JPH06158017A - 反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物 - Google Patents
反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH06158017A JPH06158017A JP31882092A JP31882092A JPH06158017A JP H06158017 A JPH06158017 A JP H06158017A JP 31882092 A JP31882092 A JP 31882092A JP 31882092 A JP31882092 A JP 31882092A JP H06158017 A JPH06158017 A JP H06158017A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- group
- meth
- isocyanate group
- weight polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 イソシアネート基を有する高分子量重合体、
およびイソシアネート基を有するかもしくは有しない低
分子量重合体を含有する反応性ホットメルト型感圧接着
剤組成物。 【効果】 湿気硬化前はホットメルト塗工性に示し、湿
気硬化後は初期粘着力（ボールタック）、粘着力（剥離
強度）および耐熱凝集力が優れているので、反応性ホッ
トメルト型感圧接着剤として極めて優れている。
およびイソシアネート基を有するかもしくは有しない低
分子量重合体を含有する反応性ホットメルト型感圧接着
剤組成物。 【効果】 湿気硬化前はホットメルト塗工性に示し、湿
気硬化後は初期粘着力（ボールタック）、粘着力（剥離
強度）および耐熱凝集力が優れているので、反応性ホッ
トメルト型感圧接着剤として極めて優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イソシアネート基を有
する高分子量重合体と、イソシアネート基を有するある
いは有しない低分子量重合体とからなる反応性ホットメ
ルト型感圧接着剤組成物に関する。更に詳しくは、湿気
硬化前は塗工性が優れ、且つ、経時の湿気硬化反応によ
り初期粘着力、粘着力および耐熱凝集力の優れ、特に初
期粘着力（ボールタック）の優れた粘着性の感圧接着剤
に移行するアクリル系の反応性ホットメルト型感圧接着
剤組成物に関する。
する高分子量重合体と、イソシアネート基を有するある
いは有しない低分子量重合体とからなる反応性ホットメ
ルト型感圧接着剤組成物に関する。更に詳しくは、湿気
硬化前は塗工性が優れ、且つ、経時の湿気硬化反応によ
り初期粘着力、粘着力および耐熱凝集力の優れ、特に初
期粘着力（ボールタック）の優れた粘着性の感圧接着剤
に移行するアクリル系の反応性ホットメルト型感圧接着
剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル系感圧接着剤は、耐候性、耐劣
化性、粘着性が優れているために、感圧性ラベル、感圧
性シート、感圧性テープ等の種々の用途に利用されてい
るが、現状では、溶剤型またはエマルション型が主流で
ある。一方、ホットメルト感圧接着剤としては、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体をベースポ
リマーとした組成物が現状では使用されているが、耐候
性、耐劣化性が不良である。無溶剤タイプの感圧接着剤
に対する要求が高まるにつれて、アクリル系感圧接着剤
をホットメルト化しようとする幾つかの試みがなされて
いる。例えば、特開昭５９−７５９７５号、特開昭５８
−１２５７７４号、特開昭５６−１６１４８４号および
特開平１−３１５４０９号に記載のアクリル系ホットメ
ルト型感圧接着剤は、総じてホットメルト塗工性または
感圧接着剤の凝集力が不足している。上記欠点を改良す
る為に特開平２−２７６８７９号、特開平３−１１９０
８２号および特開平３−２２０２７５号記載の活性エネ
ルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤が提案されてい
るが、感圧接着剤の凝集力を向上させる為に、後架橋を
電子線によって行う場合は、電子線照射のために特殊な
設備を必要とし、現場での作業性が極めて悪くなる等の
欠点がある。
化性、粘着性が優れているために、感圧性ラベル、感圧
性シート、感圧性テープ等の種々の用途に利用されてい
るが、現状では、溶剤型またはエマルション型が主流で
ある。一方、ホットメルト感圧接着剤としては、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体をベースポ
リマーとした組成物が現状では使用されているが、耐候
性、耐劣化性が不良である。無溶剤タイプの感圧接着剤
に対する要求が高まるにつれて、アクリル系感圧接着剤
をホットメルト化しようとする幾つかの試みがなされて
いる。例えば、特開昭５９−７５９７５号、特開昭５８
−１２５７７４号、特開昭５６−１６１４８４号および
特開平１−３１５４０９号に記載のアクリル系ホットメ
ルト型感圧接着剤は、総じてホットメルト塗工性または
感圧接着剤の凝集力が不足している。上記欠点を改良す
る為に特開平２−２７６８７９号、特開平３−１１９０
８２号および特開平３−２２０２７５号記載の活性エネ
ルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤が提案されてい
るが、感圧接着剤の凝集力を向上させる為に、後架橋を
電子線によって行う場合は、電子線照射のために特殊な
設備を必要とし、現場での作業性が極めて悪くなる等の
欠点がある。
【０００３】更に、特開平３−２５９９８４号記載の湿
気硬化型ホットメルト接着剤組成物は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、マクロマー（ポリマー状モノマ
ー）、シリル基を持った（メタ）アクリル酸エステルお
よびイソシアネート化合物からなっている。しかし、湿
気硬化前のホットメルト塗工性に問題が有り、特に高温
溶融時にイソシアネート化合物から発生する有毒ガスは
作業面で大きな制約を受ける事になる。また、特開平３
−１３９５８４号記載の湿気硬化型接着剤組成物は、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、重合性ポリマー
および不飽和イソシアネートからなっているが、溶融粘
度の変化が大きいという欠点がある。また、溶融粘度を
低下させる為に、スチレン系粘着付与樹脂を添加してい
るが、この粘着性付与樹脂と（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル部位との相溶性が不良である為に、初期粘着
力および粘着力が悪い。また、溶融粘度の変化が大きい
という欠点を改善する為に、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、重合性ポリマー、不飽和イソシアネート、
有機錫化合物および有機燐化合物からなる湿気硬化型ホ
ットメルト接着剤組成物が特開平４−３１４８２号で開
示されているが、有機燐化合物を添加して溶融粘度の変
化を小さくすると湿気硬化速度が遅くなるという欠点が
発生する。更に、特開平３−１３９５８４号および特開
平４−３１４８２号記載のグラフト共重合体だけでは、
優れたホットメルト塗工性を達成する為に、比較的低い
温度（１２０℃程度）で適切な溶融粘度（１０万センチ
ポイズ以下）にしても、湿気硬化後における粘着力が不
足する。この様にまだまだ市場の要求を十分満足に満た
すアクリル系のホットメルト型感圧接着剤組成物はな
く、特に、湿気硬化前は溶融粘度の変化が小さい、優れ
たホットメルト塗工性を示し、湿気硬化後は、初期粘着
力、粘着力および耐熱凝集力が優れたホットメルト型感
圧接着剤組成物が強く切望されているのが現状である。
気硬化型ホットメルト接着剤組成物は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、マクロマー（ポリマー状モノマ
ー）、シリル基を持った（メタ）アクリル酸エステルお
よびイソシアネート化合物からなっている。しかし、湿
気硬化前のホットメルト塗工性に問題が有り、特に高温
溶融時にイソシアネート化合物から発生する有毒ガスは
作業面で大きな制約を受ける事になる。また、特開平３
−１３９５８４号記載の湿気硬化型接着剤組成物は、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、重合性ポリマー
および不飽和イソシアネートからなっているが、溶融粘
度の変化が大きいという欠点がある。また、溶融粘度を
低下させる為に、スチレン系粘着付与樹脂を添加してい
るが、この粘着性付与樹脂と（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル部位との相溶性が不良である為に、初期粘着
力および粘着力が悪い。また、溶融粘度の変化が大きい
という欠点を改善する為に、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、重合性ポリマー、不飽和イソシアネート、
有機錫化合物および有機燐化合物からなる湿気硬化型ホ
ットメルト接着剤組成物が特開平４−３１４８２号で開
示されているが、有機燐化合物を添加して溶融粘度の変
化を小さくすると湿気硬化速度が遅くなるという欠点が
発生する。更に、特開平３−１３９５８４号および特開
平４−３１４８２号記載のグラフト共重合体だけでは、
優れたホットメルト塗工性を達成する為に、比較的低い
温度（１２０℃程度）で適切な溶融粘度（１０万センチ
ポイズ以下）にしても、湿気硬化後における粘着力が不
足する。この様にまだまだ市場の要求を十分満足に満た
すアクリル系のホットメルト型感圧接着剤組成物はな
く、特に、湿気硬化前は溶融粘度の変化が小さい、優れ
たホットメルト塗工性を示し、湿気硬化後は、初期粘着
力、粘着力および耐熱凝集力が優れたホットメルト型感
圧接着剤組成物が強く切望されているのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来のアクリ
ル系のホットメルト型感圧接着剤の欠点を解決し、特に
湿気硬化前は溶融粘度の変化が小さい、優れたホットメ
ルト塗工性を示し、湿気硬化後は初期粘着力、粘着力お
よび耐熱凝集力が優れた粘着性の感圧接着剤に移行する
反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物を提供する事に
ある。
ル系のホットメルト型感圧接着剤の欠点を解決し、特に
湿気硬化前は溶融粘度の変化が小さい、優れたホットメ
ルト塗工性を示し、湿気硬化後は初期粘着力、粘着力お
よび耐熱凝集力が優れた粘着性の感圧接着剤に移行する
反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物を提供する事に
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は次のとお
