JPH0616183B2 - 正帯電性トナ− - Google Patents
正帯電性トナ−Info
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- JPH0616183B2 JPH0616183B2 JP60059668A JP5966885A JPH0616183B2 JP H0616183 B2 JPH0616183 B2 JP H0616183B2 JP 60059668 A JP60059668 A JP 60059668A JP 5966885 A JP5966885 A JP 5966885A JP H0616183 B2 JPH0616183 B2 JP H0616183B2
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- Japan
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- metal
- toner
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- copolymer
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0825—Developers with toner particles characterised by their structure; characterised by non-homogenuous distribution of components
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08726—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
- G03G9/08728—Polymers of esters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09708—Inorganic compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は電子写真法、静電記録法、静電印刷法などに用
いられる乾式トナーに関し、更に詳しくは、マグネタイ
ト等の磁性体を含有することなく、実質上非磁性の正帯
電性トナーに関する。
いられる乾式トナーに関し、更に詳しくは、マグネタイ
ト等の磁性体を含有することなく、実質上非磁性の正帯
電性トナーに関する。
従来、電子写真法における非磁性トナーを用いる現像法
としては、例えば米国特許第2,618,552号明細書に記載
されているところのカスケード法、例えば米国特許第2,
221,766号明細書に記載されているところのパウダーク
ラウド法等の方法も知られているが、一般には、代表例
として米国特許第2,874,063号明細書に見られるような
非磁性トナーを効率よく現像部へ搬送するために、該ト
ナーを鉄粉、フエライト粉等の磁性粒子と混合する方
法、即ち、実質的に非磁性なトナーと磁性粒子とを混合
して磁気ブラシを形成し、該磁気ブラシが静電荷像を有
する感光体表面を摺擦することにより静電荷像を現像す
る、いわゆる二成分磁気ブラシ現像法が広く知られてい
る。そしてこの方法にあっては、実質的に非磁性なトナ
ーは、現像部において、磁性粒子と均一混合状態に保た
れなければならないものであり、その状態を達成する力
としては、主に静電気的引力及び物理的付着力が支配的
である。即ち、トナーの有する静電荷量、摩擦帯電能力
が精密に制御されることが要求される。そして、特に正
帯電性トナーについて、その帯電性の精密な制御のた
め、至適な正荷電制御性、正帯電性樹脂を見い出すべく
探索が行われて来ていることは周知である。そして、カ
ラー画像が望まれる昨今では、樹脂自身が無色であるこ
とから、トナーを均一に強く正帯電させ、カラートナー
にも応用可能な適切な正帯電性樹脂の出現が強く望まれ
ているところである。
としては、例えば米国特許第2,618,552号明細書に記載
されているところのカスケード法、例えば米国特許第2,
221,766号明細書に記載されているところのパウダーク
ラウド法等の方法も知られているが、一般には、代表例
として米国特許第2,874,063号明細書に見られるような
非磁性トナーを効率よく現像部へ搬送するために、該ト
ナーを鉄粉、フエライト粉等の磁性粒子と混合する方
法、即ち、実質的に非磁性なトナーと磁性粒子とを混合
して磁気ブラシを形成し、該磁気ブラシが静電荷像を有
する感光体表面を摺擦することにより静電荷像を現像す
る、いわゆる二成分磁気ブラシ現像法が広く知られてい
る。そしてこの方法にあっては、実質的に非磁性なトナ
ーは、現像部において、磁性粒子と均一混合状態に保た
れなければならないものであり、その状態を達成する力
としては、主に静電気的引力及び物理的付着力が支配的
である。即ち、トナーの有する静電荷量、摩擦帯電能力
が精密に制御されることが要求される。そして、特に正
帯電性トナーについて、その帯電性の精密な制御のた
め、至適な正荷電制御性、正帯電性樹脂を見い出すべく
探索が行われて来ていることは周知である。そして、カ
ラー画像が望まれる昨今では、樹脂自身が無色であるこ
とから、トナーを均一に強く正帯電させ、カラートナー
にも応用可能な適切な正帯電性樹脂の出現が強く望まれ
