JPH06346026A - 活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物およびこれを用いた粘着製品と粘着製品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン性不飽和基を有する数平均分子量が
１〜１０万の高分子量重合体、エチレン性不飽和基を有
するか、もしくは有しない数平均分子量が５００〜８０
００の低分子量重合体および反応性希釈剤を含有する活
性エネルギー線で硬化するホットメルト感圧接着剤組成
物。 【効果】 硬化前は、低温（８０℃程度）でのホットメ
ルト塗工性が優れ、かつ硬化反応は、紫外線または電子
線に代表される活性エネルギー線の照射量が少量です
み、硬化後は耐熱凝集力の優れているため、感圧接着
（粘着）テープ、シート、ラベル等の分野に用いられ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチレン性不飽和基を
有する高分子量重合体とエチレン性不飽和基を有する
か、あるいは、有しない低分子量重合体、エチレン性不
飽和基を有する反応性希釈剤とからなる活性エネルギー
線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物に関する。更に
詳しく言えば、硬化前は、低温（８０℃程度）でのホッ
トメルト塗工性が優れ、かつ、硬化反応は、紫外線また
は電子線に代表される活性エネルギー線の照射量が少量
ですみ、硬化後は耐熱凝集力の優れたアクリル系の活性
エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系感圧接着剤は、耐候性、耐劣
化性、粘着性が優れているために、感圧性ラベル、感圧
性シート、感圧性テープ等の種々の用途に利用されてい
るが、現状では、溶剤型またはエマルション型が主流で
ある。一方、ホットメルト感圧接着剤としては、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体をベースポ
リマーとした組成物が現状では使用されているが、耐候
性、耐劣化性が不良である。したがって、耐熱性または
耐候性の要求される粘着製品には、通常、溶剤型または
エマルション型であるアクリル系感圧接着剤が使用され
ている。しかし、特に，塗布量が４０ミクロン以上の場
合、溶剤または水を揮散させるための乾燥工程に時間が
かかり、粘着製品製造時の生産性が上がらないのが現状
である。無溶剤タイプの感圧接着剤に対する要求が高ま
るにつれて、アクリル系感圧接着剤をホットメルト化し
ようとする幾つかの試みがなされている。例えば、特開
昭５９−７５９７５、特開昭５８−１２５７７４、特開
昭５６−１６１４８４および特開平１−３１５４０９各
号公報に記載のアクリル系ホットメルト型感圧接着剤
は、総じてホットメルト塗工性または感圧接着剤の凝集
力が不足している。

【０００３】上記欠点を改良するために、特開平３−２
５９９８４号公報記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤
組成物が提案されているが、その組成物は、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル、マクロマー（ポリマー状モ
ノマー）、シリル基を持った（メタ）アクリル酸エステ
ルおよびイソシアネート化合物からなっているために、
湿気硬化前のホットメルト塗工性に問題が有り、特に高
温溶融時にイソシアネート化合物から発生する有毒ガス
は作業面で大きな制約を受けることになる。また、特開
平３−１３９５８４号公報記載の湿気硬化型接着剤組成
物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、重合性ポ
リマーおよび不飽和イソシアネートからなっているが、
溶融粘度の変化が大きいという欠点がある。また、溶融
粘度を低下させるために、スチレン系粘着付与樹脂を添
加しているが、この粘着性付与樹脂と（メタ）アクリル
酸アルキルエステル部位との相溶性が不良であるため
に、粘着力が悪い。また、溶融粘度の変化が大きいとい
う欠点を改善するために、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、重合性ポリマー、不飽和イソシアネート、有
機錫化合物および有機燐化合物からなる湿気硬化型ホッ
トメルト接着剤組成物が特開平４−３１４８２号公報に
記載されているが、有機燐化合物を添加して溶融粘度の
変化を小さくすると湿気硬化速度が遅くなるという欠点
が発生する。更に、特開平３−１３９５８４および特開
平４−３１４８２各号公報記載のグラフト共重合体だけ
では、優れたホットメルト塗工性を達成するために、比
較的低い温度（１２０℃程度）で適切な溶融粘度（１０
００００ｃｐｓ以下）にしても、湿気硬化前における初
期接着性、初期凝集力が不足する。総じて、湿気硬化型
ホットメルト接着剤組成物は、硬化が終了するまでに、
少くとも３〜７日養生しなければならず、生産性等に問
題がある。一方、特開平２−２７６８７９、特開平３−
１１９０８２および特開平３−２２０２７５各号公報記
載の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤が
提案されているが、溶融温度が１５０℃と高く、経時に
おける溶融粘度の増加が問題である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は既に、エチ
レン性不飽和基を有する高分子量重合体（Ａ）とエチレ
ン性不飽和基を有するか、あるいは、有しない低分子量
重合体（Ｂ）を含有してなることを特徴とする活性エネ
ルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物に関する
特許を出願しているが、この場合には、活性エネルギー
線照射量が比較的多量に必要である。このように、まだ
市場の要求を十分満足させるアクリル系のホットメルト
型感圧接着剤組成物はなく、特に、硬化前は溶融粘度の
変化が小さい、優れたホットメルト塗工性を示し、硬化
反応は、紫外線または電子線に代表される活性エネルギ
ー線の照射量が少量ですみ、硬化後は、粘着力および耐
熱凝集力が優れたホットメルト型感圧接着剤組成物が切
望されているのが現状である。従って本発明の目的はア
クリル系のホットメルト型感圧接着剤の従来の欠点を克
服し、特に、硬化前は、低温（８０℃程度）でのホット
メルト塗工性が優れ、かつ、硬化反応は、紫外線または
電子線に代表される活性エネルギー線の照射量が少量で
すみ、硬化後は耐熱凝集力の優れたアクリル系の活性エ
ネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決する目的で鋭意検討し、本発明に到達した。即ち本
発明は次の〔イ〕〜〔ニ〕の通りである。 〔イ〕エチレン性不飽和基を有する数平均分子量１００
００〜１０００００の高分子量重合体（Ａ）から選ばれ
た１種または２種以上の混合物１００重量部、エチレン
性不飽和基を有するか、もしくは有しない数平均分子量
１０００〜８０００の低分子量重合体（Ｂ）２００重量
部以下、および反応性希釈剤（Ｃ）５〜５０重量部、を
含有してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型
ホットメルト感圧接着剤組成物。 高分子量重合体（Ａ）；分子内にビニル基および活性基
を有する単量体（ｄ）と、分子側鎖もしくは分子末端に
ビニル基を有し、２０００以上の数平均分子量および２
０℃以上のガラス転移温度を有する反応性ポリマー
（ｅ）およびアルキル基の炭素数が１〜１２個である
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｆ）とを共重合
させ、さらにエチレン性不飽和基および上記活性基と反
応しうる基を有する単量体（ｇ）と反応させて製造され
る、（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラス
転移温度が−７５℃〜−２０℃であるエチレン性不飽和
基を有する高分子量重合体。 低分子量重合体（Ｂ）；下記（Ｂ₁ ）および／または
（Ｂ₂ ）。酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル（ｆ）から選ばれた少くとも１種の単量体を
共重合させ、その際、分子側鎖もしくは、分子末端にエ
チレン性不飽和基を有する、ガラス転移温度が−６０℃
〜８０℃である低分子量重合体（Ｂ₁ ）。酢酸ビニルお
よび（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｆ）から選
ばれた少くとも１種の単量体を共重合させて製造され
る、エチレン性不飽和基を有しないガラス転移温度が−
６０℃〜８０℃である低分子量重合体（Ｂ₂）。 反応性希釈剤（Ｃ）；１分子中に１個以上のエチレン性
不飽和基を有し、かつ、その分子量が１０００未満の化
合物。 〔ロ〕７０〜１００℃における溶融粘度が、１０００〜
２０００００ｃｐｓであることを特徴とする〔イ〕記載
の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成
物。 〔ハ〕〔イ〕記載の活性エネルギー線硬化型ホットメル
ト感圧接着剤組成物を用いた粘着製品。 〔ニ〕〔ハ〕記載の粘着製品の製造方法。

