JPH06158076A - ビスカスカップリング用流体組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次の成分(A)〜(C)を含有するビスカス
カップリング用流体組成物。 (A)次の平均単位式(1) 【化1】 で示される、25℃における粘度が100〜500,0
00cStである直鎖又は分岐鎖のポリオルガノシロキサ
ン。 (B)硫黄又は硫黄化合物 (C)環状メチルフェニルポリシロキサン又は環状ジフ
ェニルポリシロキサン 【効果】 長時間の使用においても、粘度上昇、ゲル化
及び粘度低下が少なく、安定である。
カップリング用流体組成物。 (A)次の平均単位式(1) 【化1】 で示される、25℃における粘度が100〜500,0
00cStである直鎖又は分岐鎖のポリオルガノシロキサ
ン。 (B)硫黄又は硫黄化合物 (C)環状メチルフェニルポリシロキサン又は環状ジフ
ェニルポリシロキサン 【効果】 長時間の使用においても、粘度上昇、ゲル化
及び粘度低下が少なく、安定である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、長期間の使用において
安定なビスカスカップリング用流体組成物に関するもの
である。
安定なビスカスカップリング用流体組成物に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】ビスカスカップリングは粘性を利用した
軸継手で、自動車の走行安定性や悪路脱出を目的として
ディファレンシャル機構や四輪駆動車のプロペラシャフ
ト等に装着されるもので、その耐久性は充填されている
ビスカスカップリング用流体の性能に大きく依存してい
る。当該ビスカスカップリングの構成は、ハウジングと
ハブ、このハウジング側とハブ側にそれぞれ取り付けら
れた数十枚の薄い鉄製の環状プレートによりなり、この
中に高粘度のビスカスカップリング用流体が充填されて
いる。ハブとハウジング側の両プレート間に回転差が生
じると、両プレート間にせん断力がかかり、充填流体の
粘性によるトルクが発生し、トルクが伝達され、また回
転差が制御される。ビスカスカップリングの構造につい
ては例えば特公昭58−48779号公報に記載されて
いる。
軸継手で、自動車の走行安定性や悪路脱出を目的として
ディファレンシャル機構や四輪駆動車のプロペラシャフ
ト等に装着されるもので、その耐久性は充填されている
ビスカスカップリング用流体の性能に大きく依存してい
る。当該ビスカスカップリングの構成は、ハウジングと
ハブ、このハウジング側とハブ側にそれぞれ取り付けら
れた数十枚の薄い鉄製の環状プレートによりなり、この
中に高粘度のビスカスカップリング用流体が充填されて
いる。ハブとハウジング側の両プレート間に回転差が生
じると、両プレート間にせん断力がかかり、充填流体の
粘性によるトルクが発生し、トルクが伝達され、また回
転差が制御される。ビスカスカップリングの構造につい
ては例えば特公昭58−48779号公報に記載されて
いる。
【0003】このように、ビスカスカップリングは充填
されるビスカスカップリング用流体の粘性抵抗を利用し
たもので、自動車に装着される場合、出来るだけ小型で
必要なトルクを得ることが要求されるため、比較的高粘
度の流体が使われる。また、ビスカスカップリング用流
体としては温度に対する粘度変化の小さいこと、高温で
の熱安定性に優れることが要求され、従来よりシリコー
ンオイル、特に、25℃での粘度が5,000〜50
0,000センチストークス(cSt) のジメチルポリシロ
キサン流体が一般に使われている。しかし、当該流体
は、これにかかるせん断力やプレート間の摩擦による発
熱で相当の高温になることもあり、長期間の使用におい
て、粘度上昇を起こし最終的にはゲル化に至ることが多
いという問題点があった。つまり、充填流体が著しく粘
度上昇したり、ゲル化するとビスカスカップリングの初
期設定性能が維持できなくなり、この点の解決が検討さ
れてきた。一方、充填流体がかなりの高温になった場
合、熱分解により粘度低下を生じ、その結果ビスカスカ
ップリングの初期設定性能が維持できなくなることもあ
った。
されるビスカスカップリング用流体の粘性抵抗を利用し
たもので、自動車に装着される場合、出来るだけ小型で
必要なトルクを得ることが要求されるため、比較的高粘
度の流体が使われる。また、ビスカスカップリング用流
体としては温度に対する粘度変化の小さいこと、高温で
の熱安定性に優れることが要求され、従来よりシリコー
ンオイル、特に、25℃での粘度が5,000〜50
0,000センチストークス(cSt) のジメチルポリシロ
キサン流体が一般に使われている。しかし、当該流体
は、これにかかるせん断力やプレート間の摩擦による発
熱で相当の高温になることもあり、長期間の使用におい
て、粘度上昇を起こし最終的にはゲル化に至ることが多
いという問題点があった。つまり、充填流体が著しく粘
度上昇したり、ゲル化するとビスカスカップリングの初
期設定性能が維持できなくなり、この点の解決が検討さ
れてきた。一方、充填流体がかなりの高温になった場
合、熱分解により粘度低下を生じ、その結果ビスカスカ
ップリングの初期設定性能が維持できなくなることもあ
った。
【0004】従来よりポリオルガノシロキサンの耐熱性
向上のため種々の耐熱向上剤の添加が検討されており、
また、ビスカスカップリング用流体として硫黄化合物
(特開昭64−65159号公報)やリン化合物(特開
平2−91196号公報)の添加が提案されている。
向上のため種々の耐熱向上剤の添加が検討されており、
また、ビスカスカップリング用流体として硫黄化合物
(特開昭64−65159号公報)やリン化合物(特開
平2−91196号公報)の添加が提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな硫黄化合物やリン化合物の添加のみでは、ポリオル
ガノシロキサンの重合や架橋などによる粘度上昇やゲル
化に対しては大きな効果が認められるものの熱分解によ
る粘度低下を防止することはできなかった。
うな硫黄化合物やリン化合物の添加のみでは、ポリオル
ガノシロキサンの重合や架橋などによる粘度上昇やゲル
化に対しては大きな効果が認められるものの熱分解によ
る粘度低下を防止することはできなかった。