ているところである。
しかしながら、特に正帯電性トナーについて均一な正帯
電トナー用樹脂はこれまでのところあまり見い出されて
はおらず、また従来知られているものにしてもいずれも
問題があって充分満足のゆくものではない。例えば、特
公昭47-41931号公報に記載されている実施例に示されて
いる正帯電性樹脂は、正帯電性をつかさどるアミノ成分
が過剰に入っているため、機械的にもろい樹脂であり、
トナー用の結着樹脂として必要な、機械強度、耐久性、
さらには安定した生産性等の点で問題点を有している。
又、特開昭54-143647号公報に記載されている実施例に
示されている正帯電性樹脂を、トナー用結着樹脂として
用いた場合には、トナー粒子製造時の粉砕工程における
粉砕性と、トナー粒子の定着における定着性とのバラン
スをうまく保つことが困難な、いわゆる粘りのないトナ
ーしか得られない等の問題点を有している。更に、特開
昭58-72950号公報に記載されている正帯電性樹脂の場合
には、アミノ成分が少ないため、トナー用結着樹脂とし
ては固くなり過ぎる場合が多く、又、安定した正帯電性
も得られにくいといった問題点を有している。このよう
に、従来の正帯電性トナー用結着樹脂は、適切な正帯電
性を有するものであったところで、トナー用結着樹脂と
して要求される、耐久性、熱安定性、定着性、保存性、
感光体表面のクリーニング性、そして生産性といった要
件を全て満足する正帯電性樹脂たり得ないのが実情であ
る。即ち、従来正帯電性樹脂とされているものは、いず
れも帯電制御的役割が主たる目的のものであって、それ
等をトナーの主結着樹脂として用いることは到底適わな
いものである。因みに、特に前述の二成分磁気ブラシ現
像法において用いられるトナーの場合、固い磁性粒子と
混合される磁性体を含有しない実質的に有機物のみから
なる正帯電性非磁性トナーであるところ、主たる結着樹
脂にかなりの物理的強度が要求されるわけで、これに適
する正帯電性樹脂はこれ迄に見い出されてはいなく、し
たがってそうした適切な樹脂を主結着樹脂にしたトナー
については例が見られない。
電トナー用樹脂はこれまでのところあまり見い出されて
はおらず、また従来知られているものにしてもいずれも
問題があって充分満足のゆくものではない。例えば、特
公昭47-41931号公報に記載されている実施例に示されて
いる正帯電性樹脂は、正帯電性をつかさどるアミノ成分
が過剰に入っているため、機械的にもろい樹脂であり、
トナー用の結着樹脂として必要な、機械強度、耐久性、
さらには安定した生産性等の点で問題点を有している。
又、特開昭54-143647号公報に記載されている実施例に
示されている正帯電性樹脂を、トナー用結着樹脂として
用いた場合には、トナー粒子製造時の粉砕工程における
粉砕性と、トナー粒子の定着における定着性とのバラン
スをうまく保つことが困難な、いわゆる粘りのないトナ
ーしか得られない等の問題点を有している。更に、特開
昭58-72950号公報に記載されている正帯電性樹脂の場合
には、アミノ成分が少ないため、トナー用結着樹脂とし
ては固くなり過ぎる場合が多く、又、安定した正帯電性
も得られにくいといった問題点を有している。このよう
に、従来の正帯電性トナー用結着樹脂は、適切な正帯電
性を有するものであったところで、トナー用結着樹脂と
して要求される、耐久性、熱安定性、定着性、保存性、
感光体表面のクリーニング性、そして生産性といった要
件を全て満足する正帯電性樹脂たり得ないのが実情であ
る。即ち、従来正帯電性樹脂とされているものは、いず
れも帯電制御的役割が主たる目的のものであって、それ
等をトナーの主結着樹脂として用いることは到底適わな
いものである。因みに、特に前述の二成分磁気ブラシ現
像法において用いられるトナーの場合、固い磁性粒子と
混合される磁性体を含有しない実質的に有機物のみから
なる正帯電性非磁性トナーであるところ、主たる結着樹
脂にかなりの物理的強度が要求されるわけで、これに適
する正帯電性樹脂はこれ迄に見い出されてはいなく、し
たがってそうした適切な樹脂を主結着樹脂にしたトナー
については例が見られない。
また、従来の非磁性の正帯電性トナーについては、一般
に、その帯電性、流動性等は現像性に対しては制御し得
るものではあっても、例えばトナー飛散といった不測の
事態の発生防止については十分なものではなく、特に磁
力による捕集の不可能なトナーであれば場合によって
は、深刻な問題を惹起することにもなりかねない。
に、その帯電性、流動性等は現像性に対しては制御し得
るものではあっても、例えばトナー飛散といった不測の
事態の発生防止については十分なものではなく、特に磁
力による捕集の不可能なトナーであれば場合によって
は、深刻な問題を惹起することにもなりかねない。
本発明の目的は、上述のごとき問題点を解決してなる正
帯電性トナーを提供することにある。
帯電性トナーを提供することにある。
本発明の他の目的は、磁性粒子と混合して用いるのに適
した正帯電性トナーを提供することにある。
した正帯電性トナーを提供することにある。
本発明の更に他の目的は、他の重合体、着色剤との相溶
性、親和性に優れた共重合体と無機粒子とを組み合せ使
用してなり、微粒子化が容易で、且つまた生産性に富ん
だ正帯電性トナーを提供することにある。
性、親和性に優れた共重合体と無機粒子とを組み合せ使
用してなり、微粒子化が容易で、且つまた生産性に富ん