【０００６】本発明に用いられる高分子量重合体（Ａ）
の数平均分子量は通常１０，０００〜１００，０００、
好ましくは１０，０００〜９０，０００、より好ましく
は１０，０００〜８０，０００である。数平均分子量が
１０，０００未満であると感圧接着剤の凝集力が不足
し、硬化後の耐熱保持力が不十分である。また、１０
０，０００を越えると感圧接着剤の溶融粘度が高過ぎる
ため、塗工性不良となる。また、高分子量重合体（Ａ）
において（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガ
ラス転移温度は通常−７５℃〜−２０℃、好ましくは−
７０℃〜−２０℃、より好ましくは−７０℃〜−３０℃
である。これが−７５℃未満では感圧接着剤の凝集力が
不足し、−２０℃を越えると、硬化後の粘着力が不足す
る。本発明において（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル部位のガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
より測定することができる。

【０００７】また、本発明に用いられる低分子量重合体
（Ｂ）の数平均分子量は通常１００〜８０００、好まし
くは１０００〜７０００、より好ましくは１０００〜６
０００である。数平均分子量が、８０００を越えると感
圧接着剤の溶融粘度が高過ぎるため、塗工性不良とな
る。また、低分子量重合体（Ｂ）のガラス転移温度は通
常−６０℃〜８０℃、好ましくは−６０℃〜７０℃、よ
り好ましくは−５０℃〜７０℃である。これが−６０℃
未満では感圧接着剤の凝集力が不足し、８０℃を越える
と、粘着力が不足する。前記の高分子量重合体（Ａ）１
００重量部に対して、低分子量重合体（Ｂ）を０重量部
〜２００重量部、反応性希釈剤（Ｃ）を５〜５０重量部
となるように添加配合する。好ましくは高分子量重合体
（Ａ）１００重量部に対して、低分子量重合体（Ｂ）を
０〜１８０重量部、反応性希釈剤（Ｃ）を５〜４０重量
部、より好ましくは低分子量重合体（Ｂ）を０〜１５０
重量部、反応性希釈剤（Ｃ）を５〜３０重量部である。
前記の低分子量重合体（Ｂ）が２００重量部および反応
性希釈剤（Ｃ）が５０重量部を越えると、感圧接着剤の
粘着力と凝集力のバランスが悪い。反応性希釈剤（Ｃ）
が５重量部未満では、硬化反応時に比較的多量の活性エ
ネルギー線照射量が必要となる。

【０００８】次に、本発明の高分子量重合体（Ａ）の製
法について説明する。高分子量重合体（Ａ）は、分子内
にビニル基および活性基を有する単量体（ｄ）と、反応
性ポリマー（ｅ）および（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル（ｆ）を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶
液重合にて共重合させ、さらにエチレン性不飽和基およ
び上記活性基反応しうる基を有する単量体（ｇ）と反応
させ製造される。高分子量重合体（Ａ）に用いられる各
成分の割合は、単量体（ｄ）としては、０．０５〜１０
重量％、反応性ポリマー（ｅ）としては、２〜３０重量
％、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｆ）として
は、９７．９〜５０重量％、単量体（ｆ）としては、
０．０５〜１０重量％であることが好ましい。