りである。 （イ）下記（１）のイソシアネート基を有する数平均分
子量が１００００〜２０００００の高分子量重合体
（ａ）から選ばれた１種または２種以上の混合物４０重
量部〜９０重量部と、下記（２）のイソシアネート基を
有する、あるいはイソシアネート基を有しない数平均分
子量が５００〜８０００の低分子量重合体（ｂ）から選
ばれた１種または２種以上の混合物６０重量部〜１０重
量部を含有してなる事を特徴とする反応性ホットメルト
型感圧接着剤組成物。 （１）イソシアネート基を有する高分子量重合体（ａ） １−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合させて製
造され、且つ（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位
のガラス転移温度が−７５℃〜−２０℃であるイソシア
ネート基を有する高分子量重合体（ａ1)。 １−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルと共重合させ、さらにポリイ
ソシアネートと反応させて製造される、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル部位のガラス転移温度が−７５℃
〜−２０℃であるイソシアネート基を有する高分子量重
合体（ａ2 ）。 （２）イソシアネート基を有するかもしくは有しない低
分子量重合体（ｂ） ２−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１
２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選
ばれた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシアネ
ート基を有する低分子量重合体（ｂ1)。 ２−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２個で
ある（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた
少なくとも１種の単量体を共重合させ、さらにポリイソ
シアネートと反応させてなり、ガラス転移温度が−４０
℃〜８０℃であるイソシアネート基を有する低分子量重
合体（ｂ2 ）。 ２−３）酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２
個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ば
れた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つ、ガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシア
ネート基を有しない低分子量重合体（ｂ3 ）。
りである。 （イ）下記（１）のイソシアネート基を有する数平均分
子量が１００００〜２０００００の高分子量重合体
（ａ）から選ばれた１種または２種以上の混合物４０重
量部〜９０重量部と、下記（２）のイソシアネート基を
有する、あるいはイソシアネート基を有しない数平均分
子量が５００〜８０００の低分子量重合体（ｂ）から選
ばれた１種または２種以上の混合物６０重量部〜１０重
量部を含有してなる事を特徴とする反応性ホットメルト
型感圧接着剤組成物。 （１）イソシアネート基を有する高分子量重合体（ａ） １−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合させて製
造され、且つ（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位
のガラス転移温度が−７５℃〜−２０℃であるイソシア
ネート基を有する高分子量重合体（ａ1)。 １−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルと共重合させ、さらにポリイ
ソシアネートと反応させて製造される、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル部位のガラス転移温度が−７５℃
〜−２０℃であるイソシアネート基を有する高分子量重
合体（ａ2 ）。 （２）イソシアネート基を有するかもしくは有しない低
分子量重合体（ｂ） ２−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１
２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選
ばれた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシアネ
ート基を有する低分子量重合体（ｂ1)。 ２−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２個で
ある（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた
少なくとも１種の単量体を共重合させ、さらにポリイソ
シアネートと反応させてなり、ガラス転移温度が−４０
℃〜８０℃であるイソシアネート基を有する低分子量重
合体（ｂ2 ）。 ２−３）酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２
個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ば
れた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つ、ガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシア
ネート基を有しない低分子量重合体（ｂ3 ）。
【０００６】（ロ）上記（イ）記載のイソシアネート基
を有する高分子量重合体（ａ1 ）が分子内にビニル基及
びイソシアネート基を有する単量体０．０５〜１０重量
％、及びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル９９．９５〜９０重量
％を共重合して得られるものであることを特徴とする反
応性ホットメルト型感圧接着剤組成物。 （ハ）上記（イ）記載のイソシアネート基を有する高分
子量重合体（ａ2 ）が分子内にビニル基及び活性水素を
有する単量体０.0５〜１０重量％、及びアルキル基の炭
素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル９９．８５〜７０重量％を共重合させ、さらにポ
リイソシアネート０．１〜２０重量％と反応して得られ
るものであることを特徴とする反応性ホットメルト型感
圧接着剤組成物。 （ニ）上記（イ）記載のイソシアネート基を有する低分
子量重合体（ｂ1 ）が分子内にビニル基及びイソシアネ
ート基を有する単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニ
ル及びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）
アクリル酸アルキルエステルより選ばれた少なくとも１
種の単量体９９．９５〜５０重量％を共重合して得られ
るものであることを特徴とする反応性ホットメルト型感
圧接着剤組成物。 （ホ）上記（イ）記載のイソシアネート基を有する低分
子量重合体（ｂ2 ）が分子内にビニル基及び活性水素を
有する単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニル及びア
ルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル
酸アルキルエステル９９．８５〜３０重量％を共重合さ
せ、さらにポリイソシアネート０．１〜５０重量％と反
応して得られるものであることを特徴とする反応性ホッ
トメルト型感圧接着剤組成物。
を有する高分子量重合体（ａ1 ）が分子内にビニル基及
びイソシアネート基を有する単量体０．０５〜１０重量
％、及びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル９９．９５〜９０重量
％を共重合して得られるものであることを特徴とする反
応性ホットメルト型感圧接着剤組成物。 （ハ）上記（イ）記載のイソシアネート基を有する高分
子量重合体（ａ2 ）が分子内にビニル基及び活性水素を
有する単量体０.0５〜１０重量％、及びアルキル基の炭
素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル９９．８５〜７０重量％を共重合させ、さらにポ
リイソシアネート０．１〜２０重量％と反応して得られ
るものであることを特徴とする反応性ホットメルト型感
圧接着剤組成物。 （ニ）上記（イ）記載のイソシアネート基を有する低分
子量重合体（ｂ1 ）が分子内にビニル基及びイソシアネ
ート基を有する単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニ
ル及びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）
アクリル酸アルキルエステルより選ばれた少なくとも１
種の単量体９９．９５〜５０重量％を共重合して得られ
るものであることを特徴とする反応性ホットメルト型感
圧接着剤組成物。 （ホ）上記（イ）記載のイソシアネート基を有する低分
子量重合体（ｂ2 ）が分子内にビニル基及び活性水素を
有する単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニル及びア
ルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル
酸アルキルエステル９９．８５〜３０重量％を共重合さ
せ、さらにポリイソシアネート０．１〜５０重量％と反
応して得られるものであることを特徴とする反応性ホッ
トメルト型感圧接着剤組成物。
【０００７】以下に本発明の内容について詳細に説明す
る。本発明に用いられるイソシアネート基を有する高分
子量重合体（ａ）の数平均分子量は通常 １０，０００
〜２００，０００、好ましくは １０，０００〜１５
０，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０
００である。数平均分子量が１０，０００未満であると
感圧接着剤の凝集力が不足し、硬化後の耐熱保持力が不
十分である。また、２００，０００を越えると感圧接着
剤の溶融粘度が高過ぎるため、塗工性不良となる。ま
た、イソシアネート基を有する高分子量重合体において
（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラス転移
温度は通常−７５℃〜−２０℃、好ましくは−７０℃〜
−２０℃、より好ましくは−７０℃〜−３０℃である。
これが−７５℃未満では感圧接着剤の凝集力が不足し、
−２０℃を越えると、硬化後の粘着力が不足する。本発
明において（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位の
ガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定
する事ができる。また、本発明に用いられるイソシアネ
ート基を有するかもしくは有しない低分子量重合体
（ｂ）の数平均分子量は通常５００〜８０００、好まし
くは５００〜７０００、より好ましくは５００〜６００
０である。数平均分子量が５００未満であると感圧接着
剤の凝集力が不足し耐熱保持力が不十分である。また８
０００を越えると感圧接着剤の溶融粘度が高過ぎるた
め、塗工性不良となる。また、本発明に用いられるイソ
シアネート基を有するかあるいは有しない低分子量重合
体（ｂ）のガラス転移温度は通常−４０℃〜８０℃、好
ましくは−３０℃〜７０℃、より好ましくは−２０℃〜
６０℃である。これが−４０℃未満では感圧接着剤の凝
集力が不足し、８０℃を越えると、粘着力が不足する。
前記のイソシアネート基を有する高分子量重合体（ａ）
４０重量部〜９０重量部に対して、イソシアネート基を
有する、あるいは、イソシアネート基を有しない低分子
量重合体（ｂ）を６０重量部〜１０重量部となるように
添加配合する。イソシアネート基を有する高分子量重合
体（ａ）：イソシアネート基を有しない低分子量重合体
（ｂ）は重量比で５０〜９０：５０〜１０、好ましくは
５０〜８０：５０〜２０である。前記のイソシアネート
基を有する高分子量重合体（ａ）が４０重量部未満では
感圧接着剤の凝集力が不足し、９０重量部を越えると、
接着剤の溶融粘度が高すぎる為、塗工性が不良となる。
る。本発明に用いられるイソシアネート基を有する高分
子量重合体（ａ）の数平均分子量は通常 １０，０００
〜２００，０００、好ましくは １０，０００〜１５
０，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０
００である。数平均分子量が１０，０００未満であると
感圧接着剤の凝集力が不足し、硬化後の耐熱保持力が不
十分である。また、２００，０００を越えると感圧接着
剤の溶融粘度が高過ぎるため、塗工性不良となる。ま
た、イソシアネート基を有する高分子量重合体において
（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラス転移
温度は通常−７５℃〜−２０℃、好ましくは−７０℃〜
−２０℃、より好ましくは−７０℃〜−３０℃である。
これが−７５℃未満では感圧接着剤の凝集力が不足し、
−２０℃を越えると、硬化後の粘着力が不足する。本発
明において（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位の
ガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定
する事ができる。また、本発明に用いられるイソシアネ
ート基を有するかもしくは有しない低分子量重合体
（ｂ）の数平均分子量は通常５００〜８０００、好まし
くは５００〜７０００、より好ましくは５００〜６００
０である。数平均分子量が５００未満であると感圧接着
剤の凝集力が不足し耐熱保持力が不十分である。また８
０００を越えると感圧接着剤の溶融粘度が高過ぎるた
め、塗工性不良となる。また、本発明に用いられるイソ
シアネート基を有するかあるいは有しない低分子量重合
体（ｂ）のガラス転移温度は通常−４０℃〜８０℃、好
ましくは−３０℃〜７０℃、より好ましくは−２０℃〜
６０℃である。これが−４０℃未満では感圧接着剤の凝
集力が不足し、８０℃を越えると、粘着力が不足する。
前記のイソシアネート基を有する高分子量重合体（ａ）
４０重量部〜９０重量部に対して、イソシアネート基を
有する、あるいは、イソシアネート基を有しない低分子
量重合体（ｂ）を６０重量部〜１０重量部となるように
添加配合する。イソシアネート基を有する高分子量重合
体（ａ）：イソシアネート基を有しない低分子量重合体
（ｂ）は重量比で５０〜９０：５０〜１０、好ましくは
５０〜８０：５０〜２０である。前記のイソシアネート
基を有する高分子量重合体（ａ）が４０重量部未満では
感圧接着剤の凝集力が不足し、９０重量部を越えると、
接着剤の溶融粘度が高すぎる為、塗工性が不良となる。
【０００８】高分子量重合体（ａ1 ）は、分子内にビニ
ル基およびイソシアネート基を有する単量体、およびア
ルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル
酸アルキルエステルを、通常、溶媒中で重合開始剤存在
下に溶液重合にて共重合し製造される。また、高分子量
重合体（ａ2 ）は、分子内にビニル基および活性水素を
有する単量体、およびアルキル基の炭素数が１〜１２個
である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、通常、
溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて共重合させ、
さらにポリイソシアネートと反応させ製造される。高分
子量重合体（ａ1 ）に用いられる各成分の割合は、分子
内にビニル基およびイソシアネート基を有する単量体と
しては、０．０５〜１０重量％、アルキル基の炭素数が
１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、９９．９５〜９０重量％である事が好まし
い。高分子量重合体（ａ2 ）に用いられる各成分の割合
は、分子内にビニル基および活性水素を有する単量体と
しては、０．０５〜１０重量％、アルキル基の炭素数が
１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、９９.8５〜７０重量％、ポリイソシアネート
としては、０．１〜２０重量％である事が好ましい。
ル基およびイソシアネート基を有する単量体、およびア
ルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル
酸アルキルエステルを、通常、溶媒中で重合開始剤存在
下に溶液重合にて共重合し製造される。また、高分子量
重合体（ａ2 ）は、分子内にビニル基および活性水素を
有する単量体、およびアルキル基の炭素数が１〜１２個
である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、通常、
溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて共重合させ、
さらにポリイソシアネートと反応させ製造される。高分
子量重合体（ａ1 ）に用いられる各成分の割合は、分子
内にビニル基およびイソシアネート基を有する単量体と
しては、０．０５〜１０重量％、アルキル基の炭素数が
１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、９９．９５〜９０重量％である事が好まし
い。高分子量重合体（ａ2 ）に用いられる各成分の割合
は、分子内にビニル基および活性水素を有する単量体と
しては、０．０５〜１０重量％、アルキル基の炭素数が
１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、９９.8５〜７０重量％、ポリイソシアネート
としては、０．１〜２０重量％である事が好ましい。
【０００９】イソシアネート基を有する低分子量重合体
（ｂ1 ）は、分子内にビニル基およびイソシアネート基
を有する単量体と、酢酸ビニルおよびアルキル基の炭素
数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて共
重合し製造される。また、イソシアネート基を有する低
分子量重合体（ｂ2 ）は、分子内にビニル基および活性
水素を有する単量体と、酢酸ビニルおよびアルキル基の
炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキル
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて
共重合させ、さらにポリイソシアネートと反応させ製造
される。イソシアネート基を有する低分子量重合体（ｂ
1 ）に用いられる各成分の割合は、分子内にビニル基お
よびイソシアネート基を有する単量体としては、０.0５
〜５０重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２個である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、９９．
９５〜５０重量％である事が好ましい。イソシアネート
基を有する低分子量重合体（ｂ2 ）に用いられる各成分
の割合は、分子内にビニル基および活性水素を有する単
量体としては、０．０５〜５０重量％、酢酸ビニルおよ
びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アク
リル酸アルキルエステルよりなる群から選ばれた少なく
とも１種の単量体としては、９９．８５〜３０重量％、
ポリイソシアネートとしては、０．１〜５０重量％であ
る事が好ましい。また、イソシアネート基を有しない低
分子重合体（ｂ3 ）は、酢酸ビニルおよびアルキル基の
炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキル
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて
共重合し製造される。前記の様に製造されたイソシアネ
ート基を有する高分子量重合体（ａ）溶液とイソシアネ
ート基を有するかもしくは有しない低分子量重合体
（ｂ）溶液を所定量混合し、脱溶剤する事によって接着
剤を製造する事ができる。
（ｂ1 ）は、分子内にビニル基およびイソシアネート基
を有する単量体と、酢酸ビニルおよびアルキル基の炭素
数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて共
重合し製造される。また、イソシアネート基を有する低
分子量重合体（ｂ2 ）は、分子内にビニル基および活性
水素を有する単量体と、酢酸ビニルおよびアルキル基の
炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキル
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて
共重合させ、さらにポリイソシアネートと反応させ製造
される。イソシアネート基を有する低分子量重合体（ｂ
1 ）に用いられる各成分の割合は、分子内にビニル基お
よびイソシアネート基を有する単量体としては、０.0５
〜５０重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２個である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、９９．
９５〜５０重量％である事が好ましい。イソシアネート
基を有する低分子量重合体（ｂ2 ）に用いられる各成分
の割合は、分子内にビニル基および活性水素を有する単
量体としては、０．０５〜５０重量％、酢酸ビニルおよ
びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アク
リル酸アルキルエステルよりなる群から選ばれた少なく
