JPH06157688A

JPH06157688A - 粒状物のグラフト重合体および該グラフト重合体を含有する成形材料

Info

Publication number: JPH06157688A
Application number: JP5172836A
Authority: JP
Inventors: Norbert Guentherberg; ギュンターベルクノルベルト; Wolfgang Fischer; フィッシャーヴォルフガング; Norbert Niessner; ニースナーノルベルト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1992-07-15
Filing date: 1993-07-13
Publication date: 1994-06-07
Also published as: DE4223202A1; EP0579140A3; US5373060A; EP0579140A2

Abstract

(57)【要約】【目的】より効率的および安価に製造することができ
るより良好な低温強度および良好な耐候性を有するつや
消しの製品を得るためのグラフトゴム。【構成】本発明によるグラフトゴムは、Ｃ₁〜Ｃ₈アク
リレートゴムの第１グラフト外殻およびＳＡＮの第２グ
ラフト外殻を用いて得られ、その結果、それぞれの場合
の２つのグラフト外殻は、異なる（酸性／塩基性）官能
基を有しているポリジエンゴム核を有する多段構造を有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、減少した表面光沢、良
好な耐候性および良好な低温強度を有する熱可塑性成形
材料のためのゴム成分として適当なグラフト共重合体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】つや消しの表面を有する重合体材料は、
使用の極めて広い範囲で、例えば、まぶしさのない表面
が、同時に低い温度でさえも極度に強靱であることを必
要とするような自動車内装部品の場合に、ますます重要
なものになっている。

【０００３】酸性単量体および塩基性単量体の双方が、
つや消しの表面を製造するためのグラフトゴムの外殻に
組み込むことができることは公知である（ドイツ連邦共
和国特許出願公開第３４２１３５３号明細書）。

【０００４】ドイツ連邦共和国特許第３４０５９３８号
明細書には、塩基的に変性された熱可塑性マトリックス
中に酸性基を有するグラフト重合体の使用が記載されて
いる。ドイツ連邦共和国特許第４０１１１６３号明細書
には、同時にグラフト外殻中に塩基性単量体を組み込ん
でいるゴム核中の酸性単量体の使用が記載されている。
かかる重合体は、比較的つや消しの表面を有するが、し
かしながら、アクリレートを基礎とするゴムを使用する
場合の低温強度は、全ての使用のためには、十分なもの
ではない。ポリジエンゴムが、ドイツ連邦共和国特許代
４０１１１６３号明細書の記載によるつや消しの製品の
生産のために使用される場合には、より良好な低温強度
を有するが、中程度の耐候性しか有していない製品が得
られ；比較的長い重合時間および凝集を蒙る比較的顕著
な感受性のために、前記の製品も、十分には経済的に生
産することができない。

【０００５】ドイツ連邦共和国特許第３１４９０４６号
明細書には、酸／塩基変性はないが、核−殻構造を有す
るグラフトゴムが記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、より
良好な低温強度および良好な耐候性を有するつや消しの
製品を得るために使用することができ、かつより効率的
および安価に製造することができるグラフトゴムを提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題は、酸性または
塩基性基のいずれかを有するコモノマー２０重量％まで
を含有するＣ₁〜Ｃ₈アクリレートゴムの第１グラフト外
殻および第２グラフト外殻に対して共重合可能な塩基２
０重量％までを含有するＳＡＮの第２グラフト外殻を用
いて得られ、その結果、それぞれの場合の２つのグラフ
ト外殻は、異なる（酸性／塩基性）官能基を有し、必要
に応じて、別の単量体３０重量％までと共重合している
ポリジエンゴム核を有する多段構造のグラフトゴムを使
用することによって解決されることが見出された。

【０００８】従って、本発明の直接の対象物は、粒状物
のグラフト重合体Ａにおいて、Ａ１：Ａ１に対して、Ａ１１：重合可能なジエン７０〜１００重量％およびＡ１２：共重合可能なエチレン系不飽和単量体３０重量
％までからなるポリジエンゴムＡ１を基礎とするグラフ
トベースが、Ａ２に対して、Ａ２１：少なくとも１つのＣ₁〜Ｃ₁₈アクリレートＡ２
１７５〜９９．８重量％、Ａ２２：少なくとも１つの多官能性、架橋単量体Ａ２２
０．１〜５重量％およびＡ２３：１つまたはそれ以上の酸性または塩基性基を有
する少なくとも１つの単量体Ａ２３０．１〜２０重量
％からなる第１グラフト外殻Ａ２並びにＡ３に対して、Ａ３１：少なくとも１つの芳香族ビニル単量体Ａ３１
４０〜８９．９重量％、Ａ３２：少なくとも１つの極性、エチレン系不飽和単量
体Ａ３２１０〜４９．９重量％、Ａ３３：１つまたはそれ以上の塩基性または酸性基を有
する少なくとも１つの単量体Ａ３３０．１〜２０重量
％およびＡ３４：少なくとも１つの多官能性、架橋単量体Ａ３４
５重量％までからなる第２グラフト外殻Ａ３を有し、
この場合、Ａ２３およびＡ３３は、それぞれ異なる基で
ある、粒状物のグラフト重合体および該グラフト重合体
からなる成形材料である。