【0006】従って、本発明の目的は、粘度上昇やゲル
化を防止することはもちろん、熱分解による粘度低下を
も防止した安定なビスカスカップリング用流体を提供す
ることにある。
化を防止することはもちろん、熱分解による粘度低下を
も防止した安定なビスカスカップリング用流体を提供す
ることにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】斯かる実状に鑑み本発明
者らは、上記の如き欠点がなく、長期間の使用において
安定なビスカスカップリング用流体を得るべく鋭意研究
を行なった結果、ポリオルガノシロキサン流体を基油と
し、これに特定の硫黄化合物及び特定の環状シロキサン
を添加すれば、粘度上昇やゲル化を防止でき、更に熱分
解による粘度低下が防止され、安定なビスカスカップリ
ング用流体が得られることを見い出し本発明を完成し
た。
者らは、上記の如き欠点がなく、長期間の使用において
安定なビスカスカップリング用流体を得るべく鋭意研究
を行なった結果、ポリオルガノシロキサン流体を基油と
し、これに特定の硫黄化合物及び特定の環状シロキサン
を添加すれば、粘度上昇やゲル化を防止でき、更に熱分
解による粘度低下が防止され、安定なビスカスカップリ
ング用流体が得られることを見い出し本発明を完成し
た。
【0008】すなわち本発明は次の成分(A)、(B)
及び(C)を含有するビスカスカップリング用流体組成
物を提供するものである。 (A)次の平均単位式(1)
及び(C)を含有するビスカスカップリング用流体組成
物を提供するものである。 (A)次の平均単位式(1)
【0009】
【化7】
【0010】〔式中、R1 は炭化水素基又はハロゲン化
炭化水素基を示し、aは1.9〜2.1の数を示す〕を
有し、25℃における粘度が100〜500,000cS
tである直鎖状又は分岐鎖状のポリオルガノシロキサ
ン; (B)次の(イ)〜(ヘ)に示す硫黄又は硫黄化合物か
ら選ばれる1種又は2種以上; (イ)一般式(2)
炭化水素基を示し、aは1.9〜2.1の数を示す〕を
有し、25℃における粘度が100〜500,000cS
tである直鎖状又は分岐鎖状のポリオルガノシロキサ
ン; (B)次の(イ)〜(ヘ)に示す硫黄又は硫黄化合物か
ら選ばれる1種又は2種以上; (イ)一般式(2)
【0011】
【化8】
【0012】〔式中、R2 は炭化水素基、R3 は二価の
炭化水素基、xは1以上の整数であり(くり返し単位中
においてそれぞれのxは同一又は異なる数でありう
る)、nは0または1以上の整数〕で示される炭化水素
硫化物、(ロ)油脂と硫黄の反応生成物である硫化油
脂、(ハ)一般式(3)
炭化水素基、xは1以上の整数であり(くり返し単位中
においてそれぞれのxは同一又は異なる数でありう
る)、nは0または1以上の整数〕で示される炭化水素
硫化物、(ロ)油脂と硫黄の反応生成物である硫化油
脂、(ハ)一般式(3)
【0013】
【化9】
【0014】〔式中、R4 、R5 、R6 、R7 は同一又
は異なる炭化水素基〕で示されるジチオリン酸亜鉛。
(ニ)一般式(4)
は異なる炭化水素基〕で示されるジチオリン酸亜鉛。
(ニ)一般式(4)
【0015】
【化10】
【0016】〔式中、R8 、R9 、R10及びR11は同一
又は異なるアルキル基、MeはZn、Pb、Mo、Sb
の金属〕で示されるジアルキルジチオカルバミン酸金属
塩、(ホ)単体硫黄、(ヘ)一般式(5)
又は異なるアルキル基、MeはZn、Pb、Mo、Sb
の金属〕で示されるジアルキルジチオカルバミン酸金属
塩、(ホ)単体硫黄、(ヘ)一般式(5)
【0017】
【化11】
【0018】〔式中、R12、R13は二価の炭化水素基、
xは1以上の整数であり(くり返し単位中においてそれ
ぞれのxは同一もしくは異なる数でありうる)、mは0
または1以上の整数〕で示される炭化水素硫化物; (C)次の一般式(6)で示される環状シロキサン。
xは1以上の整数であり(くり返し単位中においてそれ
ぞれのxは同一もしくは異なる数でありうる)、mは0
または1以上の整数〕で示される炭化水素硫化物; (C)次の一般式(6)で示される環状シロキサン。
【0019】
【化12】
【0020】〔式中、R14はフェニル基を、R15はメチ
ル基又はフェニル基を、pは3〜25の数を示す〕
ル基又はフェニル基を、pは3〜25の数を示す〕
【0021】本発明組成物の基油である平均単位式
(1)で示されるポリオルガノシロキサンにおいて、式
中のR1は炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基を示す
が、ここで炭化水素基の例としては、炭素数1〜12の
直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基
(例えばアルキル基、アルケニル基等)、炭素数6〜1
8の芳香族炭化水素基が挙げられ;ハロゲン化炭化水素
基の例としては上記炭化水素基の少なくとも1個の水素
原子がハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素)で置換されたものが挙げられる。更に、脂肪族炭化
水素基、ハロゲン化脂肪族炭化水素基としては炭素数1
〜8のものが望ましく、例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、トリフルオロプロピ
ル基、オクテニル基などが挙げられる。芳香族炭化水素
基の例としてはフェニル基、トリル基、キシリル基など
が挙げられる。ケイ素原子に結合するこれらの基は同一
または異種のものであってもよい。式(1)のポリオル
ガノシロキサンは基本的に直鎖状の骨格を成しており、
若干の分岐部分を有してもよい。式(1)のポリオルガ
ノシロキサンにおいて、直鎖で分子量の高いものはaが
2.0に近く、分子量が低いものはaが2.0より大き
く、分岐部分を含むものはaが2.0より小さい。
(1)で示されるポリオルガノシロキサンにおいて、式
中のR1は炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基を示す
が、ここで炭化水素基の例としては、炭素数1〜12の
直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基