とも１種の単量体としては、９９．８５〜３０重量％、
ポリイソシアネートとしては、０．１〜５０重量％であ
る事が好ましい。また、イソシアネート基を有しない低
分子重合体（ｂ3 ）は、酢酸ビニルおよびアルキル基の
炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキル
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて
共重合し製造される。前記の様に製造されたイソシアネ
ート基を有する高分子量重合体（ａ）溶液とイソシアネ
ート基を有するかもしくは有しない低分子量重合体
（ｂ）溶液を所定量混合し、脱溶剤する事によって接着
剤を製造する事ができる。
【００１０】分子内にビニル基およびイソシアネート基
を有する単量体としては、ｍ−イソプロペニル−α，
α’−ジメチルベンジルイソシアネート、ｐ−イソプロ
ペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート、
メタクリロイルイソシアネート、２−メタクリロイルオ
キシメチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシ
エチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシプロ
ピルイソシアネート、アクリロイルイソシアネート、ア
クリロイルオキシメチルイソシアネート、アクリロイル
オキシエチルイソシアネートおよびアクリロイルオキシ
プロピルイソシアネートよりなる群から選ばれた少なく
とも１種が挙げられる。本発明に用いられるアルキル基
の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリルおよび（メタ）アクリ
ル酸ペンチル等から選ばれた１種または２種以上があ
る。分子内にビニル基および活性水素を有する単量体と
しては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基
を有する単量体、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボ
ン酸および（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有す
る単量体よりなる群から選ばれた少なくとも１種である
事が好ましく、特に、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チルが好ましく使用される。前記重合開始剤としては、
ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、α，
α’−アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチル、
ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ヘキシル
パーオキシピバレート、２，２’−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、ラウロイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、過酸化
−ジ−ｔ−ブチル、アゾジシクロヘキシルカルボニトリ
ル、α，α−アゾジイソ酪酸ジメチル、コハク酸過酸化
物、ジクメン過酸化物、ジクロル過酸化ベンゾイル等が
使用できる。溶媒は酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルエチ
ルケトン等が使用できる。
を有する単量体としては、ｍ−イソプロペニル−α，
α’−ジメチルベンジルイソシアネート、ｐ−イソプロ
ペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート、
メタクリロイルイソシアネート、２−メタクリロイルオ
キシメチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシ
エチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシプロ
ピルイソシアネート、アクリロイルイソシアネート、ア
クリロイルオキシメチルイソシアネート、アクリロイル
オキシエチルイソシアネートおよびアクリロイルオキシ
プロピルイソシアネートよりなる群から選ばれた少なく
とも１種が挙げられる。本発明に用いられるアルキル基
の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリルおよび（メタ）アクリ
ル酸ペンチル等から選ばれた１種または２種以上があ
る。分子内にビニル基および活性水素を有する単量体と
しては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基
を有する単量体、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボ
ン酸および（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有す
る単量体よりなる群から選ばれた少なくとも１種である
事が好ましく、特に、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チルが好ましく使用される。前記重合開始剤としては、
ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、α，
α’−アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチル、
ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ヘキシル
パーオキシピバレート、２，２’−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、ラウロイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、過酸化
−ジ−ｔ−ブチル、アゾジシクロヘキシルカルボニトリ
ル、α，α−アゾジイソ酪酸ジメチル、コハク酸過酸化
物、ジクメン過酸化物、ジクロル過酸化ベンゾイル等が
使用できる。溶媒は酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルエチ
ルケトン等が使用できる。
【００１１】前記高分子量重合体（ａ）または低分子量
重合体（ｂ）を合成する際、本発明の特徴を損なわない
範囲で、好ましくは３０重量％以下で、前記構成成分と
共重合可能なその他の単量体を共重合成分とすることが
できるが、そのような単量体としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びフマル酸等の
α，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単量体、
（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基を有す
る単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド及びジアセトン（メタ）アクリルアミド
等のアミド基を有する不飽和カルボン酸アミド、ビニル
ピリジン、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、
（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基
を有する単量体、更に、（メタ）アクリル酸アシッドホ
スホオキシエチル、（メタ）アクリル酸アシッドホスホ
オキシプロピル等のリン酸基を有する単量体等がある。
また、酢酸ビニル（低分子重合体（ｂ）の場合は除
く）、（メタ）アクリロニトリル等の単量体も共重合す
る事ができる。更に、トリエチレングリコールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレートに代表
される多官能アクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
トに代表される多官能メタクリレート、ジビニルベンゼ
ン等も共重合する事が出来る。
重合体（ｂ）を合成する際、本発明の特徴を損なわない
範囲で、好ましくは３０重量％以下で、前記構成成分と
共重合可能なその他の単量体を共重合成分とすることが
できるが、そのような単量体としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びフマル酸等の
α，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単量体、
（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基を有す
る単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド及びジアセトン（メタ）アクリルアミド
等のアミド基を有する不飽和カルボン酸アミド、ビニル
ピリジン、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、
（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基
を有する単量体、更に、（メタ）アクリル酸アシッドホ
スホオキシエチル、（メタ）アクリル酸アシッドホスホ
オキシプロピル等のリン酸基を有する単量体等がある。
また、酢酸ビニル（低分子重合体（ｂ）の場合は除
く）、（メタ）アクリロニトリル等の単量体も共重合す
る事ができる。更に、トリエチレングリコールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレートに代表
される多官能アクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
トに代表される多官能メタクリレート、ジビニルベンゼ
ン等も共重合する事が出来る。
【００１２】本発明のポリイソシアナートとしては、ト
リレンジイソシアネート、（水添）トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、（水添）
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、（水添）キシリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等およびその変性物が挙
げられ、トリレンジイソシアネート、（水添）トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、（水添）ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネートおよびその変性物が特に好
ましく使用される。本発明の反応性ホットメルト型感圧
接着剤組成物は上述した各組成物からなるが、更に反応
性を向上させる目的で以下の反応硬化促進剤を０．０１