【０００９】次に、低分子量重量体（Ｂ₁ ）および（Ｂ
₂ ）の製法について説明する。低分子量重合体（Ｂ₁ ）
は分子内のビニル基の位置により製法が異なる。分子側
鎖にビニル基を導入する場合、酢酸ビニルおよび（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ｆ）よりなる群から
選ばれた少くとも１種の単量体と、分子内にビニル基お
よび活性基を有する単量体（ｄ）を、通常、溶媒中で重
合開始剤存在下に溶液重合にて共重合させ、さらにエチ
レン性不飽和基および上記活性基反応しうる基を有する
単量体（ｇ）と反応させ製造される。各成分の割合は、
酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｆ）よりなる群から選ばれた少くとも１種の単量体と
しては、９９．８〜３０重量％、単量体（ｄ）として
は、０．１〜５０重量％、単量体（ｇ）としては、０．
１〜５０重量％であることが好ましい。分子末端にメタ
クリロイル基あるいはアクリロイル基等のビニル基を導
入する場合、リビングアニオン停止法あるいは連鎖移動
重合法等で合成される。リビングアニオン停止法とは、
酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｆ）よりなる群から選ばれた少くとも１種の単量体を
リビングアニオン重合し、その生長リビングアニオンを
二重結合を有する停止剤と反応させて合成するもので、
米国特許３，７８６，１１６号および米国特許３，８４
２，０５９号の明細書に記載されているように、Milkov
ich 等によって開示されている。停止の第２の方法は、
リビングアニオンに酸化エチレン等の酸化アルキレンを
導入し、アルコキシドイオンにし、さらにプロトン化し
てヒドロキシ末端ポリマーを得る。次いで、ヒドロキシ
基と例えば、アルキル基中に１から４個までの炭素原子
を有するイソシアネートアルキルアクリレートまたはメ
タクリレートを反応することによりビニル基を有する低
分子量重合体を合成する。連鎖移動重合法では、チオグ
リコール酸などの連鎖移動剤の存在下に、４，４’−ア
ゾビス−４−シアノ−吉草酸などの重合開始剤にてラジ
カル重合を行い、ポリマー末端にカルボキシル基などの
官能基を導入し、その官能基と例えば、グリシジルメタ
クリレートなどと反応することにより分子末端にビニル
基を有する低分子量重合体を合成する。又、２−メルカ
プトエタノールなどの連鎖移動剤の存在下に、２，２’
−アゾビス−２−ヒドロキシ−プロピオニトリルなどの
重合開始剤にてラジカル重合を行い、ポリマー末端に水
酸基などの官能基を導入し、その官能基と例えば、ｍ−
イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシア
ネートなどと反応することにより同ように分子末端にビ
ニル基を有する低分子量重合体を合成する。低分子重合
体（Ｂ₂ ）は、酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ｆ）よりなる群から選ばれた少くとも
１種の単量体を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶
液重合にて共重合し製造される。前記のように製造され
た高分子量重合体（Ａ）溶液と低分子量重合体（Ｂ）溶
液を所定量混合し、脱溶剤した後、反応性希釈剤（Ｃ）
を所定量混合することによって接着剤を製造することが
できる。

【００１０】次に、前記高分子量重合体（Ａ）、前記低
分子量重合体（Ｂ）の製造において用いられる原料およ
び反応性希釈剤（Ｃ）について説明する。分子内にビニ
ル基および活性基を有する単量体（ｄ）としては、ｍ−
イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシア
ネート、ｐ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベン
ジルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、
２−メタクリロイルオキシメチルイソシアネート、２−
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタ
クリロイルオキシプロピルイソシアネート、アクリロイ
ルイソシアネート、アクリロイルオキシメチルイソシア
ネート、アクリロイルオキシエチルイソシアネートおよ
びアクリロイルオキシプロピルイソシアネートに代表さ
れる活性基としてイソシアネート基を有する単量体、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およ
びフマル酸等のα，β−不飽和カルボン酸およびその無
水物、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有
する単量体、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシ
ジル基を有する単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミドおよびジアセトン（メタ）ア
クリルアミド等のアミド基を有する不飽和カルボン酸ア
ミドよりなる群から選ばれた少くとも１種が挙げられ
る。

【００１１】本発明に用いられる反応性ポリマー（ｅ）
は２０℃以上のガラス転移温度および２０００以上の数
平均分子量を有する。２０℃未満のガラス転移温度また
は２０００未満の数平均分子量では硬化後の感圧接着剤
の凝集力が不足することがある。さらに好ましくは、５
００００以下の数平均分子量を有することである。数平
均分子量が大きすぎると感圧接着剤の溶融粘度が高すぎ
るため、塗工性不良となることがある。反応性ポリマー
（ｅ）は、分子内のビニル基の位置により製法が異な
る。ビニル基を分子側鎖に存在させる場合、スチレン、
ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン等に代表される芳香族系単量体、（メタ）アクリル
酸エステル（ｆ）、アクリルニトリル、酢酸ビニル等か
ら選ばれた少くとも１種の単量体と、分子内にビニル基
および活性基を有する単量体（ｄ）を、通常、溶媒中で
重合開始剤存在下に２０℃以上のガラス転移温度および
２０００以上の数平均分子量となるように、溶液重合に
て共重合させ、さらにエチレン性不飽和基および上記活
性基反応しうる基を有する単量体（ｇ）と反応させ製造
される。ビニル基を分子末端に存在させる場合、スチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等に代表される芳香族系単量体、（メタ）アク
リル酸エステル（ｆ）、アクリルニトリル、酢酸ビニル
等から選ばれた少くとも１種の単量体を、前記低分子量
重合体の時と同ように、リビングアニオン停止法あるい
は連鎖移動重合法等で合成される。本発明に用いられる
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｆ）としては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリ
ル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、
（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ア
ミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル
酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリ
ル酸ラウリルおよび（メタ）アクリル酸ペンチル等から
選ばれた１種または２種以上がある。使用割合適性につ
いては、前記発明〔イ〕で記載した範囲が好ましく特に
限定は無い。より好ましくは、高分子量重合体（Ａ）の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラス転移
温度が−７５〜−２０℃の範囲になるように、または低
分子量重合体（Ｂ）のガラス転移温度が−６０〜８０℃
の範囲になるように、適宜前記（メタ）アクリル酸アル
キルエステル（ｆ）を１種または２種以上選定使用する
ことで良い。

【００１２】分子内にエチレン性不飽和基および単量体
（ｄ）の活性基と反応しうる基を有する単量体（ｇ）と
しては、ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベン
ジルイソシアネート、ｐ−イソプロペニル−α，α’−
ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロイルイソ
シアネート、２−メタクリロイルオキシメチルイソシア
ネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネー
ト、２−メタクリロイルオキシプロピルイソシアネー
ト、アクリロイルイソシアネート、アクリロイルオキシ
メチルイソシアネート、アクリロイルオキシエチルイソ
シアネートおよびアクリロイルオキシプロピルイソシア
ネート、更にトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、
アクリル酸、メタクリル酸等との１：１付加反応物に代
表されるイソシアネート基を有する単量体、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマ
ル酸等のα，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単
量体、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基
を有する単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドおよびジアセトン（メタ）アクリル
アミド等のアミド基を有する不飽和カルボン酸アミドよ
りなる群から選ばれた少くとも１種が挙げられる。前記
単量体（ｇ）は、使用する単量体（ｄ）の活性基に応じ
て公知の組合せで行って良く、例えば単量体（ｄ）の活
性基がイソシアネート基の場合は、単量体（ｇ）として
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単
量体を、単量体（ｄ）の活性基がカルボキシル基の場合
は、単量体（ｇ）として（メタ）アクリル酸グリシジル
等のグリシジル基を有する単量体をそれぞれ対応反応さ
せる。