【０００９】特に、以下の記載は、本発明による成形材
料の組成物および該成形材料の製造に関連するものであ
る：成分Ａ：まず第一に、グラフト核としてのゴムラテッ
クスが、常法により製造される。ベースゴムは、そのガ
ラス転移温度によって定義され、この場合、−４０℃以
下、有利に−６０℃以下である。適当な単量体の全て
は、炭素原子４〜５個を有する共役ジエンであり、この
場合、有利には、ブタジエンが単独で使用される。

【００１０】単量体の全てまたは単量体とＡ１２との混
合物の重合は、通常、３０〜９０℃で、乳化剤、例えば
スルホン酸アルキルまたはアルキルアリールスルホン酸
塩、脂肪アルコールスルホン酸塩もしくは炭素原子１０
〜３０個を有する脂肪酸のアルカリ金属塩の存在下に行
われ；有利には、スルホン酸アルキルまたは炭素原子１
２〜１８個を有する脂肪酸のナトリウム塩が記載され
る。乳化剤は、単量体に対して、０．３〜５重量％、特
に１．０〜２．０重量％の量で使用される。常用の緩衝
塩、例えば重炭酸ナトリウムおよびピロリン酸ナトリウ
ムが使用される。

【００１１】また、過硫酸塩または有機過酸化物のよう
な通常の開始剤は、還元剤と一緒に並びに必要に応じ
て、メルカプタン、テルピノールまたは二量体のα−メ
チルスチレンのような、重合の開始時または間に添加さ
れる分子量調整剤も使用される。水と単量体との重量比
は、有利に２：１〜１：１である。重合は、重合される
単量体の９０％以上、有利に９６％以上まで継続され
る。この変換率は、一般に、４〜２０時間後に達成され
る。生じたゴムラテックスは、０．１５μｍ未満、有利
に０．０６〜０．１０μｍの粒度を有する。前記の大き
さの詳細は、累積重量分布のｄ₅₀値に関連し、この場
合、超遠心分離するかまたは電子顕微鏡写真上の粒子を
数えることによって測定することができる。この種のゴ
ムラテックスの粒度分布は、比較的狭く、ほとんど単分
散系を生じている。

【００１２】この場合、ゴムラテックスは、公知方法
で、例えばドイツ連邦共和国特許第２４２７９６０号明
細書記載の方法により凝集される。このことは、例えば
アクリルエステル重合体の分散液を添加することによっ
て達成される。有利に、炭素原子１〜４個を有するアル
コールのアクリルエステル、有利に、アクリル酸エチル
と、水溶性重合体を形成する単量体、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、アクリルアミドまたはメタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドまたはＮ−ビニ
ルピロリドン０．１〜１０重量％との共重合体が使用さ
れる。特に有利には、アクリル酸エチル９６％とメタク
リルアミド４％との共重合体である。また、凝集による
分散液は、必要に応じて、上記のアクリルエステル重合
体の２つまたはそれ以上を含有していてもよい。

【００１３】分散液中のアクリルエステル重合体の濃度
は、一般に、３〜４０重量％でなければならない。凝集
の場合に、凝集による分散液０．２〜２０重量部、有利
に１〜５重量部は、ぞれぞれの場合に、固体として計算
されたゴムラテックス１００部当たりに使用される。こ
の凝集は、ゴムに凝集による分散液を添加することによ
って行われる。添加速度は、通常、重要ではないが、一
般に、２０〜９０℃、有利に３０〜７５℃で、約１〜３
０分間続く。