〜５重量％の範囲で添加配合する事が大いに好ましい。
前記反応硬化促進剤としては、有機錫化合物、３級アミ
ンの単独使用ないし併用使用が好ましい。特に、有機錫
化合物としてジブチルチンジラウレート、３級アミンと
して１．３−ジメチルイミダゾリジノンを、それぞれ採
用する事が作用効果と無臭性を同時に満足出来る事から
特に好ましい事が判明している。また本発明の反応性ホ
ットメルト型感圧接着剤組成物では、従来公知の亜リン
酸エステル、ヒンダードフェノール系などの酸化防止剤
（老化防止剤）、ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収
剤、有機チクソ付与剤、シランまたはチタネート系カッ
プリング剤などの界面改質剤、等を適宜併用使用する事
も何等差し支えない。
リレンジイソシアネート、（水添）トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、（水添）
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、（水添）キシリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等およびその変性物が挙
げられ、トリレンジイソシアネート、（水添）トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、（水添）ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネートおよびその変性物が特に好
ましく使用される。本発明の反応性ホットメルト型感圧
接着剤組成物は上述した各組成物からなるが、更に反応
性を向上させる目的で以下の反応硬化促進剤を０．０１
〜５重量％の範囲で添加配合する事が大いに好ましい。
前記反応硬化促進剤としては、有機錫化合物、３級アミ
ンの単独使用ないし併用使用が好ましい。特に、有機錫
化合物としてジブチルチンジラウレート、３級アミンと
して１．３−ジメチルイミダゾリジノンを、それぞれ採
用する事が作用効果と無臭性を同時に満足出来る事から
特に好ましい事が判明している。また本発明の反応性ホ
ットメルト型感圧接着剤組成物では、従来公知の亜リン
酸エステル、ヒンダードフェノール系などの酸化防止剤
（老化防止剤）、ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収
剤、有機チクソ付与剤、シランまたはチタネート系カッ
プリング剤などの界面改質剤、等を適宜併用使用する事
も何等差し支えない。
【００１３】本発明の反応性ホットメルト型感圧接着剤
では、その特徴を損なわない範囲で熱可塑性樹脂、粘着
性付与樹脂、可塑剤、充填剤等を添加配合する事ができ
る。前記熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹
脂、エチレン−メチルメタアクリレート共重合樹脂、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂、ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合
樹脂、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロ
ック共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルグラフト共重合樹脂、スチレン−（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル−酢酸ビニルグラフト共重合
樹脂、ポリエステル等が挙げられる。前記粘着性付与樹
脂としては、ロジンおよびその誘導体である水添ロジ
ン、重合ロジン、（水添）重合ロジン、ロジングリセリ
ンエステル、（水添）ロジングリセリンエステル、ロジ
ンペンタエリスリトールエステル、（水添）ロジンペン
タエリスリトールエステル、不均化ロジングリセリンエ
ステルおよび不均化ロジンペンタエリスリトールエステ
ル、、テルペンフェノール樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂（脂肪族系、芳香族
系、それらの共重合系および脂環族系等）及びそれらの
水添物、テルペン樹脂、（水添）テルペン樹脂、クマロ
ンーインデン樹脂およびキシレン樹脂などが挙げられ、
特に好ましく、ロジンおよびその誘導体、テルペンフェ
ノール樹脂、（水添）テルペンフェノール樹脂、石油樹
脂及びそれらの水添品，ケトン樹脂が使用される。可塑
剤としては、例えば液状ポリイソブテン、液状ポリブテ
ン、液状（水添）ポリイソプレン、液状（水添）ポリブ
タジエン、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、エ
ポキシ可塑剤、リン酸エステル類、フタル酸エステル
類、脂肪属２塩基酸エステル類、グリコールエステル類
等が代表的である。充填剤として、酸化亜鉛紛、酸化マ
グネシウム紛、金属紛、シリカ紛（コロイダルシリカ紛
も含む）、炭酸カルシウム紛、酸化チタン紛、タルク
紛、アルミナ紛、カーボンブラック紛、等から選ばれた
１種又は２種以上の乾燥して成る充填剤が良い。特に酸
化亜鉛紛、炭酸カルシウム紛、酸化チタン紛、タルク
紛、カーボンブラック紛等の採用は耐候性が大幅向上
し、系の熱安定性が高いなどの点から好ましい。しか
し、３０重量％を越えて充填剤を使用する事は系が粘度
的に高チクソトロピック性を示し作業性の低下を来た
す。またホットメルトアプリケーターの魔耗が著しく促
進されるなどの弊害があるから好ましくない。
では、その特徴を損なわない範囲で熱可塑性樹脂、粘着
性付与樹脂、可塑剤、充填剤等を添加配合する事ができ
る。前記熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹
脂、エチレン−メチルメタアクリレート共重合樹脂、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂、ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合
樹脂、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロ
ック共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルグラフト共重合樹脂、スチレン−（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル−酢酸ビニルグラフト共重合
樹脂、ポリエステル等が挙げられる。前記粘着性付与樹
脂としては、ロジンおよびその誘導体である水添ロジ
ン、重合ロジン、（水添）重合ロジン、ロジングリセリ
ンエステル、（水添）ロジングリセリンエステル、ロジ
ンペンタエリスリトールエステル、（水添）ロジンペン
タエリスリトールエステル、不均化ロジングリセリンエ
ステルおよび不均化ロジンペンタエリスリトールエステ
ル、、テルペンフェノール樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂（脂肪族系、芳香族
系、それらの共重合系および脂環族系等）及びそれらの
水添物、テルペン樹脂、（水添）テルペン樹脂、クマロ
ンーインデン樹脂およびキシレン樹脂などが挙げられ、
特に好ましく、ロジンおよびその誘導体、テルペンフェ
ノール樹脂、（水添）テルペンフェノール樹脂、石油樹
脂及びそれらの水添品，ケトン樹脂が使用される。可塑
剤としては、例えば液状ポリイソブテン、液状ポリブテ
ン、液状（水添）ポリイソプレン、液状（水添）ポリブ
タジエン、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、エ
ポキシ可塑剤、リン酸エステル類、フタル酸エステル
類、脂肪属２塩基酸エステル類、グリコールエステル類
等が代表的である。充填剤として、酸化亜鉛紛、酸化マ
グネシウム紛、金属紛、シリカ紛（コロイダルシリカ紛
も含む）、炭酸カルシウム紛、酸化チタン紛、タルク
紛、アルミナ紛、カーボンブラック紛、等から選ばれた
１種又は２種以上の乾燥して成る充填剤が良い。特に酸
化亜鉛紛、炭酸カルシウム紛、酸化チタン紛、タルク
紛、カーボンブラック紛等の採用は耐候性が大幅向上
し、系の熱安定性が高いなどの点から好ましい。しか
し、３０重量％を越えて充填剤を使用する事は系が粘度
的に高チクソトロピック性を示し作業性の低下を来た
す。またホットメルトアプリケーターの魔耗が著しく促
進されるなどの弊害があるから好ましくない。
【００１４】
【実施例】以下に実施例に基づき具体的に本発明の説明
をするが、これらの記載が何等本発明を特に制約するも
のではない。なお、各実施例および比較例で調整された
組成物の評価は次の様にして行なった。又、実施例中記
載の％，部とはそれぞれ重量％，重量部を意味する。 （溶融粘度変化）窒素雰囲気下で、初期および２４時間
後の１２０℃における溶融粘度をＢ型回転粘度計にて測
定した。 （グラフトポリマーの数平均分子量）日本分光社製ゲル
パーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
テトラヒドロフラン溶媒を使用して測定された。ポリス
チレン換算数平均分子量である。 （ガラス転移温度）セイコー電子社製示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定された。昇温速度は、１０℃／分
であった。 （感圧性接着シートの作成）反応性ホットメルト感圧接
着剤組成物を１２０℃で溶融後、厚さ２５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムに、感圧接着剤組成物の
厚みが２５μｍとなるようにホットメルト塗工し、各々
の感圧性接着シートを得た。この感圧性接着シートを用
い、下記の方法で感圧接着剤の性能を評価した。 （１８０度剥離強度）粘着力を１８０度剥離強度にて測
定した。感圧性接着シートを２０℃、相対湿度６０％に
おいて１週間養生した後、この感圧性接着性シートにつ
いて、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、ステンレススチー
ル板を被着体とし、１８０度剥離強度を測定した。 （剪断保持力）感圧性接着シートを２０℃、相対湿度６
０％において１週間養生した後、これを接着面積が２５
mm×２５mmとなるようにステンレススチール板に貼り付
け、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、４０℃の恒温室中で
１Ｋｇの荷重（錘）を掛け、錘が落下するまでの時間を
測定した。 （ボールタック）初期粘着力をボールタックにて測定し
た。感圧性接着シートを２０℃、相対湿度６０％におい
て１週間養生した後、この感圧性接着性シートについ
て、Ｊ．Ｄｏｗ法に準じ、測定角度３０度、測定温度２
０℃で測定した。
をするが、これらの記載が何等本発明を特に制約するも
のではない。なお、各実施例および比較例で調整された
組成物の評価は次の様にして行なった。又、実施例中記