(例えばアルキル基、アルケニル基等)、炭素数6〜1
8の芳香族炭化水素基が挙げられ;ハロゲン化炭化水素
基の例としては上記炭化水素基の少なくとも1個の水素
原子がハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素)で置換されたものが挙げられる。更に、脂肪族炭化
水素基、ハロゲン化脂肪族炭化水素基としては炭素数1
〜8のものが望ましく、例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、トリフルオロプロピ
ル基、オクテニル基などが挙げられる。芳香族炭化水素
基の例としてはフェニル基、トリル基、キシリル基など
が挙げられる。ケイ素原子に結合するこれらの基は同一
または異種のものであってもよい。式(1)のポリオル
ガノシロキサンは基本的に直鎖状の骨格を成しており、
若干の分岐部分を有してもよい。式(1)のポリオルガ
ノシロキサンにおいて、直鎖で分子量の高いものはaが
2.0に近く、分子量が低いものはaが2.0より大き
く、分岐部分を含むものはaが2.0より小さい。
【0022】本発明に使用されるポリオルガノシロキサ
ンの例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチ
ル・メチルフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサン、ポリジメチル・ジフェニルシロキサン、ポリ
メチルヘキシルシロキサン、ポリメチルオクチルシロキ
サン、ポリメチルトリフルオロプロピルシロキサン、ポ
リジメチル・メチルトリフルオロプロピルシロキサンな
ど単一重合体や共重合体またはこれらの混合物が挙げら
れる。また、分子鎖末端はトリオルガノシリル基で封鎖
されていることが望ましく、その例としてはトリメチル
シリル基、トリエチルシリル基などが挙げられる。
ンの例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチ
ル・メチルフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサン、ポリジメチル・ジフェニルシロキサン、ポリ
メチルヘキシルシロキサン、ポリメチルオクチルシロキ
サン、ポリメチルトリフルオロプロピルシロキサン、ポ
リジメチル・メチルトリフルオロプロピルシロキサンな
ど単一重合体や共重合体またはこれらの混合物が挙げら
れる。また、分子鎖末端はトリオルガノシリル基で封鎖
されていることが望ましく、その例としてはトリメチル
シリル基、トリエチルシリル基などが挙げられる。
【0023】これらのポリオルガノシロキサンの粘度は
25℃において約100〜500,000、好ましくは
約5,000〜400,000センチストークス(cS
t)の範囲のものが適当である。粘度が低すぎるものは
粘性抵抗が小さくビスカスカップリングの容量を非常に
大きくする必要があり、また粘度が高すぎるものは粘性
抵抗が大きすぎ、発熱が非常に大きくなり耐久性に問題
がでてくる。本発明の組成物において、このポリオルガ
ノシロキサンは基油として配合され、その配合量は組成
物の多割合を占め、通常約90〜99.99重量%(以
下、単に%で示す)、より好ましくは約95〜99.9
5%である。本発明においては、上記ポリオルガノシロ
キサンよりなる基油(A)に少量の特定のイオウ系添加
剤(B)及び環状シロキサン(C)が配合される。以下
これらの成分について述べる。まず(イ)で示されるイ
オウ化合物において、基R2は炭化水素基であり、炭化
水素基の例としては、炭素数2〜20の直鎖又は分岐の
飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基(例えばアルキル
基、アルケニル基)、炭素数6〜26の芳香族炭化水素
基が挙げられる。これら炭化水素基の具体例としてはエ
チル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル
基、プロペニル基、ブテニル基、ベンジル基、フェニル
基、トリル基、ヘキシルフェニル基等が挙げられる。基
R3は二価の炭化水素基であり、その例は、炭素数2〜
20の直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜2
6の芳香族炭化水素基がある。これら二価の炭化水素基
の具体例はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フ
ェニレン基などがある。(イ)のイオウ化合物の代表的
なものは、硫化オレフィン、および一般式R2−Sx−
R2(xは2以上の整数)で示されるポリサルファイド
化合物である。(イ)の具体例としてはジイソブチルジ
サルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジターシ
ャリノニルポリサルファイド、ジターシャリブチルポリ
サルファイド、ジベンジルポリサルファイド、そしてポ
リイソブチレン、テルペン類等のオレフィン類をイオウ
等の硫化剤で硫化した硫化オレフィン類、イソブチレン
とイオウとの化合物で式
25℃において約100〜500,000、好ましくは
約5,000〜400,000センチストークス(cS
t)の範囲のものが適当である。粘度が低すぎるものは
粘性抵抗が小さくビスカスカップリングの容量を非常に
大きくする必要があり、また粘度が高すぎるものは粘性
抵抗が大きすぎ、発熱が非常に大きくなり耐久性に問題
がでてくる。本発明の組成物において、このポリオルガ
ノシロキサンは基油として配合され、その配合量は組成
物の多割合を占め、通常約90〜99.99重量%(以
下、単に%で示す)、より好ましくは約95〜99.9
5%である。本発明においては、上記ポリオルガノシロ
キサンよりなる基油(A)に少量の特定のイオウ系添加
剤(B)及び環状シロキサン(C)が配合される。以下
これらの成分について述べる。まず(イ)で示されるイ
オウ化合物において、基R2は炭化水素基であり、炭化
水素基の例としては、炭素数2〜20の直鎖又は分岐の
飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基(例えばアルキル