【００１４】前記の条件下で、ゴム粒子の一部分だけが
凝集され、その結果、２モードまたは幅広の分布が得ら
れる。凝集後、一般に、粒子の５０％以上、有利に７５
〜９５％（数分布）は、凝集されていない状態で存在す
る。ゴム粒子の平均直径（累積重量分布のｄ₅₀値）は、
０．１６〜０．４５μｍ、有利に０．２０〜０．３５μ
ｍである。生じる凝集したゴムラテックスは、比較的安
定しており、その結果、あらゆる困難および共凝集なし
に貯蔵および運搬することができる。

【００１５】第１グラフト外殻Ａ２：凝集したゴムラ
テックスＡ１は、主としてポリブタジエンを含有してお
り、第１段階で、酸性基を含有するアルキルポリアクリ
レートを用いて得られる。

【００１６】殻の割合は、それぞれの場合に、Ａ１およ
びＡ２に対して、５〜６０重量％、有利に１０〜４０重
量％である。エラストマー成分Ａ１の割合、即ち、核の
割合は、Ａ２＝１００から計算される。

【００１７】エラストマー殻Ａ２は、炭素原子１〜８個
を有するアルコールを有する少なくとも１つのアクリル
酸のエステル（Ａ２１）、Ａ２に対して、７５〜９９．
８重量％および少なくとも１つの多官能性単量体（Ａ２
２）０．１〜５重量％並びに１つまたはそれ以上の酸性
基を有する少なくとも１つのモノエチレン系不飽和単量
体（Ａ２３）０．１〜２０重量％から形成される。

【００１８】前記エラストマー殻Ａ２を製造するために
は、アルキル基中に炭素原子１〜８個、有利に２〜８個
を有する少なくとも１つのアルキルアクリレート４０〜
９５重量％、有利に６０〜９０重量％、必要に応じて、
更に共重合可能な単量体（Ａ２４）、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルメタク
リレートまたはビニルメチルエーテル、共重合可能な多
官能性単量体（Ａ２２）、例えばジビニルベンゼン、ジ
アリルマレイン酸塩、ジアリルフタル酸塩、トリシクロ
デセニルアクリレート、トリアリルシアヌール酸塩０．
１〜５重量％、有利に０．５〜３重量％および酸性また
は塩基性単量体０．５〜１０重量％が、凝集されたゴム
ラテックス（固体含量に対して）５〜６０重量％、有利
に１０〜４０重量％の存在下に重合される。有利な単量
体（Ａ２１）は、ブチルアクリレートまたはエチルヘキ
シルアクリレートとトリシクロデセニルアクリレートと
の混合物である。

【００１９】酸性単量体（Ａ２３）としては、例えば、
カルボン酸基またはスルホン酸基を有するビニル化合物
が使用される。

【００２０】有利な酸性単量体（Ａ２３）は、α，β−
不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸またはメタクリル
酸並びにシトラコン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼン
スルホン酸、ビニルリン酸またはケイ皮酸である。メタ
クリル酸は、特に有利である。

【００２１】塩基性単量体（Ａ２３）としては、必要に
応じて、（Ａ３３）のために以下に記載された化合物を
使用してもよい。

【００２２】前記記載は、ゴムラテックスの製造並びに
乳化重合重合への使用に関連するものであった。

【００２３】グラフト外殻Ａ３次に、グラフト共重合体のグラフト外殻Ａ３を製造する
ためには、少なくとも１つの芳香族ビニル単量体Ａ３１
４０〜８９．９重量％、少なくとも１つの極性エチレ
ン系不飽和単量体Ａ３２１０〜４９．９重量％および
１つまたはそれ以上の塩基性または酸性基を有する少な
くとも１つの単量体Ａ３３０．１〜２０重量％並びに
少なくとも１つの多官能性架橋単量体Ａ３４５重量％
までからなる、混合物が第２グラフト外殻を有する単量
体混合物は、ポリブタジエン核を有する架橋アクリル酸
エステル重合体の生じたラテックスの存在下に使用さ
れ、この場合、特に有利に、７５：２５〜７０：３０の
比でスチレンおよびアクリロニトリルの単量体混合物Ａ
３１／Ａ３２を生じる。スチレン、アクリロニトリルお
よびグラフトベースとして用いられる架橋ポリアクリル
酸エステル重合体上の共重合可能な塩基または酸の前記
グラフト共重合は、同様に、好ましくは、水性乳濁液中
で、上記の標準の条件下に行われる。このグラフト共重
合は、グラフト外殻Ａ２の製造と同じ方法でで実施され
てもよく、更に乳化剤および開始剤は、必要に応じて添
加されてもよい。グラフトすべきスチレンおよびアクリ
ロニトリルの単量体混合物は、反応混合物全てに、直ち
に、種々の段階のバッチ量で添加されてもよいかまたは
有利に連続的に重合の間に添加されてもよい。グラフト
共重合は、２５〜４５重量％、有利に３０〜４０重量％
のグラフト度を達成するような程度に実施される。グラ
フト共重合の場合のグラフト収率は、不十分であるの
で、望ましいグラフト度に応じて使用されなければなら
ない量よりも、スチレンおよびアクリロニトリルの単量
体混合物の若干多くの量が、使用されなければならな
い。グラフト共重合の場合のグラフト収率の制御、即
ち、完成されたグラフト共重合体のグラフト度は、全て
の当業者に知られており、例えば単量体の配量速度を調
節するかまたは調整剤を添加することによって達成する
ことができる（Ｃｈａｕｖｅｌ，Ｄａｎｉｅｌ，ＡＣＳ
ＰｏｌｙｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ１５（１９７
４年）、第３２９頁以降）。一般に、遊離非グラフトス
チレン／アクリロニトリル共重合体、グラフト共重合体
に対して、約５〜１５重量％は、乳化重合グラフト共重
合の場合に形成される。

