JPH06158038A - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子

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JPH06158038A
JPH06158038A JP4307060A JP30706092A JPH06158038A JP H06158038 A JPH06158038 A JP H06158038A JP 4307060 A JP4307060 A JP 4307060A JP 30706092 A JP30706092 A JP 30706092A JP H06158038 A JPH06158038 A JP H06158038A
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JP
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organic
transporting
emitting layer
light emitting
layer
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JP4307060A
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English (en)
Inventor
Atsushi Funaki
淳 舟木
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Pioneer Corp
Original Assignee
Pioneer Electronic Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 機能層の組合せが一定であってもさらに高輝
度発光させる有機エレクトロルミネッセンス素子を提供
する。 【構成】 陽極、正孔輸送性のホスト物質からなる正孔
輸送層、電子輸送性のホスト物質からなる電子輸送層及
び陰極が順に積層されてなる有機EL素子であって、発
光に寄与するゲスト物質を正孔輸送層及び電子輸送層の
それぞれに分散させこれらを正孔輸送性発光層及び電子
輸送性発光層とした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電流の注入によって発
光する物質のエレクトロルミネッセンスを利用して、か
かる物質を層状に形成した発光層を備えた発光素子に関
し、特に発光層が有機化合物を発光体として構成される
有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素
子という)に関する。
【0002】
【従来の技術】有機EL素子として、図1に示すよう
に、金属陰極1と透明陽極2との間に、有機質発光層3
及び有機質正孔輸送層4が配された2層構造のものや、
図2に示すように、金属陰極1と透明陽極2との間に有
機質電子輸送層5、有機質発光層3及び有機質正孔輸送
層4が積層された3層構造のものが知られている(特開
平2−216790号公報)。
【0003】発光層3には、電子を輸送する能力を有し
かつ発光能力がある(量子収率が高い)有機物質が用い
られる。正孔輸送層4は陽極から正孔を輸送する機能と
電子をブロックする機能とを有し、電子輸送層5は陰極
から電子を輸送する機能を有している。これら有機EL
素子において、透明陽極2の外側にはガラス基板6が配
されており、金属陰極1から注入された電子と透明陽極
2から発光層3へ注入された正孔との再結合によって励
起子が生じ、この励起子が放射失活する過程で光を放
ち、この光が透明陽極2及びガラス基板6を介して外部
に放出される。
【0004】従来の図1に示す2層構造の有機EL素子
において、特開昭63−264692号、特開平2−6
6873号などに開示されているように、発光層3中の
みにゲスト物質を分散させた、いわゆるゲストホスト型
EL素子がある。このゲストホスト型発光層は、少なく
とも電子を輸送する能力を有するホスト物質と、再結合
に応じて発光する能力のある少量の有機ゲスト物質と、
から構成される。
【0005】陽極2には、インジウムすず酸化物(以
下、ITOという)、すず酸化物等の仕事関数が大き
く、発光を外部に放出させる透明導電性材料が用いられ
る。また、陰極1には、アルミニウム(Al)、マグネ
シウム(Mg)、インジウム(In)、銀(Ag)の単
体金属又はこれらのAl−Mg,Ag−Mg等の合金で
あって仕事関数が小さなものが用いられる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、2層構