基、アルケニル基)、炭素数6〜26の芳香族炭化水素
基が挙げられる。これら炭化水素基の具体例としてはエ
チル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル
基、プロペニル基、ブテニル基、ベンジル基、フェニル
基、トリル基、ヘキシルフェニル基等が挙げられる。基
R3は二価の炭化水素基であり、その例は、炭素数2〜
20の直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数6〜2
6の芳香族炭化水素基がある。これら二価の炭化水素基
の具体例はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フ
ェニレン基などがある。(イ)のイオウ化合物の代表的
なものは、硫化オレフィン、および一般式R2−Sx−
R2(xは2以上の整数)で示されるポリサルファイド
化合物である。(イ)の具体例としてはジイソブチルジ
サルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジターシ
ャリノニルポリサルファイド、ジターシャリブチルポリ
サルファイド、ジベンジルポリサルファイド、そしてポ
リイソブチレン、テルペン類等のオレフィン類をイオウ
等の硫化剤で硫化した硫化オレフィン類、イソブチレン
とイオウとの化合物で式
【0024】
【化13】
【0025】(ロ)で示される成分は油脂と硫黄の反応
生成物である硫化油脂で、油脂としてはラード、牛脂、
鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂が
ある。この反応生成物は化学構造が単一ではなく種々の
混合物であり、化学構造そのものは明確ではない。 (ハ)で示されるジチオリン酸亜鉛において、式中、基
R4 、R5 、R6 、R 7 は同一又は異なる炭化水素基で
あり、炭化水素基の例としては炭素数3〜20、特に3
〜12の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪
族炭化水素基(例えばアルキル基、アルケニル基)、炭
素数6〜20の芳香族炭化水素基が挙げられる。これら
炭化水素基の具体例としてはプロピル基、ブチル基、ノ
ニル基、ドデシル基、オクテニル基、フェニル基、トリ
ル基等がある。(ハ)の具体例としてはジイソブチルジ
チオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ−1
−メチルヘプチルジチオリン酸亜鉛、ジ−2−エチルヘ
キシルジチオリン酸亜鉛、ジフェニルジチオリン酸亜鉛
がある。 (ニ)で示されるジアルキルジチオカルバメート類にお
いて、式中、R8 、R 9 、R10、R11は同一又は異なる
アルキル基で、その炭素数は3〜20、特に3〜12の
ものが好ましく、その例としてはプロピル基、ブチル
基、ノニル基、ドデシル基等がある。(ニ)の化合物に
おいて、式中MeはZn、Pb、MoまたはSbの金属
である。(ヘ)の具体例としては、ジイソブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジドデシルジカルバミン酸鉛などがある。 (ホ)の成分である硫黄は粉末で、ポリオルガノシロキ
サン中に入れ、約150〜250℃の温度で加熱撹拌す
ることにより溶解もしくは均一に分散する。 (ヘ)で示される環状のイオウ化合物において、基
R12、R13は二価の炭化水素基であり、炭化水素基の例
としては、炭素数2〜20の直鎖もしくは分岐の脂肪族
炭化水素基、炭素数6〜26の芳香族炭化水素基があ
る。これらの二価の炭化水素基の具体例はエチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などがある。
一般式(ヘ)のイオウ化合物の例として
生成物である硫化油脂で、油脂としてはラード、牛脂、
鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂が
ある。この反応生成物は化学構造が単一ではなく種々の
混合物であり、化学構造そのものは明確ではない。 (ハ)で示されるジチオリン酸亜鉛において、式中、基
R4 、R5 、R6 、R 7 は同一又は異なる炭化水素基で
あり、炭化水素基の例としては炭素数3〜20、特に3
〜12の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪
族炭化水素基(例えばアルキル基、アルケニル基)、炭
素数6〜20の芳香族炭化水素基が挙げられる。これら
炭化水素基の具体例としてはプロピル基、ブチル基、ノ
ニル基、ドデシル基、オクテニル基、フェニル基、トリ
ル基等がある。(ハ)の具体例としてはジイソブチルジ
チオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ−1
−メチルヘプチルジチオリン酸亜鉛、ジ−2−エチルヘ
キシルジチオリン酸亜鉛、ジフェニルジチオリン酸亜鉛
がある。 (ニ)で示されるジアルキルジチオカルバメート類にお
いて、式中、R8 、R 9 、R10、R11は同一又は異なる
アルキル基で、その炭素数は3〜20、特に3〜12の
ものが好ましく、その例としてはプロピル基、ブチル
基、ノニル基、ドデシル基等がある。(ニ)の化合物に
おいて、式中MeはZn、Pb、MoまたはSbの金属
である。(ヘ)の具体例としては、ジイソブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジドデシルジカルバミン酸鉛などがある。 (ホ)の成分である硫黄は粉末で、ポリオルガノシロキ
サン中に入れ、約150〜250℃の温度で加熱撹拌す
ることにより溶解もしくは均一に分散する。 (ヘ)で示される環状のイオウ化合物において、基
R12、R13は二価の炭化水素基であり、炭化水素基の例
としては、炭素数2〜20の直鎖もしくは分岐の脂肪族
炭化水素基、炭素数6〜26の芳香族炭化水素基があ
る。これらの二価の炭化水素基の具体例はエチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などがある。
一般式(ヘ)のイオウ化合物の例として
【0026】
【化14】