【００２４】スチレンおよびアクリロニトリル以外に
は、就中、α−メチルスチレン、メチルメタクリレー
ト、アルキルアクリレートまたはビニルメチルエーテル
を、グラフト単量体として使用してもよい。必要に応じ
て、グラフト外殻は、共重合可能な多官能性架橋単量
体、例えばジビニルベンゼン、ジアリルフタル酸塩、ト
リアリルシアヌール酸塩および／またはジアリルマレイ
ン酸塩の少量を含有していてもよい。

【００２５】塩基性単量体Ａ３３の例としては、次のも
のを記載することができる：次メチルアミノエチル（メ
ト）アクリレート、モルホリンメタクリレート、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ−
ビニルカルバゾール、３−ビニルピリジン、４−ビニル
ピリジン並びにその混合物。特に有利な単量体は、アル
キル基中に第三アミノ基を有する脂肪アルコールを有す
るアクリル酸またはメタクリル酸のエステルである。

【００２６】同様に、Ａ２３も、酸の代りに重合可能な
塩基であってよく、この場合、Ａ３３は、相応する重合
可能な酸であることが理解される。しかしながら、第一
に記載された組合せが有利である。

【００２７】本発明によるグラフト共重合体は、好まし
くは、硬質相（Ｂ）と、Ａ１００重量部に対して、１０
〜１５０重量部、有利に２０〜１４０重量部の量で混合
される。この硬質相（硬質成分）は、スチレンおよび／
またはα−メチルスチレンと、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、メチルメタクリレートおよび／または
アクリロニトリルとの１つまたはそれ以上の共重合体か
ら形成することができる。

【００２８】硬質成分の前記共重合体中のアクリロニト
リル含量は、２０〜４０重量％を超えてはならない。

【００２９】また、前記硬質成分は、成分Ａ３の製造の
ためのグラフト共重合の場合に形成された遊離非グラフ
トスチレン／アクリロニトリル共重合体を包含する。グ
ラフト共重合体Ａ３の製造のためのグラフト共重合の場
合に選択された条件に応じて、硬質成分の十分な割合
が、既に、グラフト共重合の場合に形成される事態が生
じうる。

【００３０】一般にはしかしながら、グラフト共重合の
場合に得られた生成物を、付加的に、別個に製造された
硬質相と混合させることが必要になる。

【００３１】この、付加的に、別個に製造された硬質相
Ｂは、スチレン／アクリロニトリル共重合体、α−メチ
ルスチレン／アクリロニトリル共重合体またはα−メチ
ルスチレン／スチレン／アクリロニトリル三元共重合体
であってもよい。同様に、スチレン／アクリロニトリル
／メチルメタクリレートまたはスチレン／アクリロニト
リル／アクリルアミド三元共重合体またはスチレン／メ
チルメタクリレート共重合体でさえも使用することがで
き、この場合、メチルメタクリレートの割合は、硬質成
分に対して、２０〜４０重量％を超えてはならない。前
記共重合体は、別個にかあるいはまた混合物として、硬
質成分のために使用することができ、従って、本発明に
よる混合物の付加的に別個に製造された硬質成分は、例
えば、スチレン／アクリロニトリル共重合体およびα−
メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体の混合物で
あってもよい。本発明による成形材料の硬質成分Ｂが、
スチレン／アクリロニトリル共重合体およびα−メチル
スチレン／アクリロニトリル共重合体の混合物からなる
場合には、２つの共重合体のアクリロニトリル含量は、
可能な場合には、共重合体に対して、１０重量％、有利
に５重量％を超えて異なってはならない。しかしなが
ら、本発明による成形材料の硬質成分は、単独にスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体だけからなるものであっ
てよく、つまり、スチレンおよびアクリロニトリルの同
じ単量体混合物が、出発物質として、成分Ａ３の製造の
ためのグラフト共重合の場合並びに付加的に、別個に製
造された硬質成分の製造の場合に使用される。

