ブチルエーテル、環中に４個ない
し５個の炭素原子を有する環式脂肪族エーテル、特にテ
トラヒドロフランおよび／またはジオキサン、１個ない
し４個の炭素原子を有する脂肪族アルキルカルボキシレ
ート、特にメチルホルメートまたはエチルホルメートお
よび／またはメチルアセテートおよび／またはエチルア
セテート、アルキルベンゼン、例えばトルエン、キシレ
ンおよび／またはイソプロピルベンゼン、特にトルエン
および／または１個ないし４個の炭素原子を有する脂肪
族Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミド、特にジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよび／またはＮ
−メチルピロリドンを使用するのが好適であると判明し
た。メタノールおよび／またはエタノールは、これらが
単一の溶剤としてすなわち、その他の溶剤の添加なしに
使用される場合には好適な溶剤ではない。メタノールお
よび／またはエタノールは恐らくアセチル残基の移動を
行うアセトアミドフェノールの形成を支援する。
【００２９】使用される溶剤混合物は、プロトン性極性
溶剤および非プロトン性極性溶剤からなる溶剤混合物で
ある。通常使用される溶剤混合物は、プロトン性極性溶
剤、特に１個ないし４個の炭素原子を有する直鎖または
分枝鎖状の脂肪族アルコールおよび非プロトン性極性溶
剤、特にテトラヒドロフランおよび／またはジオキサン
から構成される。イソプロパノールおよびテトラヒドロ
フランからなる溶剤混合物の使用は欲に良好な結果をも
たらす。
【００３０】通常使用される溶剤混合物は、５ないし９
５、特に１０ないし９０、好ましくは２０ないし８０重
量部のプロトン性極性溶剤および９５ないし５、特に９
０ないし１０、好ましくは８０ないし２０重量部の非プ
ロトン性極性溶剤から構成される。
【００３１】多くの場合、３０ないし７０重量部のプロ
トン性極性溶剤および７０ないし３０重量部の非プロト
ン性極性溶剤からなる溶剤混合物が好適であると判明し
た。
【００３２】
【実施例】以下の実施例は、本発明を制限することなし
に本発明を説明するものである。実験セクション 実施例１ オートクレーブ（容量２５０ｍｌ）中で、８．０ｇのｐ
−ニトロフェニルアセテート（４−ニトロフェニルアセ
テート）を６０ｍｌのイソプロパノールおよび３０ｍｌ
のジオキサンの混合物中に溶解し、そして１．６ｇの中
程度の活性のラネーニッケルを添加する。次いで、水素
を１０ＭＰａの圧力まで射出し、そしてｐ−ニトロフェ
ニルアセテートの溶液を室温で４時間攪拌しながら反応
させる。Ｈ2 圧をＨ2 の添加により一定に保持する。次
いで、水素化触媒を濾別し、そして得られた有機溶液を
減圧下に室温で濃縮して６．９ｇの純粋なｐ−アミノフ
ェニルアセテート（４−アミノフェニルアセテート）を
砂色の結晶の形態で得る（９８％の収率に相当する）。
全てのｐ−ニトロフェニルアセテートが転化する。トル
エン／石油エーテル中での再結晶により＞９９％の純度
で６．０７ｇのｐ−アミノフェニルアセテートが得られ
る（９１％の収率に相当する）。 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：１００％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：９８％ 再結晶後の収率：９１％。
【００３３】比較例１ １ＭＰａのＨ2 圧で反応を行って実施例１を繰り返す。 反応時間：２４時間 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：５８％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：８４％ 比較例１ａ ９０ｍｌのエタノール（ジオキサンおよびイソプロパノ
ールの代わりに）を溶剤とする以外は実施例１を繰り返
す。 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：１００％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：２５％（２５％
のｐ−アセトアミドフェノール）。
【００３４】実施例２ ９０ｍｌのイソプロパノール（ジオキサンおよびイソプ
ロパノールの代わりに）を溶剤とする以外は実施例１を
繰り返す。 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：１００％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：８５％（１３％
のｐ−アセトアミドフェノール）。
【００３５】比較例２ ９０ｍｌのイソプロパノール（ジオキサンおよびイソプ
ロパノールの代わりに）を溶剤とし、１ＭＰａのＨ2 圧
で反応を行う以外は実施例１を繰り返す。 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：４５％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：６７％（４％副
生成物）。
【００３６】実施例３ １．９１ｇの担持パラジウム触媒（活性炭に担持された
５％のＰｄ）（ラネーニッケルの代わりに）を使用する