【0027】の化合物がある。上記環状のイオウ化合物
は、例えば米国特許第3,925,414号に記載され
た合成方法によって調製でき、イソブチレンのようなオ
レフィンとイオウモノハライドとから得られる反応物を
更にアルカリメルカプチドと反応させて得られる。
は、例えば米国特許第3,925,414号に記載され
た合成方法によって調製でき、イソブチレンのようなオ
レフィンとイオウモノハライドとから得られる反応物を
更にアルカリメルカプチドと反応させて得られる。
【0028】前記(イ)で示されるイオウ化合物は、本
発明ビスカスカップリング用流体組成物中に約0.01
〜10%、特に約0.1〜5%配合するのが好ましい。
(イ)に示される成分の配合量が少なすぎると効果が小
さいし、配合量が多すぎると(A)や(イ)の成分自体
の熱劣化の影響が大きくなり望ましくない。このことは
(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)及び(ヘ)の成分に対
しても同じである。また、(ホ)の成分である単体硫黄
については、特に好ましい配合量は約0.01〜5.0
%、ことに約0.05〜2.0%である。本発明組成物
において、配合する(B)成分は基油のポリオルガノシ
ロキサン中に溶解することが好ましいが、必ずしも溶解
しなくてもよく、基油の粘度が高いことにより単に分散
していてもよいし、また基油と反応していてもよい。
(A)に示されるポリオルガノシロキサンに加える
(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)、(ヘ)の成
分はそれぞれ単独で用いて効果を有するが、(イ)、
(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)、(ヘ)のなかから2
〜6成分を併用して加えてもさしつかえない。この場
合、(イ)〜(ヘ)の成分の全量が約0.01〜10%
の範囲にあることが望ましい。尚本発明組成物において
配合量は特に断らない限り、組成物全量を基準とする。
発明ビスカスカップリング用流体組成物中に約0.01
〜10%、特に約0.1〜5%配合するのが好ましい。
(イ)に示される成分の配合量が少なすぎると効果が小
さいし、配合量が多すぎると(A)や(イ)の成分自体
の熱劣化の影響が大きくなり望ましくない。このことは
(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)及び(ヘ)の成分に対
しても同じである。また、(ホ)の成分である単体硫黄
については、特に好ましい配合量は約0.01〜5.0
%、ことに約0.05〜2.0%である。本発明組成物
において、配合する(B)成分は基油のポリオルガノシ
ロキサン中に溶解することが好ましいが、必ずしも溶解
しなくてもよく、基油の粘度が高いことにより単に分散
していてもよいし、また基油と反応していてもよい。
(A)に示されるポリオルガノシロキサンに加える
(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)、(ヘ)の成
分はそれぞれ単独で用いて効果を有するが、(イ)、
(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)、(ヘ)のなかから2
〜6成分を併用して加えてもさしつかえない。この場
合、(イ)〜(ヘ)の成分の全量が約0.01〜10%
の範囲にあることが望ましい。尚本発明組成物において
配合量は特に断らない限り、組成物全量を基準とする。
【0029】(C)成分は、本発明組成物の熱分解によ
る粘度低下を防止する作用を有するものであり、一般式
(6)中、pは3〜25であるが3〜20であるものが
特に好ましい。(C)成分は本発明組成物中に0.1〜
5%、特に0.5〜2.0%配合するのが好ましい。配
合量が0.1%未満では充分な粘度低下防止効果が得ら
れず、5%を超えて配合しても、効果の向上が少なく、
好ましくない。
る粘度低下を防止する作用を有するものであり、一般式
(6)中、pは3〜25であるが3〜20であるものが
特に好ましい。(C)成分は本発明組成物中に0.1〜
5%、特に0.5〜2.0%配合するのが好ましい。配
合量が0.1%未満では充分な粘度低下防止効果が得ら
れず、5%を超えて配合しても、効果の向上が少なく、
好ましくない。
【0030】本発明組成物には、上記成分(A)、
(B)及び(C)以外に、更にジルコニウムシロキサン
を配合すれば、さらに粘度低下防止効果が向上する。本
発明に使用されるジルコニウムシロキサンは、ジルコニ
ウム原子(Zr)とシロキシ基との結合単位を少なくと
も1個有する化合物をいい、当該ジルコニウムとシロキ
サン基の結合単位としては、例えば次の一般式(7)
(B)及び(C)以外に、更にジルコニウムシロキサン
を配合すれば、さらに粘度低下防止効果が向上する。本
発明に使用されるジルコニウムシロキサンは、ジルコニ
ウム原子(Zr)とシロキシ基との結合単位を少なくと
も1個有する化合物をいい、当該ジルコニウムとシロキ
サン基の結合単位としては、例えば次の一般式(7)
【0031】
【化15】
【0032】〔式中、R16及びR17はアルキル基又はア
リール基を示し、R18、R19及びR20はZrO、R21、
OH又はOR21(ここでR21はアルキル基又はアリール
基を示す)を示し、qは0〜50の数を示す〕で表わさ
れるものが挙げられる。
リール基を示し、R18、R19及びR20はZrO、R21、
OH又はOR21(ここでR21はアルキル基又はアリール
基を示す)を示し、qは0〜50の数を示す〕で表わさ
れるものが挙げられる。
【0033】かかるジルコニウムシロキサンの好ましい
例としては、次の(8)、(9)及び(10)が挙げら
れる。
例としては、次の(8)、(9)及び(10)が挙げら
れる。
【0034】
【化16】
【0035】これらのジルコニウムシロキサンは、例え
ばジルコニウムアルコキシドとオルガノシラノール末端
オルガノポリシロキサンとを反応させることにより製造
することができる。また、ジルコニウム原子には未反応
残基としてのアルコキシ基又はハロゲン原子が結合して
いるものであってもよい。
ばジルコニウムアルコキシドとオルガノシラノール末端
オルガノポリシロキサンとを反応させることにより製造