【００１３】本発明の高分子量重合体（Ａ）および低分
子量重合体（Ｂ）を製造する際に使用される好ましい重
合開始剤としては、ジクミルパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン、α，α’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、過酸化アセチル、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパー
オキシド、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、２，
２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオヘキサノエート、過酸化−ジ−ｔ−ブチル、アゾジ
シクロヘキシルカルボニトリル、α，α−アゾジイソ酪
酸ジメチル、コハク酸過酸化物、ジクメン過酸化物、ジ
クロル過酸化ベンゾイル等が使用できる。本発明の高分
子量重合体（Ａ）および低分子量重合体（Ｂ）を製造す
る際に使用される好ましい溶媒としては、酢酸エチル、
酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘ
キサン、メチルエチルケトン等が使用できる。

【００１４】本発明の高分子量重合体（Ａ）および低分
子量重合体（Ｂ）を合成する際、本発明の特徴を損なわ
ない範囲で、好ましくは３０重量％以下で、前記構成成
分と共重合可能なその他の単量体を共重合成分とするこ
とができるが、そのような単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマ
ル酸等のα，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単
量体、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基
を有する単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドおよびジアセトン（メタ）アクリル
アミド等のアミド基を有する不飽和カルボン酸アミド、
ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエ
チル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のア
ミノ基を有する単量体、更に、（メタ）アクリル酸アシ
ッドホスホオキシエチル、（メタ）アクリル酸アシッド
ホスホオキシプロピル等のリン酸基を有する単量体等が
ある。また、酢酸ビニル（低分子量重合体（Ｂ）の場合
は除く）、（メタ）アクリロニトリル等の単量体も共重
合することができる。更に、トリエチレングリコールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
に代表される多官能アクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレートに代表される多官能メタクリレート、ジビニル
ベンゼン等も共重合することができる。

【００１５】反応性希釈剤（Ｃ）の中で、多官能単量体
としては、エチレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジメタアクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート等のポリオール等のポリ（メ
タ）アクリレート類、、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテルジアクリレート、ジエチレングリコールジグ
リシジエーテルジメタアクリレート、トリエチレングリ
コールジグリシジルエーテルジメタクリレート、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート
等のエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート類、ア
リルアクリレート、アリルメタアクリレート等の（メ
タ）アリル（メタ）アクリレート類、ジアリルマレー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート、ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌート等のポリカルボン酸の（メタ）アリルエ
ステル、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレー
ト、等の第３級アミノアルコールの（メタ）アクリル酸
エステル類、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド等の第３級
アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド、１，９−
デカジエン、１，１３−テトラデカジエン等のジエン系
単量体等が挙げられる。単官能単量体としては、エチレ
ングリコールメチルエーテルアクリレート、エチレング
リコールｎ−ブチルメチルエーテルアクリレート、エチ
レングリコールフェノールエーテルアクリレート、エチ
レングリコールノニルフェノールエーテルアクリレー
ト、ジエチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル
アクリレート等のオキシアルキレン系単量体類が挙げら
れる。これら反応性希釈剤（Ｃ）の多官能性単量体は、
架橋効果をあげ、単官能性単量体は、粘着性能をあげる
ことを目的として、用途に応じて単独で、または組み合
わせて使用される。これら多官能性単量体のなかで、臭
気、揮発性等を考慮し、ポリオール等のポリ（メタ）ア
クリレート類の使用が好ましい。

【００１６】本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメ
ルト感圧接着剤組成物は、紫外線または電子線等の活性
エネルギー線照射により硬化するが、硬化を一層促進す
るために光重合開始剤を含有せしめてもよい。特に、硬
化手段が紫外線である場合は、好ましく光重合開始剤が
用いられ、例えば、ベンゾイン、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソ
プロピルエーテル等のベンゾイン化合物、アセトフェノ
ン、ベンジルアセチル、アントラキノン、メチルアント
ラキノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンおよびクロロ
アセトン等のカルボニル化合物、ジフェニルスルフィ
ド、ジチオールカルバメート等のイオウ化合物、α−ク
ロルメチルナフタリン等のナフタリン化合物、アントラ
センおよび塩化鉄等の金属塩などが挙げられる。光重合
開始剤の好ましい配合割合は、本発明の組成物１００重
量部当り０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．１
〜１０重量部の範囲がよい。硬化手段が電子線やγ線の
場合には、光重合開始剤を特に用いる必要はない。

【００１７】本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメ
ルト感圧接着剤組成物が、貯蔵中にゲル化することを防
止して貯蔵安定性を増すため、および加熱塗工時に組成
物が熱劣化したり、熱重合したりすることを防止して熱
安定性を増すために、少量の老化防止剤を用いることは
好ましい。好ましい老化防止剤としては、例えばハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコ
ール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリ
スリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等のフェ
ノール類、ベンゾキノン、ナフトキノン、ジフェニルベ
ンゾキノン等のキノン類、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト等のホスファイト類、フェニル−１
−ナフチルアミン等の芳香族アミン類、フェノチアジン
等が挙げられる。これらの老化防止剤の好ましい配合割
合は、組成物１００重量部当り０．００１〜１重量部の
範囲である。本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメ
ルト感圧接着剤組成物では、その特徴を損なわない範囲
で、熱可塑性樹脂、粘着性付与樹脂、可塑剤、充填剤等
を添加配合することができる。