以外は実施例１を繰り返す。 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：１００％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：９６％。
【００３７】比較例３ １００ｍｌのイソプロパノール（ジオキサンおよびイソ
プロパノールの代わりに）を溶剤とし、１ＭＰａのＨ2
圧で反応を行う以外は実施例３を繰り返す。 反応時間：１時間 転化率：０％。
【００３８】実施例４ ９０ｍｌのトルエン（ジオキサンおよびイソプロパノー
ルの代わりに）を溶剤として使用する以外は実施例１を
繰り返す。 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：９５％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：８３％（３％副
生成物）。
【００３９】実施例５ ６０ｍｌのメタノールおよび３０ｍｌのテトラヒドロフ
ラン（ジオキサンおよびイソプロパノールの代わりに）
を溶剤として使用する以外は実施例１を繰り返す。 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：１００％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：９６％（４％の
ｐ−アセトアミドフェノール）。
【００４０】実施例６ ５０ｍｌのジオキサンおよび４０ｍｌのイソプロパノー
ル（ジオキサンおよびイソプロパノールの代わりに）を
溶剤として使用する以外は実施例１を繰り返す。 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：１００％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：９６％（４％の
未知副生成物）。
【００４１】実施例７ ５２ないし５５％のＮｉおよび担体として２５ないし３
０重量％の珪藻土を含有する１．０ｇの担持ニッケル触
媒（ヘキスト社からの市販品＋商品名Ｎｉ５５／５Ｔ
Ｓ）（ラネーニッケルの代わりに）を使用する以外は実
施例１を繰り返す。 水素吸着：１時間；反応時間：全４時間。 転化率（ｐ−ニトロフェニルアセテート）：１００％ ｐ−アミノフェニルアセテート選択率：８６％ 実施例８ 出発材料として２−メチル−４−ニトロフェニルアセテ
ート（ｐ−ニトロフェニルアセテートの代わりに）を使
用する以外は実施例１を繰り返す。 転化率（２−メチル−４−ニトロフェニルアセテー
ト）：１００％ ２−メチル−４−ニトロフェニルアセテート選択率：９
７％。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 25/02 Ｃ０７Ｃ 213/02 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ニトロフェニルアセテートまたはニトロ
    フェニルジアセテートを水素化触媒の存在下に水素と０
    ないし６０℃で少なくとも４ＭＰａのＨ2 圧で溶剤また
    は溶剤混合物の存在下に反応させることからなる、アミ
    ノフェニルアセテートまたはアミノフェニルジアセテー
    トの製造方法。
  2. 【請求項２】 使用されるニトロフェニルアセテート
    が、置換されていないまたは芳香族環において１個ない
    し１２個、特に１個ないし４個の炭素原子を有するアル
    キル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル残基
    中に１個ないし４個の炭素原子を有するアルキルエーテ
    ル基、アリールエーテル基、ニトリル基、ＲＳ−、Ｒ3
    Ｓｉ−またはＲ−ＣＯ−基（但し、Ｒは１個ないし４個
    の炭素原子を有するアルキル基またはアリールエーテル
    基である）、スルホ基、ホスフォノ基、スルホニル基、
    カルボキシおよび／またはカルボキシレート塩基により
    一または多置換されたニトロフェニルアセテートである
    請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 使用されるニトロフェニルアセテート
    が、置換されていないまたは芳香族環において１個ない
    し１２個、特に１個ないし４個の炭素原子を有するアル
    キル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル残基
    中に１個ないし４個の炭素原子を有するアルキルエーテ
    ル基、アリールエーテル基、ニトリル基、Ｒ−ＣＯ−基
    （但し、Ｒは１個ないし４個の炭素原子を有するアルキ
    ル基である）またはカルボキシル基により、特に１個な
    いし１２個、好ましくは１個ないし４個の炭素原子を有
    するアルキル基、ハロゲン原子、アルキル残基中に１個
    ないし４個の炭素原子を有するアルキルエーテル基、ア
    リールエーテル基、ニトリル基、Ｒ−ＣＯ−（但し、Ｒ
    は１個ないし４個の炭素原子を有するアルキル基であ
    る）により、好ましくは１個ないし１２個、特に１個な
    いし４個の炭素原子を有するアルキル基またはアルキル
    残基中に１個ないし４個の炭素原子を有するアルキルエ
    ーテル基により一または多置換されたニトロフェニルア
    セテートである請求項１または２の方法。