することができる。また、ジルコニウム原子には未反応
残基としてのアルコキシ基又はハロゲン原子が結合して
いるものであってもよい。
【0036】ジルコニウムシロキサンの配合量は0.1
〜5%、特に0.5〜2%が好ましい。この配合量が
0.1%未満であると充分な粘度低下防止向上作用が得
られず、5%を超して配合しても、効果の向上が少な
く、好ましくない。
〜5%、特に0.5〜2%が好ましい。この配合量が
0.1%未満であると充分な粘度低下防止向上作用が得
られず、5%を超して配合しても、効果の向上が少な
く、好ましくない。
【0037】また、本発明の組成物に従来公知の耐熱向
上剤やその他慣用の添加剤を添加してもさしつかえな
い。特に、ビスカスカップリング用流体としてし種々の
過酷な条件下にさらされることを考えると、従来公知の
耐熱向上剤をも添加した方が望ましい場合もある。この
ような添加剤としては、特開平2−91196号公報記
載のリン化合物及び塩素化合物の他、公知の酸化防止
剤、さび止め剤、金属不活性化剤が挙げられる。本発明
の組成物は、ビスカスカップリング用流体組成物として
有用なものであるが、ファンカップリングなどの流体継
手にも適用できるものである。
上剤やその他慣用の添加剤を添加してもさしつかえな
い。特に、ビスカスカップリング用流体としてし種々の
過酷な条件下にさらされることを考えると、従来公知の
耐熱向上剤をも添加した方が望ましい場合もある。この
ような添加剤としては、特開平2−91196号公報記
載のリン化合物及び塩素化合物の他、公知の酸化防止
剤、さび止め剤、金属不活性化剤が挙げられる。本発明
の組成物は、ビスカスカップリング用流体組成物として
有用なものであるが、ファンカップリングなどの流体継
手にも適用できるものである。
【0038】
【発明の効果】本発明のビスカスカップリング用流体組
成物は、長時間の使用において、粘度上昇やゲル化がな
く、更に熱分解による粘度低下も防止されているため、
安定である。また、本発明のビスカスカップリング用流
体を使用することにより、上記の点以外にプレート板の
耐摩耗性も改善されるという効果を有し、ビスカスカッ
プリングの耐久性、さらには自動車の信頼性を高めるこ
とができる。
成物は、長時間の使用において、粘度上昇やゲル化がな
く、更に熱分解による粘度低下も防止されているため、
安定である。また、本発明のビスカスカップリング用流
体を使用することにより、上記の点以外にプレート板の
耐摩耗性も改善されるという効果を有し、ビスカスカッ
プリングの耐久性、さらには自動車の信頼性を高めるこ
とができる。
【0039】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1〜8 以下の組成のビスカスカップリング用流体を常法により
製造し、熱安定度試験を行なった。この結果を表2に示
す。。
明するが本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1〜8 以下の組成のビスカスカップリング用流体を常法により
製造し、熱安定度試験を行なった。この結果を表2に示
す。。
【0040】なお、これらの組成物は、全て表1に示す
割合で60℃で1時間混合攪拌することにより調製し
た。実施例1〜8及び比較例1〜7で用いたポリジメチ
ルシロキサンは全て分子鎖末端をトリメチルシリルで封
鎖したものである。実施例1、2と比較例1、2で用い
るジターシャリーノニルポリサルファイドは比重(15
℃/4℃)1.045、硫黄分37.5重量%のもの
で、日本チオケミカル株式会社の商品名「TNPS」の
ものを用いた。実施例3〜8と比較例3〜7における硫
化オレフィンは比重(15℃/4℃)1.14、硫黄分
46.5重量%、粘度(cSt/100℃)9.0のもの
で、日本クーパー株式会社の商品名「HITEC 05
3」のものを用いた。実施例2〜8、比較例2〜7にお
いてジルコニウムシロキサンは比重(25℃)0.99
3、粘度25cSt 、ジルコニウム3.0重量%のものを
用いた。実施例4における芳香族アミン基を有するシロ
キサンは比重(25℃)1.080、粘度115cSt の
ものを用いた。
割合で60℃で1時間混合攪拌することにより調製し
た。実施例1〜8及び比較例1〜7で用いたポリジメチ
ルシロキサンは全て分子鎖末端をトリメチルシリルで封
鎖したものである。実施例1、2と比較例1、2で用い
るジターシャリーノニルポリサルファイドは比重(15
℃/4℃)1.045、硫黄分37.5重量%のもの
で、日本チオケミカル株式会社の商品名「TNPS」の
ものを用いた。実施例3〜8と比較例3〜7における硫
化オレフィンは比重(15℃/4℃)1.14、硫黄分
46.5重量%、粘度(cSt/100℃)9.0のもの
で、日本クーパー株式会社の商品名「HITEC 05
3」のものを用いた。実施例2〜8、比較例2〜7にお
いてジルコニウムシロキサンは比重(25℃)0.99
3、粘度25cSt 、ジルコニウム3.0重量%のものを
用いた。実施例4における芳香族アミン基を有するシロ
キサンは比重(25℃)1.080、粘度115cSt の
ものを用いた。
【0041】
【表1】 (重量%) 実施例1 ポリジメチルシロキサン(300,000cSt) バランス ジターシャリーノニルポリサルファイド 1.0 〔(C6H5)(CH3)SiO〕3 0.5 実施例2 ポリジメチルシロキサン(300,000cSt) バランス ジターシャリーノニルポリサルファイド 1.0 〔(C6H5)(CH3)SiO〕3 0.5 ジルコニウムシロキサン 0.5 実施例3 ポリジメチルシロキサン(300,000cSt) バランス 硫化オレフィン 2.0 〔(C6H5)(CH3)SiO〕4 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 実施例4 ポリジメチルシロキサン(300,000cSt) バランス 硫化オレフィン 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 〔(C6H5)(CH3)SiO〕4 0.5 芳香族アミン基を有するシロキサン 0.5 実施例5 ポリジメチルシロキサン(100,000cSt) バランス 硫化オレフィン 