造の有機EL素子における発光層、並びに3層構造の有
機EL素子の電子輸送層は、高い電子輸送能力がないと
用いることができず、効率良く低電圧で発光させるため
には各々正孔又は電子輸送能力の高い各機能層の材料の
組合せが必要で、それらの選択の幅が狭く、十分な発光
させる組合せが望まれている。
【0007】よって、本発明の目的は、効率的に電子及
び正孔の注入再結合発光を行うような有機EL素子を提
供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の有機EL素子
は、陽極、正孔を輸送する能力のある第1有機ホスト物
質とサイクリックボルタンメトリー測定において得られ
る第1酸化電位及び第1還元電位のエネルギーギャップ
が前記第1有機ホスト物質のエネルギーギャップよりも
小さい第1有機ゲスト物質とからなる第1発光層、電子
を輸送する能力のある第2有機ホスト物質とサイクリッ
クボルタンメトリー測定において得られる第1酸化電位
及び第1還元電位のエネルギーギャップが前記第2有機
ホスト物質のエネルギーギャップよりも小さい第2有機
ゲスト物質とからなる第2発光層、並びに陰極が順に積
層されてなる。すなわち、本発明の有機EL素子は、陽
極、正孔輸送性のホスト物質からなる正孔輸送層、電子
輸送性のホスト物質からなる電子輸送層及び陰極が順に
積層されてなる有機EL素子であって、発光に寄与する
ゲスト物質を正孔輸送層及び電子輸送層のそれぞれに分
散させこれらを正孔輸送性発光層及び電子輸送性発光層
としたことを特徴とする。
【0009】
【作用】本発明によれば、電極間の有機機能層全体にゲ
スト物質を分散させることにより、電子及び正孔の注入
再結合発光機会が増加される。
【0010】
【実施例】以下に本発明による実施例を図を参照しつつ
説明する。本実施例の有機EL素子は、図3に示すよう
に、ガラス基板6上に陽極2、有機化合物からなる正孔
輸送性発光層4a、有機化合物からなる電子輸送性発光
層3a及び金属陰極1が順に積層された構造を有してい
る。さらに、図4に示すように、ガラス基板6上に上記
構成に加えて、有機化合物からなる電子輸送層5を発光
層3及び金属陰極1間に積層した構造を有しているもの
でもよい。
【0011】上記の素子構造における正孔輸送性発光層
4aのホスト物質として使用可能な正孔輸送化合物は、
少なくとも1つの芳香族環を結合する第3級アミンを含
む化合物であり、例えば、化学式1に示すN,N´−ジ
フェニル−N,N´−ビス(3−メチルフェニル)−
1,1´−ビフェニル−4,4´−ジアミン(以下、T
PDという)が好ましく用いられ、他に化学式2及び3
に示すCTM(CarrierTransporting Materials )とし
て知られる化合物を単独、もしくは混合物として用い得
る。
【0012】
【化1】
【0013】
【化2】
【0014】
【化3】
【0015】このホスト物質は、CV(サイクリックボ
ルタンメトリ)測定において酸化側及び還元側共に電位
の絶対値が大きいものが用いられる。正孔輸送性発光層
4aのゲスト物質には、CV測定における酸化側及び還
元側共に電位の絶対値がホスト物質の絶対値より小さい
もの、例えば、化学式4に示すピリミドピリミジン誘導
体が用いられる。
【0016】
【化4】
【0017】{化学式4中、R5並びにR6は、各々独立
して水素原子、アルキル基、アリール基、又は、R5
びR6が一緒になってシクロアルキル基若しくは複素環
基を完成させる原子若しくは基を表わす} 具体的ピリミドピリミジン誘導体には、蛍光分析試薬に
用いられ化学式5で示されるデピリダモール(Dipyrida
mole)があり、これ(2,6-bis(diethanolamino)-4,8-di
peridino Pyrimido[5,4-d]Pyrimidine )は、ピリミド
[5,4−d]ピリミジン骨格の2,6位にエタノールア
ミノ基(ethanolamino)を有し、4,8位にピペリジノ基(pe
ridino)を有している。
【0018】
【化5】
【0019】ゲスト物質に用いれらる他のピリミドピリ
ミジン誘導体には、例えば、トリ(p-メトキシアニリ
ノ)ピリミド[5,4−d]ピリミジン{2,4,8−tri(p
-methoxyanlino) Pyrimido[5,4-d]Pyrimidine}、2,4,
6,8−テトラモルホリノピリミド[5,4−d]ピリミ
ジン{2,4,6,8−tetramorpholino Pyrimido[5,4-d]Pyri
midine}、2,4,6,8−テトラアニリノピリミド[5,4