載の％，部とはそれぞれ重量％，重量部を意味する。 （溶融粘度変化）窒素雰囲気下で、初期および２４時間
後の１２０℃における溶融粘度をＢ型回転粘度計にて測
定した。 （グラフトポリマーの数平均分子量）日本分光社製ゲル
パーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
テトラヒドロフラン溶媒を使用して測定された。ポリス
チレン換算数平均分子量である。 （ガラス転移温度）セイコー電子社製示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定された。昇温速度は、１０℃／分
であった。 （感圧性接着シートの作成）反応性ホットメルト感圧接
着剤組成物を１２０℃で溶融後、厚さ２５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムに、感圧接着剤組成物の
厚みが２５μｍとなるようにホットメルト塗工し、各々
の感圧性接着シートを得た。この感圧性接着シートを用
い、下記の方法で感圧接着剤の性能を評価した。 （１８０度剥離強度）粘着力を１８０度剥離強度にて測
定した。感圧性接着シートを２０℃、相対湿度６０％に
おいて１週間養生した後、この感圧性接着性シートにつ
いて、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、ステンレススチー
ル板を被着体とし、１８０度剥離強度を測定した。 （剪断保持力）感圧性接着シートを２０℃、相対湿度６
０％において１週間養生した後、これを接着面積が２５
mm×２５mmとなるようにステンレススチール板に貼り付
け、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、４０℃の恒温室中で
１Ｋｇの荷重（錘）を掛け、錘が落下するまでの時間を
測定した。 （ボールタック）初期粘着力をボールタックにて測定し
た。感圧性接着シートを２０℃、相対湿度６０％におい
て１週間養生した後、この感圧性接着性シートについ
て、Ｊ．Ｄｏｗ法に準じ、測定角度３０度、測定温度２
０℃で測定した。
【００１５】実施例１ 溶媒としてトルエン３０部中で、アクリル酸２−エチル
ヘキシル８０部、メタアクリル酸メチル２０部、ｍ−イ
ソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネ
ート（ＡＣＣ社製）１．０部、重合開始剤としてｔ−ヘ
キシルパーオキシピバレート０．２部を添加し、反応温
度８０℃で５時間重合し、高分子量重合体（ａ1 ）溶液
を調整した。この高分子量重合体の数平均分子量は約２
００００ガラス転移温度は約−５０℃であった。一方、
溶媒として、トルエン１００部中で、アクリル酸イソブ
チル２０部、メタアクリル酸エチル８０部、ｍ−イソプ
ロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート
（ＡＣＣ社製）５部、重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシド１０部を添加し、反応温度１００℃で５時間重
合し、低分子量重合体（ｂ1 ）溶液を調整した。この低
分子量重合体の数平均分子量は約２４００、ガラス転移
温度は約３５℃であった。上記高分子量重合体溶液と上
記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／低分子量重合
体の重量比が８０／２０になるように混合し、更に高分
子量重合体と低分子量重合体の総重量１００部に対して
反応促進剤としてジブチルチンジラウレートを０．１％
添加し、混合し、脱トルエンする事によって目的物を得
た。その評価結果を表１に示す。
ヘキシル８０部、メタアクリル酸メチル２０部、ｍ−イ
ソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネ
ート（ＡＣＣ社製）１．０部、重合開始剤としてｔ−ヘ
キシルパーオキシピバレート０．２部を添加し、反応温
度８０℃で５時間重合し、高分子量重合体（ａ1 ）溶液
を調整した。この高分子量重合体の数平均分子量は約２
００００ガラス転移温度は約−５０℃であった。一方、
溶媒として、トルエン１００部中で、アクリル酸イソブ
チル２０部、メタアクリル酸エチル８０部、ｍ−イソプ
ロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート
（ＡＣＣ社製）５部、重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシド１０部を添加し、反応温度１００℃で５時間重
合し、低分子量重合体（ｂ1 ）溶液を調整した。この低
分子量重合体の数平均分子量は約２４００、ガラス転移
温度は約３５℃であった。上記高分子量重合体溶液と上
記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／低分子量重合
体の重量比が８０／２０になるように混合し、更に高分
子量重合体と低分子量重合体の総重量１００部に対して
反応促進剤としてジブチルチンジラウレートを０．１％
添加し、混合し、脱トルエンする事によって目的物を得
た。その評価結果を表１に示す。
【００１６】実施例２ 溶媒として酢酸エチル５０部中で、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１００部、ポリエチレングリコールジアクリレートで
あるライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ（共栄社油脂化学
社製）１部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ネート（昭和電工社製）２部、重合開始剤としてα，
α’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を添加し、
反応温度７０℃で５時間重合し、高分子量重合体
（ａ1 ）溶液を調整した。この高分子量重合体の数平均
分子量は約４１０００、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル部位のガラス転移温度は約−５３℃であった。一
方、溶媒として、酢酸エチル１００部中で、アクリル酸
ｎ−ブチル４０部、メタアクリル酸メチル６０部、、重
合開始剤としてベンゾイルパーオキシド５部を添加し、
反応温度１００℃で５時間重合し、低分子量重合体（ｂ
3 ）溶液を調整した。この低分子量重合体の数平均分子
量は約４９００、ガラス転移温度は約０℃であった。上
記高分子量重合体溶液と上記低分子量重合体溶液を高分
子量重合体／低分子量重合体の重量比が６０／４０にな
るように混合し、脱酢酸エチルする事によって目的物を
得た。その評価結果を表１に示す。
ル１００部、ポリエチレングリコールジアクリレートで
あるライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ（共栄社油脂化学
社製）１部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ネート（昭和電工社製）２部、重合開始剤としてα，
α’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を添加し、
反応温度７０℃で５時間重合し、高分子量重合体
（ａ1 ）溶液を調整した。この高分子量重合体の数平均
分子量は約４１０００、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル部位のガラス転移温度は約−５３℃であった。一
方、溶媒として、酢酸エチル１００部中で、アクリル酸
ｎ−ブチル４０部、メタアクリル酸メチル６０部、、重
合開始剤としてベンゾイルパーオキシド５部を添加し、
反応温度１００℃で５時間重合し、低分子量重合体（ｂ
3 ）溶液を調整した。この低分子量重合体の数平均分子
量は約４９００、ガラス転移温度は約０℃であった。上
記高分子量重合体溶液と上記低分子量重合体溶液を高分
子量重合体／低分子量重合体の重量比が６０／４０にな
るように混合し、脱酢酸エチルする事によって目的物を
得た。その評価結果を表１に示す。
【００１７】実施例３ ２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートの代わ
りに、アクリル酸ヒドロキシルエチルを使用し、ＮＣＯ
／ＯＨ当量比が２．０となるようにポリイソシアネート
としてジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ−Ｐ
Ｈ、三井東圧化学社製）を反応させる事以外は実施例２
と同様にして感圧接着剤を調整した。この感圧接着剤は
高分子量重合体（ａ2 ）と低分子量重合体（ｂ3 ）の混
合物である。その評価結果を表１に示す。 実施例４ ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソ
シアネート（ＡＣＣ社製）の代わりに、アクリル酸を使
用し、ＮＣＯ／ＣＯＯＨ当量比が２．０となるようにポ
リイソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ−ＰＨ、三井東圧化学社製）を反応させる
事以外は実施例１と同様にして感圧接着剤を調整した。
この感圧接着剤は高分子量重合体（ａ2)と低分子量重合
体（ｂ2)の混合物である。その評価結果を表１に示す。 実施例５ 実施例１で作成した感圧接着剤５０部、実施例２で作成
した感圧接着剤５０部を混合し、目的物を得た。この感
圧接着剤は高分子量重合体（ａ1 ）と低分子量重合体
（ｂ1 ＋ｂ3 ）の混合物である。その評価結果を表１に
示す。
りに、アクリル酸ヒドロキシルエチルを使用し、ＮＣＯ
／ＯＨ当量比が２．０となるようにポリイソシアネート
としてジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ−Ｐ
Ｈ、三井東圧化学社製）を反応させる事以外は実施例２
と同様にして感圧接着剤を調整した。この感圧接着剤は
高分子量重合体（ａ2 ）と低分子量重合体（ｂ3 ）の混
合物である。その評価結果を表１に示す。 実施例４ ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソ
シアネート（ＡＣＣ社製）の代わりに、アクリル酸を使
用し、ＮＣＯ／ＣＯＯＨ当量比が２．０となるようにポ
リイソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ−ＰＨ、三井東圧化学社製）を反応させる
事以外は実施例１と同様にして感圧接着剤を調整した。
この感圧接着剤は高分子量重合体（ａ2)と低分子量重合
体（ｂ2)の混合物である。その評価結果を表１に示す。 実施例５ 実施例１で作成した感圧接着剤５０部、実施例２で作成
した感圧接着剤５０部を混合し、目的物を得た。この感
圧接着剤は高分子量重合体（ａ1 ）と低分子量重合体
（ｂ1 ＋ｂ3 ）の混合物である。その評価結果を表１に
示す。
【００１８】実施例６ 溶媒として、トルエン２０部中で、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１００部、ポリエチレングリコールジアクリレートで
あるライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ（共栄社油脂化学
社製）２部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ネート（昭和電工社製）３部、重合開始剤としてα，
α’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を添加し、
反応温度７０℃で５時間重合し、高分子量重合体
（ａ1 ）溶液を調整した。この高分子量重合体の数平均
分子量は約６２０００、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル部位のガラス転移温度は約−５３℃であった。一
方、溶媒として、トルエン１００部中で、アクリル酸ｎ
−ブチル６０部、メタアクリル酸メチル４０部、、重合
開始剤としてベンゾイルパーオキシド１０部を添加し、
反応温度１００℃で５時間重合し、低分子量重合体（ｂ
3 ）溶液を調整した。この低分子量重合体の数平均分子
量は約２５００、ガラス転移温度は約−３０℃であっ
た。上記高分子量重合体溶液と上記低分子量重合体溶液
を高分子量重合体／低分子量重合体の重量比が５０／５
０になるように混合し、脱トルエンする事によって目的
物を得た。その評価結果を表１に示す。
ル１００部、ポリエチレングリコールジアクリレートで
あるライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ（共栄社油脂化学
社製）２部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ネート（昭和電工社製）３部、重合開始剤としてα，
α’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を添加し、
反応温度７０℃で５時間重合し、高分子量重合体
（ａ1 ）溶液を調整した。この高分子量重合体の数平均
分子量は約６２０００、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル部位のガラス転移温度は約−５３℃であった。一
方、溶媒として、トルエン１００部中で、アクリル酸ｎ
−ブチル６０部、メタアクリル酸メチル４０部、、重合
開始剤としてベンゾイルパーオキシド１０部を添加し、
反応温度１００℃で５時間重合し、低分子量重合体（ｂ
3 ）溶液を調整した。この低分子量重合体の数平均分子
量は約２５００、ガラス転移温度は約−３０℃であっ
た。上記高分子量重合体溶液と上記低分子量重合体溶液
を高分子量重合体／低分子量重合体の重量比が５０／５
０になるように混合し、脱トルエンする事によって目的
物を得た。その評価結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】比較例１ ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソ
シアネートを使用しない事以外は、実施例１と同様にし
て調整した。その評価結果を表２に示す。 比較例２ 低分子量重合体を使用しない事以外は、実施例２と同様
にして調整した。その評価結果を表２に示す。 比較例３ 高分子量重合体／低分子量重合体の重量比が３０／７０
になるように混合する事以外は、実施例２と同様にして
調整した。その評価結果を表２に示す。 比較例４ 溶剤としてトルエン４０部中で溶解し、アクリル酸２−
エチルヘキシル７４部メタアクリル酸メチル１０部、マ
クロマーとしてメタクリロイル基を末端に有する（スチ
レン−アクリロニトリル）共重合体（商品名ＡＮ−６、
分子量６０００東亜合成化学社製）１５部、ｍ−イソプ
ロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート
（ＡＣＣ社製）１部、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパ
ーオキシピバレート０．１５部を添加し、反応温度８０
℃で５時間重合し、高分子量重合体溶液を調整した。こ
の高分子量重合体の数平均分子量は約５８０００、ガラ
ス転移温度は約−５５℃であった。一方、溶媒として、
トルエン１００部中で、アクリル酸イソブチル４０部、
メタアクリル酸エチル５５部、酢酸ビニル５部、重合開
始剤としてベンゾイルパーオキシド５部を添加し、反応
温度１００℃で５時間重合し、低分子量重合体溶液を調
整した。この低分子量重合体の数平均分子量は約４００
０、ガラス転移温度は約０℃であった。上記高分子量重
合体溶液と上記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／
低分子量重合体の重量比が６０／４０になるように混合
し、更に、高分子量重合体と低分子量重合体の総重量１
００部に対して反応促進剤としてジブチルチンジラウレ
ートを０．１％添加し、混合し、脱トルエンする事によ
って目的物を得た。その評価結果を表２に示す。
シアネートを使用しない事以外は、実施例１と同様にし
て調整した。その評価結果を表２に示す。 比較例２ 低分子量重合体を使用しない事以外は、実施例２と同様
にして調整した。その評価結果を表２に示す。 比較例３ 高分子量重合体／低分子量重合体の重量比が３０／７０
になるように混合する事以外は、実施例２と同様にして
調整した。その評価結果を表２に示す。 比較例４ 溶剤としてトルエン４０部中で溶解し、アクリル酸２−
エチルヘキシル７４部メタアクリル酸メチル１０部、マ
クロマーとしてメタクリロイル基を末端に有する（スチ
レン−アクリロニトリル）共重合体（商品名ＡＮ−６、
分子量６０００東亜合成化学社製）１５部、ｍ−イソプ
ロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート
（ＡＣＣ社製）１部、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパ
ーオキシピバレート０．１５部を添加し、反応温度８０
℃で５時間重合し、高分子量重合体溶液を調整した。こ
の高分子量重合体の数平均分子量は約５８０００、ガラ
ス転移温度は約−５５℃であった。一方、溶媒として、
トルエン１００部中で、アクリル酸イソブチル４０部、
メタアクリル酸エチル５５部、酢酸ビニル５部、重合開
始剤としてベンゾイルパーオキシド５部を添加し、反応
温度１００℃で５時間重合し、低分子量重合体溶液を調
整した。この低分子量重合体の数平均分子量は約４００
０、ガラス転移温度は約０℃であった。上記高分子量重
合体溶液と上記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／
低分子量重合体の重量比が６０／４０になるように混合
し、更に、高分子量重合体と低分子量重合体の総重量１
００部に対して反応促進剤としてジブチルチンジラウレ
ートを０．１％添加し、混合し、脱トルエンする事によ
って目的物を得た。その評価結果を表２に示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明の反応性ホットメルト型感圧接着
剤組成物は、上記の評価結果より明らかな様に、従来の
アクリル系のホットメルト型感圧接着剤の欠点であるホ
ットメルト塗工性および感圧接着剤の初期粘着力（ボー
ルタック）、粘着力（１８０度剥離強度）および耐熱凝
集力に優れている為、感圧接着（粘着）テープ、シー
ト、ラベル分野等で有効に使用する事が出来る。
剤組成物は、上記の評価結果より明らかな様に、従来の
アクリル系のホットメルト型感圧接着剤の欠点であるホ
ットメルト塗工性および感圧接着剤の初期粘着力（ボー
ルタック）、粘着力（１８０度剥離強度）および耐熱凝
集力に優れている為、感圧接着（粘着）テープ、シー
ト、ラベル分野等で有効に使用する事が出来る。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記（１）のイソシアネート基を有する
数平均分子量が１００００〜２０００００の高分子量重
合体（ａ）から選ばれた１種または２種以上の混合物４
０重量部〜９０重量部と、下記（２）のイソシアネート
基を有するかもしくは有しない数平均分子量が５００〜
８０００の低分子量重合体（ｂ）から選ばれた１種また
は２種以上の混合物６０重量部〜１０重量部を含有して
なる事を特徴とする反応性ホットメルト型感圧接着剤組
成物。 （１）イソシアネート基を有する高分子量重合体（ａ） １−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合させて製
造され、且つ（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位
のガラス転移温度が−７５℃〜−２０℃であるイソシア
ネート基を有する高分子量重合体（ａ1)。 １−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルと共重合させ、さらにポリイ
ソシアネートと反応させて製造される、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル部位のガラス転移温度が−７５℃
〜−２０℃であるイソシアネート基を有する高分子量重
合体（ａ2 ）。 （２）イソシアネート基を有するかもしくは有しない低
分子量重合体（ｂ） ２−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１
２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選
ばれた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシアネ
ート基を有する低分子量重合体（ｂ1)。 ２−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２個で
ある（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた
少なくとも１種の単量体を共重合させ、さらにポリイソ
シアネートと反応させてなり、ガラス転移温度が−４０
℃〜８０℃であるイソシアネート基を有する低分子量重
合体（ｂ2 ）。 ２−３）酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２
個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ば
れた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つ、ガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシア
ネート基を有しない低分子量重合体（ｂ3 ）。 - 【請求項２】 イソシアネート基を有する高分子量重合
体（ａ1 ）が、分子内にビニル基及びイソシアネート基
を有する単量体 ０．０５〜１０重量％、及びアルキル
基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アル