【００１８】熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合
樹脂、エチレン−メチルメタアクリレート共重合樹脂、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂、
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂、
スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重
合樹脂、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブ
ロック共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸アル
キルエステルグラフト共重合樹脂、スチレン−（メタ）
アクリル酸アルキルエステル−酢酸ビニルグラフト共重
合樹脂、ポリエステル等が挙げられる。粘着性付与樹脂
としては、ロジンおよびその誘導体である水添ロジン、
重合ロジン、（水添）重合ロジン、ロジングリセリンエ
ステル、（水添）ロジングリセリンエステル、ロジンペ
ンタエリスリトールエステル、（水添）ロジンペンタエ
リスリトールエステル、不均化ロジングリセリンエステ
ルおよび不均化ロジンペンタエリスリトールエステ
ル、、テルペンフェノール樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂（脂肪族系、芳香族
系、それらの共重合系および脂環族系等）およびそれら
の水添物、テルペン樹脂、（水添）テルペン樹脂、クマ
ロンーインデン樹脂およびキシレン樹脂などが挙げら
れ、特に好ましく、ロジンおよびその誘導体、テルペン
フェノール樹脂、（水添）テルペンフェノール樹脂、石
油樹脂およびそれらの水添品，ケトン樹脂が使用され
る。可塑剤としては、例えば、液状ポリイソブテン、液
状ポリブテン、液状（水添）ポリイソプレン、液状（水
添）ポリブタジエン、パラフィン系オイル、ナフテン系
オイル、エポキシ可塑剤、リン酸エステル類、フタル酸
エステル類、脂肪属２塩基酸エステル類、グリコールエ
ステル類等が代表的である。

【００１９】充填剤として、酸化亜鉛紛、酸化マグネシ
ウム紛、金属紛、シリカ紛（コロイダルシリカ紛も含
む）、炭酸カルシウム紛、酸化チタン紛、タルク紛、ア
ルミナ紛、カーボンブラック紛、等から選ばれた１種ま
たは２種以上の乾燥して成る充填剤が良い。特に酸化亜
鉛紛、炭酸カルシウム紛、酸化チタン紛、タルク紛、カ
ーボンブラック紛等の採用は耐候性が大幅向上し、系の
熱安定性が高いなどの好ましいことが判明した。しか
し、３０重量％を越えて充填剤を使用することは系が粘
度的に高チクソトロピック性を示し作業性の低下を来た
す。またホットメルトアプリケーターの魔耗が著しく促
進されるなどの弊害があるから好ましく無い。本発明の
活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物
は、一般に公知の方法に従って熱溶融させ、各種の基材
上に適宜の厚さで塗工し、次いで形成された該組成物の
層の感圧接着性を失わない程度に活性エネルギー線を照
射することにより硬化させて該基材上に感圧接着剤層を
形成させることができる。溶融温度としては、例えば７
０〜１００℃の範囲が好ましく、１５０℃以上では、熱
溶融時における組成物の粘度の急激な増加あるいはゲル
化が発生するので好ましく無い。又、７０〜１００℃に
おける溶融粘度は、１０００〜２０００００ｃｐｓであ
ることが望ましい。

【００２０】活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、
α線、β線、γ線あるいはＸ線等の電離性放射線をい
い、装置上の問題、取扱いの容易さおよび感圧接着剤組
成物として貯蔵安定性および熱安定性のより優れたもの
を用いうること等の観点より電子線の使用が好ましい。
活性エネルギー線の照射量は、例えば活性エネルギー線
が紫外線の場合には、ランプの強度、照射される面まで
の距離および照射時間を調節することにより照射線量量
は、組成物塗布厚みによって１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ
² の範囲で調整される。塗布厚みが４０μｍの場合に
は、１５０〜３００ｍＪ／ｃｍ² 、８０μｍの場合に
は、３００〜５００ｍＪ／ｃｍ² 程度が望ましい。ま
た、例えば電子線の場合には、電圧と電流と照射時間を
調節することによって照射線量は、組成物塗布厚みによ
って０．５〜１０Ｍｒａｄの範囲で調整される。塗布厚
みが４０μｍの場合には、１〜３Ｍｒａｄ、８０μｍの
場合には、３〜５Ｍｒａｄ程度が望ましい。４０μｍ以
上の塗布量で塗工し、加工された粘着製品を製造する
際、感圧接着剤組成物として、活性エネルギー線硬化型
ホットメルト感圧接着剤組成物を使用することにより、
粘着製品製造時の生産性が大幅に改善される。４０μｍ
未満の塗布量で塗工し、加工された粘着製品を製造する
際に、感圧接着剤組成物として、活性エネルギー線硬化
型ホットメルト感圧接着剤組成物を使用してもなんら問
題はないが、生産性の向上は大幅ではない。

【００２１】粘着製品としては、例えば、下記のような
ものが挙げられる。但し、下記する粘着製品によって、
本特許は、限定されるものではない。紙、、不織布、
布、プラスチックフィルム（オレフィン系フィルム、ポ
リエステル系フィルム、塩ビ系フィルム等）、金属箔な
どの片面離型処理された基材に感圧接着剤を片面塗工し
て、製造される粘着テープが挙げられる。また、紙、
布、不織布、プラスチックフィルム、プラスチック発泡
体、金属箔、成型体（プラスチック成型体、金属成型
体、無機成型体、石膏ボード等の複合成型体）などの基
材に感圧接着剤を片面塗工して、離型紙あるいは離型フ
ィルムに貼り合わせて製造される、あるいは、離型紙あ
るいは離型フィルムに片面塗工して、上記基材に転写し
て製造される粘着シート、粘着ラベル、粘着性を付与し
た成型体がある。さらに、レーヨン紙、不織布等の支持
体に感圧粘着剤組成物を両面塗工して、両面離型紙ある
いは両面離型フィルムに貼り合わせて製造される、ある
いは、両面離型紙あるいは両面離型フィルムに両面塗工
して、上記支持体に転写して製造される両面粘着テープ
がある。また、上記支持体を使用せずに、両面離型紙あ
るいは両面離型フィルムに感圧粘着剤組成物を両面塗工
して、製造されるノンキャリアタイプの両面粘着テープ
の一種である両面粘着製品もある。粘着製品として、特
に好ましいのは、両面粘着テープである。