−d]ピリミジン{2,4,6,8−tetraanilino Pyrimido
[5,4-d]Pyrimidine}、2,4,6,8−テトラ(p-メトキシア
ニリノ)ピリミド[5,4−d]ピリミジン{2,4,6,8
−tetra(p-methoxyanlino) Pyrimido[5,4-d]Pyrimidin
e}、2,4,6,8−テトラベンジルアミノピリミド[5,4
−d]ピリミジン{2,4,6,8−tetrabenzylamino Pyrimi
do[5,4-d]Pyrimidine}、2,4,8−トリモルホリノアミノ
ピリミド[5,4−d]ピリミジン{2,4,8−trimorpho
lino Pyrimido[5,4-d]Pyrimidine}、2,4,8−トリピロ
ーリジノピリミド[5,4−d]ピリミジン{2,4,8−t
ripyrrolidino Pyrimido[5,4-d]Pyrimidine}、2,4,8−
テトラピペリジノピリミド[5,4−d]ピリミジン
{2,4,6,8−tetrapiperidino Pyrimido[5,4-d]Pyrimidi
ne}、及び2,4,8−テトラチオモルホリノピリミド
[5,4−d]ピリミジン{2,4,6,8−tetrathiomorpho
linoPyrimido[5,4-d]Pyrimidine}などがある。
【0020】ゲスト物質の励起波長スペクトル分布とホ
スト物質の蛍光波長スペクトル分布との重なり部分が大
きいほど効率良く発光する。ゲスト物質は、蛍光の量子
収率の高い蛍光色素から選び、ホスト物質の発光層内に
おいて0.01wt.%ないし10wt.%の濃度で含
有されていることが好ましい。低印加電圧で高輝度の発
光が得られるからである。
【0021】上の素子構造において電子輸送性発光層3
aのホスト物質として使用可能な化合物は、上記正孔輸
送性化合物よりもHOMO(highest occupied molecul
ar orbital:最高被占分子軌道)あるいはLUMO(lo
west unoccupied molecularorbital:最低空分子軌道)
のエネルギーの大きな蛍光物質であり、例えば化学式
6,7及び8に示すAlq3{tris(8-hydroxyquinolin
e)aluminium}や、TPB{1,1,4,4-tetraphenyl-1,3-b
utasiene}や、t−Bu−PBD{2-(4´-tert-butylp
henyl)-5-(4´´-biphenyl)-1,3,4-oxadiazole}などが
ある。これらは、3層構造の素子とした場合の有機電子
輸送層5としても用いられ得るものである。
【0022】
【化6】
【0023】
【化7】
【0024】
【化8】
【0025】電子輸送性発光層3aの発光体として用い
るゲスト物質は非常に強い蛍光を放ち、CV測定におい
て得られる第1酸化電位と第1還元電位とのエネルギー
ギャップが電子輸送性発光層3aのホスト物質のエネル
ギーギャップよりも小さい化合物である。例えば、上記
のピリミドピリミジン誘導体が用いられる。具体的に、
所定の洗浄過程を行ったITO基板上に各薄膜を真空中
の連続蒸着(抵抗加熱法)により成膜し、有機EL素子
を作成した。まず、第1発光層すなわち正孔輸送性発光
層4aの主体となる正孔を輸送する能力のある第1有機
ホスト物質としてTPDを用い、第2有機ゲスト物質と
してCV測定において得られる第1酸化電位及び第1還
元電位のエネルギーギャップがTPDのエネルギーギャ
ップよりも小さいデピリダモールを用い共蒸着法により
成膜した。
【0026】つぎに、第2発光層すなわち電子輸送性発
光層3aの主体となる電子を輸送する能力のある第1有
機ホスト物質としてt−Bu−PBDを用い、第2有機
ゲスト物質としてCV測定において得られる第1酸化電
位及び第1還元電位のエネルギーギャップがt−Bu−
PBDのエネルギーギャップよりも小さいデピリダモー
ルを用い共蒸着法により成膜した。ゲスト物質としては
共通してデピリダモールを使用し、陰極はMgとA1を
共蒸着法により作製した。各有機機能層の膜厚はそれぞ
れ500オングストローム、陰極は2000オングスト
ロームとなるようにした。
【0027】比較例1として正孔輸送物質TPDにデピ
リダモールをゲスト物質として添加した正孔輸送性発光
層と、電子輸送物質t−Bu−PBDのみからなる電子
輸送層とを形成した以外は実施例と同様に形成した電子
輸送/ゲストホスト型発光層型EL素子を作製した。ま
た、比較例2として正孔輸送物質TPDのみからなる正
孔輸送層と、電子輸送物質t−Bu−PBDにデピリダ
モールをゲスト物質として添加した電子輸送性発光層と
を形成した以外は実施例と同様に形成したゲストホスト