  4. 【請求項４】 各々置換されていないかまたは芳香族環
    上で一または多置換されたｏ−ニトロフェニルアセテー
    ト、ｍ−ニトロフェニルアセテートおよび／またはｐ−
    ニトロフェニルアセテート、特にｏ−ニトロフェニルア
    セテートおよび／またはｐ−ニトロフェニルアセテー
    ト、好ましくはｐ−ニトロフェニルアセテートを使用す
    る請求項１ないし３の１つまたはそれ以上の方法。
  5. 【請求項５】 使用されるニトロフェニルアセテートが
    ｏ−ニトロフェニルアセテート、ｍ−ニトロフェニルア
    セテート、ｐ−ニトロフェニルアセテートおよび／また
    は２−メチル−４−ニトロフェニルアセテート、特にｐ
    −ニトロフェニルアセテートおよび／または２−メチル
    −４−ニトロフェニルアセテートである請求項１ないし
    ４の１つまたはそれ以上の方法。
  6. 【請求項６】 水素化触媒が銅、マンガン、コバルト、
    ニッケル、ロジウム、白金および／またはパラジウム、
    特にコバルト、ニッケル、白金および／またはパラジウ
    ム、好ましくはニッケルおよび／またはパラジウム、お
    よび場合により好適な活性化剤および促進剤を含有する
    請求項１ないし５の１つまたはそれ以上の方法。
  7. 【請求項７】 使用される水素化触媒が担体のない触媒
    または担持触媒である請求項１ないし６の１つまたはそ
    れ以上の方法。
  8. 【請求項８】 使用される担体のない触媒がラネーコバ
    ルトまたはラネーニッケル、特にラネーニッケルである
    請求項１ないし７の１つまたはそれ以上の方法。
  9. 【請求項９】 担持触媒がＡｌ2 Ｏ3 、粘土、軽石、Ｓ
    ｉＯ2 、シリカゲル、シリカ、珪藻土および／または活
    性炭、特にＡｌ2 Ｏ3 、粘土、珪藻土および／または活
    性炭、好ましくはＡｌ2 Ｏ3 、珪藻土および／または活
    性炭である請求項１ないし７の１つまたはそれ以上の方
    法。
  10. 【請求項１０】 反応を１０ないし５０、特に１５ない
    し４５、好ましくは２０ないし４０℃で行う請求項１な
    いし９の１つまたはそれ以上の方法。
  11. 【請求項１１】 反応を４ないし１００、特に５ないし
    ５０、好ましくは５ないし３０ＭＰａのＨ2 圧で行う請
    求項１ないし１０の１つまたはそれ以上の方法。
  12. 【請求項１２】 使用される溶剤が直鎖および／または
    分枝鎖状の一価および／または多価脂肪族アルコール、
    特に分枝鎖状一価脂肪族アルコール、脂肪族ケトン、非
    環式および／または環式脂肪族エーテル、脂肪族アルキ
    ルカルボキシレート、アルキルベンゼンおよび／または
    脂肪族Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミドである請求
    項１ないし１１の１つまたはそれ以上の方法。
  13. 【請求項１３】 使用される溶剤が、３個ないし８個の
    炭素原子を有する脂肪族アルコール、特にイソプロピル
    アルコールおよび／またはｓｅｃ−ブタノールおよび／
    またはｔｅｒｔ−ブタノール、３個ないし８個の炭素原
    子を有する脂肪族ケトン、特にアセトンおよび／または
    メチルエチルケトン、アルキル基当り２個ないし４個の
    炭素原子を有する非環式脂肪族エーテル、特にジエチル
    エーテルおよび／またはジ−ｎ−ブチルエーテル、環中
    に４個ないし５個の炭素原子を有する環式脂肪族エーテ
    ル、特にテトラヒドロフランおよび／またはジオキサ
    ン、１個ないし４個の炭素原子を有する脂肪族アルキル
    カルボキシレート、特にメチルホルメートまたはエチル
    ホルメートおよび／またはメチルアセテートおよび／ま
    たはエチルアセテート、アルキルベンゼン、例えばトル
    エン、キシレンおよび／またはイソプロピルベンゼン、
    特にトルエンおよび／または１個ないし４個の炭素原子
    を有する脂肪族Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミド、
    特にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよ
    び／またはＮ−メチルピロリドンである請求項１ないし
    １２の１つまたはそれ以上の方法。
  14. 【請求項１４】 使用される溶剤混合物がプロトン性極
    性溶剤、特に１個ないし４個の炭素原子を有する直鎖ま
    たは分枝鎖状の脂肪族アルコールおよび非プロトン性極
    性溶剤、特にテトラヒドロフランおよび／またはジオキ
    サンから構成される請求項１ないし１３の１つまたはそ
    れ以上の方法。
  15. 【請求項１５】 使用される溶剤混合物が５ないし９
    ５、特に１０ないし９０、好ましくは２０ないし８０重
    量部のプロトン性極性溶剤および９５ないし５、特に９
    ０ないし１０、好ましくは８０ないし２０重量部の非プ
    ロトン性極性溶剤から構成される請求項１ないし１４の
    １つまたはそれ以上の方法。
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