【００３２】付加的に、別個に製造された硬質成分は、
常法によって得ることができる。例えば、っスチレンお
よび／またはα−メチルスチレンとアクリロニトリルと
の共重合は、塊、溶液、懸濁液または水性乳濁液中で実
施することができる。有利に、この硬質成分は、粘度数
ＶＮにより表された４０〜１００、特に５０〜８０の分
子量を有する。

【００３３】また、本発明による成形材料は、常用の添
加剤を有効料で含有してもよい。

【００３４】かかる添加剤は、例えば含量、染料、充填
剤、防炎加工剤、相容性重合体、静電気防止剤、酸化防
止剤および滑剤である。

【００３５】本発明によるつや消しの成形材料は、ポリ
ブタジエンの比較的高い割合による耐候性および耐老化
性の全ての劣化なしに、ポリブタジエンおよび酸性変性
されたポリアルキルアクリレート殻によって予定された
性質を備えていることが見出された。従って、本発明に
よる成形材料は、以下の実施例において説明されている
ように、低い温度であっても高い靱性、高い剛性および
優れた耐候性および耐老化性を、つや消しの表面に備え
ている。

【００３６】本発明による成形材料は、プラスチックの
ために使用された常法、例えば押出し法および射出成形
によって、庭園用家具、自動車内装部品、ボート、掲示
板、街灯カバーおよび子供の玩具のような広い範囲の成
形品に加工することができる。既に記載したように、本
発明による成形材料は、着色されたつや消しの成形部品
または以下に記載されるタイプの成形品を加工するのに
適しており、例えば特に庭園用の椅子、自動車部品およ
び消耗品に使用されている。

【００３７】実施例および比較試験中に記載されている
パラメーターは、次のようにして測定された：ノッチ付
衝撃強さ［ＫＪ／ｍ²］は、ＤＩＮ５３４５３により、
２５０℃の溶融温度で射出成形された小さな標準試験片
上で２３〜−４０℃で測定された。

【００３８】光沢測定のために、本発明による成形材料
は、２５０℃の溶融温度で、アルバーグ（Ａｒｂｕｒ
ｇ）社のオールラウンダー（Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ）射
出成形機中で円板に成形された。光沢測定は、ＤＩＮ６
７５３０により、Ｄｒ．ＬａｎｇｅＵＭＥ１反射計
を用いて、入射角４５°で実施した。本発明は、以下の
実施例により更に詳細に記載されている。実施例中に記
載された部および百分率は、別記しない限り重量に関す
るものである。

【００３９】

【実施例】

例１次の生成物を、櫂形撹拌機を備え、かつ１０バールの圧
力に耐えるように設計されたＶ２Ａ鋼製容器に装入し
た：水１５０部Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈パラフィンスルホン酸のナトリウム塩１．２部過硫酸カリウム０．３部重炭酸ナトリウム０．３部ピロリン酸ナトリウム０．１５部この容器を、酸素を除去するために窒素で２回洗浄し、
次に、この溶液を窒素雰囲気下で６５℃に加熱した。次
に、第三ドデシルメルカプタン０．５部およびブタジエ
ン１６．６部を溶液に添加した。重合開始１時間後に、
更にブタジエン８３．３部を５時間で配量した。更に、
第三ドデシルメルカプタン０．５部を、ブタジエンの添
加の完結５時間後、即ち、合計１１時間後に添加した。
１９時間の全反応時間後に、乳濁液にたいして３９．２
％の固体含量を有するポリブタジエン乳濁液を、９６％
の変換率で得た。ポリブタジエンラテックスは、約−８
０℃のガラス転移温度および０．０８μｍの平均粒度
（超遠心分離を用いて測定した、累積重量分布のｄ
₅₀値）を有していた。