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 〔(C6H5)(CH3)SiO〕4 0.5 実施例6 ポリジメチルシロキサン(50,000cSt) バランス 硫化オレフィン 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 〔(C6H5)(CH3)SiO〕4 0.5 実施例7 ポリジメチルシロキサン(20,000cSt) バランス 硫化オレフィン 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 〔(C6H5)(CH3)SiO〕4 0.5 実施例8 ポリジメチルシロキサン(5,000cSt) バランス 硫化オレフィン 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 〔(C6H5)(CH3)SiO〕4 0.5 比較例1 ポリジメチルシロキサン(300,000cSt) バランス ジターシャリーノニルポリサルファイド 1.0 比較例2 ポリジメチルシロキサン(300,000cSt) バランス ジターシャリーノニルポリサルファイド 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 比較例3 ポリジメチルシロキサン(300,000cSt) バランス 硫化オレフィン 2.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 比較例4 ポリジメチルシロキサン(100,000cSt) バランス 硫化オレフィン 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 比較例5 ポリジメチルシロキサン(50,000cSt ) バランス 硫化オレフィン 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 比較例6 ポリジメチルシロキサン(20,000cSt ) バランス 硫化オレフィン 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5 比較例7 ポリジメチルシロキサン(5,000cSt) バランス 硫化オレフィン 1.0 ジルコニウムシロキサン 0.5
【0042】以上の実施例及び比較例に示す組成のもの
をビスカスカップリング用流体として評価した。その結
果を表2に示す。評価は、50ccのビーカー(内径約3
cm)に試料油を約40gとりこれを回転式空気循環恒温
槽中に水平に置き、180℃で120時間加熱し、粘度
変化を測定した。
をビスカスカップリング用流体として評価した。その結
果を表2に示す。評価は、50ccのビーカー(内径約3
cm)に試料油を約40gとりこれを回転式空気循環恒温
槽中に水平に置き、180℃で120時間加熱し、粘度
変化を測定した。
【0043】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 135:06 135:34 137:10 A 9159−4H 139:06 135:22) C10N 10:04 10:08 10:10 10:12 20:02 40:04 (72)発明者 関根 顕一 埼玉県久喜市中央4−6−13 (72)発明者 増田 定司 栃木県下都賀野木町友沼6429−5 (72)発明者 湯橋 行男 埼玉県北埼玉郡北川辺町栄70−2 (72)発明者 福田 雅彦 栃木県宇都宮市双葉1−9−28 (72)発明者 遠山 学 神奈川県中郡二宮町二宮1459−1 シティ ーハイム201号
Claims (2)
- 【請求項1】 次の成分(A)、(B)及び(C)を含
有するビスカスカップリング用流体組成物。(A)次の
平均単位式(1) 【化1】 〔式中、R1 は炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基を
示し、aは1.9〜2.1の数を示す〕を有し、25℃
における粘度が100〜500,000cStである直鎖
状又は分岐鎖状のポリオルガノシロキサン; (B)次の(イ)〜(ヘ)に示す硫黄又は硫黄化合物か
ら選ばれる1種又は2種以上; (イ)一般式(2) 【化2】 〔式中、R2 は炭化水素基、R3 は二価の炭化水素基、
xは1以上の整数であり(くり返し単位中においてそれ
ぞれのxは同一又は異なる数でありうる)、nは0また
は1以上の整数〕で示される炭化水素硫化物、(ロ)油
脂と硫黄の反応生成物である硫化油脂、(ハ)一般式
(3) 【化3】 〔式中、R4 、R5 、R6 及びR7 は同一又は異なる炭
化水素基〕で示されるジチオリン酸亜鉛。(ニ)一般式
(4) 【化4】 〔式中、R8 、R9 、R10及びR11は同一又は異なるア
ルキル基、MeはZn、Pb、Mo又はSbの金属〕で
示されるジアルキルジチオカルバミン酸金属塩、(ホ)
単体硫黄、(ヘ)一般式(5) 【化5】 〔式中、R12及びR13は二価の炭化水素基、xは1以上
の整数であり(くり返し単位中においてそれぞれのxは
同一もしくは異なる数でありうる)、mは0または1以
上の整数〕で示される炭化水素硫化物; (C)次の一般式(6)で示される環状シロキサン。 【化6】 〔式中、R14はフェニル基を、R15はメチル基又はフェ
ニル基を、pは3〜25の数を示す〕 - 【請求項2】 更にジルコニウムシロキサンを含有する
ことを特徴とする請求項1記載のビスカスカップリング
用流体組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4312189A JPH06158076A (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | ビスカスカップリング用流体組成物 |
| EP93118528A EP0600301B1 (en) | 1992-11-20 | 1993-11-17 | Viscous coupling fluids |
| US08/153,720 US5374363A (en) | 1992-11-20 | 1993-11-17 | Viscous coupling fluids |