【００２２】

【実施例】以下に実施例に基づき具体的に本発明を説明
する。実施例中記載の％，部はそれぞれ重量％，重量部
を表わす。なお、各実施例および比較例における原料等
の調製、組成物等の評価等の方法は次の通りである。 （溶融粘度変化）初期および２４時間後の８０℃、１０
０℃あるいは１５０℃における溶融粘度をＢ型回転粘度
計にて測定した。 （数平均分子量）日本分光社製ゲルパーミエイションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりテトラヒドロフラン
溶媒を使用して測定された。ポリスチレン換算数平均分
子量である。 （ガラス転移温度）セイコー電子社製示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定された。昇温速度は、１０℃／分
であった。 （生産性）感圧接着剤の厚みが、２５μｍ、４０μｍ、
および８０μｍになるように、本発明の活性エネルギー
線硬化型ホットメルト感圧接着剤、溶剤型アクリル系感
圧接着剤およびエマルション型アクリル系感圧接着剤
を、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムに塗工し、１２０℃にセットされた乾燥機で６秒間乾
燥し（ラインスピード１００ｍ／分で、１０ｍの長さの
乾燥工程を想定している）、直ちに取り出して感圧接着
剤の表面の乾燥状態（溶剤あるいは水が揮散している状
態）を、１２０℃で２分間乾燥したものとの比較にて下
記のように判定した。その結果を表１に示す。 乾燥率（％）＝２分間乾燥した感圧接着剤／６秒間乾燥
した感圧接着剤×１００ ○ … 乾燥率が９５％以上 △ … 乾燥率が７０％以上９５％未満 × … 乾燥率が７０％未満 （感圧性接着シートの作成）活性エネルギー線硬化型ホ
ットメルト感圧接着剤組成物を８０℃、１２０℃または
１５０℃で溶融後、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、感圧接着剤組成物の厚みが２５μ
ｍ、４０μｍ、８０μｍとなるようにホットメルト塗工
し、得られた該組成物の層の表面に、塗布厚みにより照
射線量を１〜５Ｍｒａｄの電子線あるいは１５０〜５０
０ｍＪ／ｃｍ² の紫外線を照射し、硬化させて、各々の
感圧接着シートを得た。この感圧性接着シートを用い、
下記の方法で感圧接着剤の性能を評価した。 （１８０度剥離強度）感圧性接着シートを、ＪＩＳ Ｚ
０２３７に準じ、ステンレススチール板を被着体と
し、１８０度剥離強度を測定した。剥離速度は３００ｍ
ｍ／分であった。 （剪断保持力）感圧性接着シートを接着面積が２５mm×
２５mmとなるようにステンレススチール板に貼り付け、
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、４０℃の恒温室中で１Ｋ
ｇの荷重（錘）を掛け、錘が落下するまでの時間を測定
した。 （ボールタック）初期粘着力をボールタックにて測定し
た。Ｊ．Ｄｏｗ法に準じ、測定角度３０度、測定温度２
０℃で測定した。

【００２３】（反応性ポリマーの製造例） 製造例１ 溶媒として、トルエン２０７部中で、メタアクリル酸メ
チル３００部、単量体（ｃ）としてｍ−イソプロペニル
−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート（ＡＣＣ
社製）１．５部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキ
シド６部を添加し、反応温度９０℃で５時間重合し、更
に、単量体（ｇ）としてアクリル酸−２−ヒドロキシエ
チルを０．９部を添加し、反応温度９０℃で４時間反応
させ、反応性ポリマー（ｄ−１）溶液を得た。この反応
性ポリマー（ｄ−１）の数平均分子量は約１１０００、
ガラス転移温度は約１００℃であった。 製造例２ フラスコ内に蒸留精製したシクロヘキサン１０００部、
スチレン５２部、メタアクリル酸メチル５０部およびｓ
ｅｃ−ブチルリチウム２．０モル／ｌのシクロヘキサン
溶液を１０ｍｌ入れ、窒素雰囲気下で、温度５０℃で重
合を行った。重合後、酸化エチレンガスを導入してポリ
（ｔ−ブチルスチリル）リチウムと実質的に反応させ
た。その後、塩化アクリロイル３．０部を添加し、反応
性ポリマー（ｄ−２）溶液を製造した。この反応性ポリ
マー（ｄ−２）の数平均分子量は約６０００、ガラス転
移温度は約１００℃であった

【００２４】（高分子量重合体の製造例） 製造例３ 溶媒として、トルエン５０部中で、アクリル酸ｎ−ブチ
ル９０部、単量体（ｃ）としてｍ−イソプロペニル−
α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート（ＡＣＣ社
製）１．０部、更に製造例１で製造した反応性ポリマー
（ｄ−１）溶液１５．６ｇを加え、重合開始剤としてｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート０．２部を添加し、反
応温度１００℃で５時間重合し、更に単量体（ｇ）とし
てアクリル酸−２−ヒドロキシエチル０．４部を温度１
００℃で３時間で反応させ、高分子量重合体（Ａ−１）
溶液を得た。この高分子量重合体（Ａ−１）の数平均分
子量は約２４０００、ガラス転移温度は約−４４℃であ
った。 製造例４ 溶媒として、トルエン５０部中で、アクリル酸ｎ−ブチ
ル９０部、単量体（ｃ）としてｍ−イソプロペニル−
α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート（ＡＣＣ社
製）１．０部、更に製造例２で製造した反応性ポリマー
（ｄ−２）溶液９７．２ｇを加え、重合開始剤としてｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート０．２部を添加し、反
応温度１０℃で５時間重合し、更に単量体（ｇ）として
メタアクリル酸グリシジル０．５部を温度１００℃で３
時間で反応させて、高分子量重合体（Ａ−２）溶液を得
た。この高分子量重合体（Ａ−２）の数平均分子量は約
２３０００、ガラス転移温度は約−４９℃であった。 製造例５ 溶媒として、トルエン５０部中で、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１００部、単量体（ｃ）としてｍ−イソプロペニル−
α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート（ＡＣＣ社
製）１．０部、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキ
シピバレート０．２部を添加し、反応温度１０℃で５時
間重合し、更に単量体（ｇ）としてアクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチル０．６部を温度１００℃で３時間で反応
させ、高分子量重合体（Ａ−３）溶液を得た。この高分
子量重合体（Ａ−３）の数平均分子量は約２４０００、
ガラス転移温度は約−５３℃であった。