キルエステル９９．９５〜９０重量％を共重合して得ら
れるものであることを特徴とする請求項１に記載の反応
性ホットメルト型感圧接着剤組成物。 - 【請求項３】 イソシアネート基を有する高分子量重合
体（ａ2 ）が、分子内にビニル基及び活性水素を有する
単量体０．０５〜１０重量％、及びアルキル基の炭素数
が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル９９．８５〜７０重量％を共重合させ、さらにポリイ
ソシアネート０．１〜２０重量％と反応して得られるも
のであることを特徴とする請求項１に記載の反応性ホッ
トメルト型感圧接着剤組成物。 - 【請求項４】 イソシアネート基を有する低分子量重合
体（ｂ1 ）が、分子内にビニル基及びイソシアネート基
を有する単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニル及び
アルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルより選ばれた少なくとも１種の単
量体９９．９５〜５０重量％を共重合して得られるもの
であることを特徴とする請求項１に記載の反応性ホット
メルト型感圧接着剤組成物。 - 【請求項５】 イソシアネート基を有する低分子量重合
体（ｂ2 ）が、分子内にビニル基及び活性水素を有する
単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニル及びアルキル
基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アル
キルエステル９９．８５〜３０重量％を共重合させ、さ
らにポリイソシアネート０．１〜５０重量％と反応して
得られるものであることを特徴とする請求項１に記載の
反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31882092A JPH06158017A (ja) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | 反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物 |
| US08/002,870 US5418288A (en) | 1991-07-18 | 1993-01-15 | Isocyanate resin compositions and hot melt and pressure sensitive adhesives based thereon |
| US08/301,934 US5633317A (en) | 1991-07-18 | 1994-09-07 | Isocyanate resin compositions and hot melt and pressure sensitive adhesives based thereon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31882092A JPH06158017A (ja) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | 反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06158017A true JPH06158017A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18103319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31882092A Pending JPH06158017A (ja) | 1991-07-18 | 1992-11-27 | 反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06158017A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5827926A (en) * | 1996-11-08 | 1998-10-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture-curable, hot-melt composition |
| US5908700A (en) * | 1995-05-10 | 1999-06-01 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Hydroxyl groups-terminated macromonomer grafted on polyurethane |
| US6051652A (en) * | 1995-10-31 | 2000-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Reactive hot melt composition, composition for preparation of reactive hot melt composition, and film-form hot melt adhesive |
| US6265460B1 (en) | 1998-06-29 | 2001-07-24 | 3M Innovative Properties Company | Hot-melt adhesive composition, heat-bonding film adhesive and adhering method using hot-melt adhesive composition |
-
1992
- 1992-11-27 JP JP31882092A patent/JPH06158017A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5908700A (en) * | 1995-05-10 | 1999-06-01 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Hydroxyl groups-terminated macromonomer grafted on polyurethane |
| US6051652A (en) * | 1995-10-31 | 2000-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Reactive hot melt composition, composition for preparation of reactive hot melt composition, and film-form hot melt adhesive |
| US5827926A (en) * | 1996-11-08 | 1998-10-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture-curable, hot-melt composition |
| US6265460B1 (en) | 1998-06-29 | 2001-07-24 | 3M Innovative Properties Company | Hot-melt adhesive composition, heat-bonding film adhesive and adhering method using hot-melt adhesive composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2730986B2 (ja) | ホットメルト型感圧性アクリル系接着剤組成物 | |
| EP0604949B1 (en) | Actinic-radiation-curing hot-melt pressure-sensitive adhesive composition | |
| US8440304B2 (en) | Acrylic pressure sensitive adhesive formulation and articles comprising same | |
| US9546305B2 (en) | Ultraviolet cureable pressure sensitive adhesives comprising bound photoinitiator and vinyl groups | |
| WO1995018162A1 (en) | Block polymer, thermoplastic addition polymer, production process, and use | |
| US5633317A (en) | Isocyanate resin compositions and hot melt and pressure sensitive adhesives based thereon | |
| JPH0953059A (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JPH108011A (ja) | アクリル系接着剤組成物 | |
| JPH06346026A (ja) | 活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物およびこれを用いた粘着製品と粘着製品の製造方法 | |
| JPH0827450A (ja) | 粘着付与樹脂組成物 | |
| KR100885931B1 (ko) | 고무-아크릴계 접착제 | |
| JPH06336583A (ja) | 粘着製品の製造方法 | |
| JP3344732B2 (ja) | 反応性ホットメルト型接着剤組成物 | |
| JP3296865B2 (ja) | 反応性ホットメルト型接着剤組成物 | |
| JP3248998B2 (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JPH09302322A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着加工品 | |
| JP3283301B2 (ja) | 反応性ホットメルト型接着剤組成物 | |
| JPH06192642A (ja) | 反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物 | |
| JP3464772B2 (ja) | アクリル系ホットメルト粘着剤組成物 | |
| JPH05320608A (ja) | 反応性ホットメルト型接着剤組成物 | |
| JP2000265137A (ja) | 感圧性接着剤組成物とその接着シ―ト類 | |
| JPH06158014A (ja) | 反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物 | |
| JP3296850B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH08302328A (ja) | アクリル系粘着剤組成物 | |
| JP4311589B2 (ja) | 再剥離型感圧接着剤組成物 |