型発光層/正孔輸送層型EL素子を作製した。
【0028】実施例並びに比較例1及び2は、500n
m前後がピークとなる電界発光(EL)スペクトルが得
られた。t−Bu−PBDの発光スペクトルピークは3
62nm、TPDの発光スペクトルピークは396nm
であり、デピリダモールの発光スペクトルピークは50
0nmであること及び発光スペクトル形状から、実施例
並びに比較例1及び2の電界発光スペクトルはデピリダ
モールのものであることが確認された。
【0029】また、表1にあるように、発光層である正
孔輸送層中にゲスト物質を分散させた構造(比較例1)
の一定電流値における発光効率は、電子輸送層中にゲス
ト物質を分散させた構造(比較例2)の発光効率よりも
高い値であるが、両層にゲスト物質を分散させた構造
(実施例)は更にそれよりも高い値を示した。陰極側か
ら電子の注入が行われ、電界方向に従い電子輸送層中を
電子は移動する。また、陽極側から正孔の注入が行わ
れ、電界方向に従い正孔輸送層中を正孔は移動する。正
孔輸送層と電子輸送層との界面付近で電子と正孔との再
結合が生じ、その結果、励起子を生成すると考えられる
が、これは電荷を持たない状態であると考えられるの
で、その移動に方向指向性は少なく、あらゆる方向に励
起子は拡散すると考えられる。比較例1及び2の如き従
来の構造では発光層中のみにゲスト物質を分散させてい
るので、電荷輸送層中へ移動した励起子は何らかの無放
射過程を経て、例えば電流或いは熱として消滅していた
と考えられる。しかし、実施例の如く両キャリア輸送層
のホスト層として使用することにより、両キャリアの再
結合発光機会が増加して従来無駄になっていた上記のよ
うなエネルギーが有効に使われるようになったと考えら
れる。
【0030】
【表1】 *電流:I=1(mA/4mm2) **電流:I=3.6×10-4(A/4mm2),電圧:
V=14.75(V) ***電流:I=1.07×10-4(A/4mm2),電
圧:V=14(V) ****電流:I=1.32×10-4(A/4mm2),
電圧:V=15(V)
【0031】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、陽極、
正孔輸送性のホスト物質からなる正孔輸送層、電子輸送
性のホスト物質からなる電子輸送層及び陰極が順に積層
されてなる有機EL素子であって、発光に寄与するゲス
ト物質を正孔輸送層及び電子輸送層のそれぞれに分散さ
せこれらを正孔輸送性発光層及び電子輸送性発光層とし
たので、低印加電圧にて高輝度発光させ得る。かかる構
造によれば、機能層の組合せが一定であっても有機EL
素子をさらに高輝度発光させることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図1】2層構造の有機EL素子を示す構造図である。
【図2】3層構造の有機EL素子を示す構造図である。
【図3】本発明による実施例の2層構造の有機EL素子
を示す構造図である。
【図4】本発明による実施例の3層構造の有機EL素子
を示す構造図である。
【符号の説明】
1 陰極 2 陽極 3a 電子輸送性発光層 4a 正孔輸送性発光層 5 電子輸送層 6 ガラス基板

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 陽極、 正孔を輸送する能力のある第1有機ホスト物質と、サイ
    クリックボルタンメトリー測定において得られる第1酸
    化電位及び第1還元電位のエネルギーギャップが前記第
    1有機ホスト物質のエネルギーギャップよりも小さい第
    1有機ゲスト物質とからなる第1発光層、 電子を輸送する能力のある第2有機ホスト物質と、サイ
    クリックボルタンメトリー測定において得られる第1酸
    化電位及び第1還元電位のエネルギーギャップが前記第
    2有機ホスト物質のエネルギーギャップよりも小さい第
    2有機ゲスト物質とからなる第2発光層、並びに陰極が
    順に積層されてなることを特徴とする有機エレクトロル
    ミネッセンス素子。
  2. 【請求項2】 有機化合物からなる電子輸送層を前記第
    2発光層及び前記陰極の間に設けたことを特徴とする請
    求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
JP4307060A 1992-11-17 1992-11-17 有機エレクトロルミネッセンス素子 Pending JPH06158038A (ja)

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