【００２５】（低分子量重合体の製造例） 製造例６ 溶媒として、酢酸エチル１００部中で、アクリル酸ｎ−
ブチル４０部、メタアクリル酸メチル５０部、単量体
（ｃ）として２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ネート（昭和電工社製）１０部、重合開始剤としてベン
ゾイルパーオキシド５部を添加し、反応温度１００℃で
５時間重合し、更に単量体（ｇ）としてアクリル酸４．
６部を温度１００℃で３時間で反応させて低分子量重合
体（Ｂ₁ −１）溶液を調整した。この低分子量重合体
（Ｂ₁ −１）の数平均分子量は約５０００、ガラス転移
温度は約−５℃であった。 製造例７ フラスコ内に蒸留精製したシクロヘキサン１０００部、
アクリル酸ｎ−ブチル６４部、メタアクリル酸メチル５
０部およびｓｅｃ−ブチルリチウム２．０モル／ｌのシ
クロヘキサン溶液を１０ｍｌ入れ、窒素雰囲気下で、温
度５０℃で重合を行った。重合後、酸化エチレンガスを
導入してポリ（ｔ−ブチルスチリル）リチウムと実質的
に反応させた。その後、塩化アクリロイル３．０部を添
加し、低分子量重合体（Ｂ₁ −２）溶液を製造した。こ
の低分子量重合体（Ｂ₁ −２）の数平均分子量は約６０
００、ガラス転移温度は約２５℃であった。 製造例８ フラスコ内にトルエン５００部、アクリル酸ｎ−ブチル
５００部、チオグリコール酸２０部を入れ、窒素雰囲気
下で、温度８０℃で加熱した。８５部のトルエンに溶か
した３０部の４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸を
１滴ずつフラスコに２時間にわたって加えた。更に１時
間追加加熱し、重合を終了した。さらに、２０部のメタ
クリル酸グリシジルおよび２部のトリエチルアミンを加
え、９０℃で５時間反応させ、低分子量重合体（Ｂ₁ −
３）溶液を製造した。低分子量重合体（Ｂ₁ −３）の数
平均分子量は約６０００、ガラス転移温度は約−５０℃
であった。 製造例９ 溶媒として、トルエン１００部中で、アクリル酸イソブ
チル２０部、メタアクリル酸エチル７５部、酢酸ビニル
５部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド１０部
を添加し、反応温度１００℃で５時間重合し、低分子量
重合体（Ｂ₂ −１）溶液を調整した。この低分子量重合
体（Ｂ₂ −１）の数平均分子量は約２４００、ガラス転
移温度は約２５℃であった。

【００２６】実施例１ 製造例３で得た高分子量重合体（Ａ−１）溶液と製造例
６で得た低分子量重合体（Ｂ₁ −１）溶液を重量比が
（Ａ−１）／（Ｂ₁ −１）＝１００／１００となるよう
に混合し、老化防止剤としてホスファイト系であるトリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体重量１００
部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶剤を行い
重合体を得た。この重合体組成中の高分子重合体（Ａ−
１）１００部に対して反応性希釈剤（Ｃ）として、エチ
レングリコールジアクリレート（Ｃ−１）を２０部添加
し、撹拌・混合することによって目的物を得た。その評
価結果を表２に示す。 実施例２ 製造例３で得た高分子量重合体（Ａ−１）溶液と製造例
７で得た低分子量重合体（Ｂ₁ −２）溶液を重合体重量
比が（Ａ−１）／（Ｂ₁ −２）＝１００／５０となるよ
うに混合し、老化防止剤としてヒンダードフェノール系
であるイルガノックス１０１０（チバガイギー社製）を
重合体重量１００部に対して、０．１部となるよう添加
し、脱溶剤することによって重合体を得た。この重合体
組成中の高分子重合体（Ａ−１）１００部に対して反応
性希釈剤（Ｃ）として、エチレングリコールジアクリレ
ート（Ｃ−１）を３０部添加し、撹拌・混合することに
よって目的物を得た。その評価結果を表２に示す。 実施例３ 製造例３で得た高分子量重合体（Ａ−１）溶液と製造例
８で得た低分子量重合体（Ｂ₁ −３）溶液を重合体重量
比が（Ａ−１）／（Ｂ₁ −３）＝１００／１５０となる
ように混合し、老化防止剤としてホスファイト系である
トリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体重量１
００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶剤す
ることによって重合体を得た。この重合体組成中の高分
子重合体（Ａ−１）１００部に対して反応性希釈剤
（Ｃ）として、ジエチレングリコールジメタアクリレー
ト（Ｃ−２）を４０部添加し、撹拌・混合することによ
って目的物を得た。その評価結果を表３に示す。

【００２７】実施例４ 製造例４で得た高分子量重合体（Ａ−２）溶液に老化防
止剤としてホスファイト系であるトリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイトを重合体重量１００部に対して、０．
１部となるよう添加し、脱溶剤することによって重合体
を得た。重合体（Ａ−２）１００部に対して反応性希釈
剤（Ｃ）として、ジエチレングリコールジメタアクリレ
ート（Ｃ−２）を３０部、エチレングリコールメチルエ
ーテルアクリレート（Ｃ−３）１０部を添加し、撹拌・
混合することによって目的物を得た。その評価結果を表
３に示す。 実施例５ 製造例４で得た高分子量重合体（Ａ−２）溶液と製造例
６で得た低分子量重合体（Ｂ₁ −１）溶液を重合体重量
比が（Ａ−２）／（Ｂ₁ −１）＝１００／１００となる
ように混合し、老化防止剤としてホスファイト系である
トリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体重量１
００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶剤す
ることによって重合体を得た。重合体（Ａ−１）１００
部に対して反応性希釈剤（Ｃ）として、ジエチレングリ
コールジメタアクリレート（Ｃ−２）を２０部添加し、
撹拌・混合することによって目的物を得た。その評価結
果を表４に示す。 実施例６ 製造例４で得た高分子量重合体（Ａ−２）溶液と製造例
９で得た低分子量重合体（Ｂ₂ −１）溶液を重合体重量
比が（Ａ−２）／（Ｂ₂ −１）＝１００／５０となるよ
うに混合し、老化防止剤としてホスファイト系であるト
リス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体重量１０
０部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶剤する
ことによって重合体を得た。重合体（Ａ−１）１００部
に対して反応性希釈剤（Ｃ）として、エチレングリコー
ルジアクリレート（Ｃ−１）を３０部、エチレングリコ
ールメチルエーテルアクリレート（Ｃ−３）１０部を添
加し、撹拌・混合することによって目的物を得た。その
評価結果を表４に示す。 実施例７ 実施例１で作成した組成物１００部に対して、光重合開
始剤として、ベンゾインエチルエーテル３部添加するこ
とによって、目的物を得た。この目的物は紫外線硬化用
として評価した。その評価結果を表５に示す。 実施例８ 実施例２で作成した組成物１００部に対して、光重合開
始剤として、ベンゾインイソプロピルエーテル３部添加
することによって、目的物を得た。この目的物は紫外線
硬化用として評価した。その評価結果を表５に示す。