| DE69315541T DE69315541T2 (de) | 1992-11-20 | 1993-11-17 | Viscokupplung Flüssigkeiten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4312189A JPH06158076A (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | ビスカスカップリング用流体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06158076A true JPH06158076A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18026294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4312189A Pending JPH06158076A (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | ビスカスカップリング用流体組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5374363A (ja) |
| EP (1) | EP0600301B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06158076A (ja) |
| DE (1) | DE69315541T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7759293B2 (en) * | 2004-11-22 | 2010-07-20 | Nippon Oil Corporation | Hydraulic oil composition for shock absorbers |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3317428A (en) * | 1966-06-29 | 1967-05-02 | Union Carbide Corp | Organosilicon hydraulic fluids |
| US4051053A (en) * | 1973-01-10 | 1977-09-27 | Castrol Limited | Hydraulic fluids comprising orthosilicate esters |
| US4097393A (en) * | 1976-02-09 | 1978-06-27 | Union Carbide Corporation | Silicone-hydrocarbon compositions |
| US4244831A (en) * | 1976-04-07 | 1981-01-13 | Union Carbide Corporation | Silicone-hydrocarbon compositions |
| DE2719038A1 (de) * | 1977-04-28 | 1978-11-02 | Wacker Chemie Gmbh | Organopolysiloxanoel |
| JPS62109825A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン油用耐熱剤 |
| GB8709506D0 (en) * | 1987-04-22 | 1987-05-28 | Exxon Chemical Patents Inc | Zeolite l synthesis |
| GB8709745D0 (en) * | 1987-04-24 | 1987-05-28 | Dow Corning Ltd | Liquid organosiloxane compositions |
| SU1694597A1 (ru) * | 1987-05-29 | 1991-11-30 | Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений | Способ получени тетракис/метилдихлорфенил/циклотетрасилоксана |
| JPH0631389B2 (ja) * | 1987-05-30 | 1994-04-27 | コスモ石油株式会社 | ビスカスカップリング用流体組成物 |
| JPH0273893A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Tonen Corp | 流体継手用シリコーン油組成物 |
| US5130041A (en) * | 1990-06-21 | 1992-07-14 | Dow Corning Corporation | Silicone fluid compositions having reduced viscosity temperature coefficient |
-
1992
- 1992-11-20 JP JP4312189A patent/JPH06158076A/ja active Pending
-
1993
- 1993-11-17 DE DE69315541T patent/DE69315541T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-17 EP EP93118528A patent/EP0600301B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-17 US US08/153,720 patent/US5374363A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69315541D1 (de) | 1998-01-15 |
| EP0600301B1 (en) | 1997-12-03 |
| DE69315541T2 (de) | 1998-06-25 |
| US5374363A (en) | 1994-12-20 |
| EP0600301A1 (en) | 1994-06-08 |
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