【００４０】ポリブタジエン乳濁液２５５部を、６５℃
で水７４部を用いて希釈した。ラテックスを凝集させる
ために、（共重合した形で）アクリル酸エチル９６重量
％およびメタクリルアミド４重量％を含有するアクリル
酸エチル共重合体の水性分散液３０部を配量した。前記
分散液の固体含量は、分散液に対して、１０重量％であ
った。凝集後に、ポリブタジエンラテックスが得られ、
この場合、粒子の約８０％（数的に）凝集されていない
状態であった。

【００４１】超遠心分離を用いて測定された累積重量分
布は、次の２モードの性質を有する幅広の分布を示し
た：ｄ₁₀値：０．０８１μｍｄ₅₀値：０．２３８μｍｄ₉₀値：０．３３１μｍつぎに、こうして得られた凝集したポリブタジエン乳濁
液を、更に次のように加工した：水８０部の添加後に、
乳化剤０．１２部および過硫酸カリウム０．１部を、こ
うして得られたラテックス３０部に添加した。次に、ブ
チルアクリレート９６．４部、メタクリル酸２部および
ジシクロペンタジエニルアクリレート１．６部からなる
混合物３０部を、２時間で添加した。添加の完結後に、
この反応混合物を６５℃で更に２時間撹拌した。

【００４２】更に、過硫酸カリウム０．０２５部を添加
後に、スチレン７５部、アクリロニトリル２３．４部お
よびジメチルアミノエチルアクリレート１．６部からな
る混合物４０部を、生じた分散液中に、２．５時間かけ
て配量した。添加の完結後にこの反応混合物を、６５℃
で更に２時間撹拌した。

【００４３】比較試験第１段階で、メタクリル酸を、ブチルアクリレートに代
え、かつ第２段階でジメチルアミノエチルアクリレート
を、アクリロニトリルに代えたのを除いて、同じ当量
を、比較試験のために使用した。

【００４４】耐衝撃性成形材料の製造製造された分散液を、硫酸マグネシウム溶液で沈殿さ
せ、脱イオン水で洗浄し、脱水し、かつ硬質マトリック
スと、２軸スクリュー押出し機中で、２５０℃で混合し
た。

【００４５】この硬質マトリックスは、アクリロニトリ
ル３５重量％を含有しかつ８０ｍｌ／ｇの粘度数を有す
るスチレン／アクリロニトリル共重合体からなる。この
当量を、硬質マトリックスがグラフトゴム２５重量％を
含有するような程度に選択した。

【００４６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヴォルフガングフィッシャードイツ連邦共和国ルートヴィッヒスハーフェンリンデンベルガーシュトラーセ４ (72)発明者ノルベルトニースナードイツ連邦共和国フリーデルスハイムブールシャーホーフ 10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粒状物のグラフト重合体Ａにおいて、Ａ
１：Ａ１に対して、Ａ１１：重合可能なジエン７０〜１００重量％およびＡ１２：共重合可能なエチレン系不飽和単量体３０重量
％までからなるポリジエンゴムＡ１を基礎とするグラフ
トベースが、Ａ２に対して、Ａ２１：少なくとも１つのＣ₁〜Ｃ₁₈アクリレートＡ２
１７５〜９９．８重量％、Ａ２２：少なくとも１つの多官能性、架橋単量体Ａ２２
０．１〜５重量％およびＡ２３：１つまたはそれ以上の酸性または塩基性基を有
する少なくとも１つの単量体Ａ２３０．１〜２０重量
％からなる第１グラフト外殻Ａ２並びにＡ３に対して、Ａ３１：少なくとも１つの芳香族ビニル単量体Ａ３１
４０〜８９．９重量％、Ａ３２：少なくとも１つの極性、エチレン系不飽和単量
体Ａ３２１０〜４９．９重量％、Ａ３３：１つまたはそれ以上の塩基性または酸性基を有
する少なくとも１つの単量体Ａ３３０．１〜２０重量
％およびＡ３４：少なくとも１つの多官能性、架橋単量体Ａ３４
５重量％までからなる第２グラフト外殻Ａ３を有し、
この場合、Ａ２３およびＡ３３は、それぞれ異なる基で
あることを特徴とする、粒状物のグラフト重合体。
【請求項２】成形材料において、殊に請求項１記載の
粒状物のグラフト重合体Ａ１〜５０重量％および２０
℃以上のガラス転移温度を有する少なくとも１つの重合
体または共重合体Ｂ５０〜９９重量％並びに常用の添
加剤の最小量を含有することを特徴とする、成形材料。