【００２８】比較例１ 製造例５で得た高分子量重合体（Ａ−３）溶液と製造例
６で得た低分子量重合体（Ｂ₁ −１）溶液を重量比が
（Ａ−３）／（Ｂ₁ −１）＝１００／１００となるよう
に混合し、老化防止剤としてホスファイト系であるトリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体重量１００
部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶剤を行い
重合体を得た。この重合体組成中の高分子重合体（Ａ−
３）１００部に対して反応性希釈剤（Ｃ）として、エチ
レングリコールジアクリレート（Ｃ−１）を２０部添加
し、撹拌・混合することによって目的物を得た。その評
価結果を表６に示す。 比較例２ 製造例５で得た高分子量重合体（Ａ−３）溶液と製造例
９で得た低分子量重合体（Ｂ₂ −１）溶液を重合体重量
比が（Ａ−３）／（Ｂ₂ −１）＝１００／５０となるよ
うに混合し、老化防止剤としてホスファイト系であるト
リス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体重量１０
０部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶剤を行
い重合体を得た。この重合体組成中の高分子重合体（Ａ
−３）１００部に対して反応性希釈剤（Ｃ）として、エ
チレングリコールジアクリレート（Ｃ−１）を３０部添
加し、撹拌・混合することによって目的物を得た。その
評価結果を表６に示す。 比較例３ 製造例３で得た高分子量重合体（Ａ−１）溶液と製造例
６で得た低分子量重合体（Ｂ₁ −１）溶液を重合体重量
比が（Ａ−３）／（Ｂ₁ −１）＝１００／５０となるよ
うに混合し、老化防止剤としてホスファイト系であるト
リス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体重量１０
０部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶剤する
ことによって目的物を得た。その評価結果を表７に示
す。

【００２９】比較例４ 製造例３で得た高分子量重合体（Ａ−１）溶液に、老化
防止剤としてヒンダードフェノール系であるイルガノッ
クス１０１０を重合体重量１００部に対して、０．１部
となるよう添加し、脱溶剤することによって目的物を得
た。その評価結果を表７に示す。 比較例５ 製造例３で得た高分子量重合体（Ａ−１）溶液と製造例
６で得た低分子量重合体（Ｂ₁ −１）溶液を重量比が
（Ａ−１）／（Ｂ₁ −１）＝１００／３００となるよう
に混合し、老化防止剤としてホスファイト系であるトリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体重量１００
部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶剤を行い
重合体を得た。この重合体組成中の高分子重合体（Ａ−
１）１００部に対して反応性希釈剤（Ｃ）として、エチ
レングリコールメチルエーテルアクリレート（Ｃ−３）
を４５部添加し、撹拌・混合することによって目的物を
得た。その評価結果を表８に示す。 比較例６ 比較例１で作成した組成物１００部に対して、光重合開
始剤として、ベンゾインイソプロピルエーテル３部添加
することによって、目的物を得た。この目的物は紫外線
硬化用として評価した。その評価結果を表８に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】

【００３４】

【表５】

【００３５】

【表６】

【００３６】

【表７】

【００３７】

【表８】

【００３８】

【発明の効果】本発明の反応性ホットメルト型感圧接着
剤組成物は、上記の評価結果より明らかなように、従来
のアクリル系のホットメルト型感圧接着剤の欠点を解決
し、特に、硬化前は、低温（８０℃程度）でのホットメ
ルト塗工性が優れ、かつ、硬化反応は、紫外線または電
子線に代表される活性エネルギー線の照射量が少量です
み、硬化後は耐熱凝集力の優れているため、感圧接着
（粘着）テープ、シート、ラベル分野等で有効に使用す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 末若 耕介 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和基を有する数平均分子
   量１００００〜１０００００の高分子量重合体（Ａ）か
   ら選ばれた１種または２種以上の混合物１００重量部、
   エチレン性不飽和基を有するか、もしくは有しない数平
   均分子量１０００〜８０００の低分子量重合体（Ｂ）２
   ００重量部以下、および反応性希釈剤（Ｃ）５〜５０重
   量部、を含有してなることを特徴とする活性エネルギー
   線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物。 高分子量重合体（Ａ）；分子内にビニル基および活性基
   を有する単量体と、分子側鎖もしくは分子末端にビニル
   基を有し、２０００以上の数平均分子量および２０℃以
   上のガラス転移温度を有する反応性ポリマーおよびアル
   キル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸
   アルキルエステルとを共重合させ、さらにエチレン性不
   飽和基および上記活性基と反応しうる基を有する単量体
   と反応させて製造される、（メタ）アクリル酸アルキル
   エステル部位のガラス転移温度が−７５℃〜−２０℃で
   あるエチレン性不飽和基を有する高分子量重合体。 低分子量重合体（Ｂ）；下記（Ｂ₁ ）および／または
   （Ｂ₂ ）。酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキ
   ルエステルから選ばれた少くとも１種の単量体を共重合
   させ、その際、分子側鎖もしくは、分子末端にエチレン
   性不飽和基を有する、ガラス転移温度が−６０℃〜８０
   ℃である低分子量重合体（Ｂ₁ ）。酢酸ビニルおよび
   （メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた少く
   とも１種の単量体を共重合させて製造される、エチレン
   性不飽和基を有しないガラス転移温度が−６０℃〜８０
   ℃である低分子量重合体（Ｂ₂ ）。 反応性希釈剤（Ｃ）；１分子中に１個以上のエチレン性
   不飽和基を有し、かつ、その分子量が１０００未満の化
   合物。
2. 【請求項２】 ７０〜１００℃における溶融粘度が、１
   ０００〜２０００００ｃｐｓであることを特徴とする請
   求項１記載の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧
   接着剤組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の活性エネルギー線硬化型
   ホットメルト感圧接着剤組成物を用いた粘着製品。
4. 【請求項４】 請求項３記載の粘着製品の製造方法。