だ正帯電性トナーを提供することにある。
本発明のもう１つの目的は、長期の使用に対し耐久性の
優れた正帯電性トナーを提供することにある。
優れた正帯電性トナーを提供することにある。
本発明の更にもう１つの他の目的は、定着性の優れた正
帯電性トナーを提供することにある。
帯電性トナーを提供することにある。
本発明の別の目的は、環境安定性、保存性の優れた正帯
電性トナーを提供することにある。
電性トナーを提供することにある。
本発明の更に別の目的は、感光体表面の損傷、フイルミ
ング等を起こさないクリーニング性の優れたトナーを提
供することにある。
ング等を起こさないクリーニング性の優れたトナーを提
供することにある。
本発明の更なる別の目的は、正帯電性の良好なトナーを
提供することにある。
提供することにある。
〔発明の構成、効果〕 本発明の上述の目的を達成する、本発明の正帯電性トナ
ーは、構成成分として、アミノアクリル系単量体を全構
成成分中に２〜15重量％含有し、重合開始剤として構造
式： 〔但し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ炭
素数が１〜８個の飽和炭化水素基であり、その中の少く
とも１つの基は炭素数が２個以上のものである。〕 で表わされる化合物を用いて得られる共重合体及び、Ｃ
ｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｂ
ａ，Ｃｅ，Ａ，Ｖ，Ｍｏ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，
Ｗ，Ｐｔ，Ａｕ及びＣｄからなる群から選ばれる金属、
該金属の金属酸化物、該金属の金属硫化物及び該金属の
金属ハライドの中の一種又は二種以上を含有し、且つ外
部磁場5000エルステッド（Oe）における飽和磁化が10em
u／ｇ以下であることを特微とするものである。
ーは、構成成分として、アミノアクリル系単量体を全構
成成分中に２〜15重量％含有し、重合開始剤として構造
式： 〔但し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ炭
素数が１〜８個の飽和炭化水素基であり、その中の少く
とも１つの基は炭素数が２個以上のものである。〕 で表わされる化合物を用いて得られる共重合体及び、Ｃ
ｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｂ
ａ，Ｃｅ，Ａ，Ｖ，Ｍｏ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，
Ｗ，Ｐｔ，Ａｕ及びＣｄからなる群から選ばれる金属、
該金属の金属酸化物、該金属の金属硫化物及び該金属の
金属ハライドの中の一種又は二種以上を含有し、且つ外
部磁場5000エルステッド（Oe）における飽和磁化が10em
u／ｇ以下であることを特微とするものである。
本発明者らは、従来の正帯電性トナーについて前述の各
種問題点を排除して至適な正帯電性トナーを開発すべく
鋭意研究した結果、構造式(I)で表わされる化合物を用
いて得られる共重合体をＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｂａ，Ｃｅ，Ａ，Ｖ，Ｍｏ，
Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｗ，Ｐｔ，Ａｕ及びＣｄから
なる群から選ばれる金属、該金属の金属酸化物、該金属
の金属硫化物または該金属の金属ハライドの粒子と共に
トナー用結着樹脂として用いた場合、両者が相剰的に作
用して優れた溶融混練性をもたらし、程よい堅さ、粘
度、そしてもろさ特性を具有するところとなり、機械的
粉砕性、溶融噴霧造粒性等に富んでいて、トナーへの微
粒化が容易、即ちトナー生産性に優れ、得られるトナー
は、安定した正帯電性を有することは言うに及ばず、ト
ナーとしての長期連続使用に対する耐久性、定着性、更
には高温高湿、低温低湿等の特殊環境の下での保存安定
性にも優れ、そしてまた、現像、転写、定着の工程での
トナー飛散が極めて少く、更には、有機光導電性物質や
アモルフアスシリコン等からなる感光体表面を損傷した
り、フイルミング等の問題が生じないことを事実として
見い出し、それ等の事実に基いて本発明を完成に至らし
めた。
種問題点を排除して至適な正帯電性トナーを開発すべく
鋭意研究した結果、構造式(I)で表わされる化合物を用
いて得られる共重合体をＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｂａ，Ｃｅ，Ａ，Ｖ，Ｍｏ，
Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｗ，Ｐｔ，Ａｕ及びＣｄから
なる群から選ばれる金属、該金属の金属酸化物、該金属
の金属硫化物または該金属の金属ハライドの粒子と共に
トナー用結着樹脂として用いた場合、両者が相剰的に作
用して優れた溶融混練性をもたらし、程よい堅さ、粘
度、そしてもろさ特性を具有するところとなり、機械的
粉砕性、溶融噴霧造粒性等に富んでいて、トナーへの微
粒化が容易、即ちトナー生産性に優れ、得られるトナー
は、安定した正帯電性を有することは言うに及ばず、ト
ナーとしての長期連続使用に対する耐久性、定着性、更
には高温高湿、低温低湿等の特殊環境の下での保存安定
性にも優れ、そしてまた、現像、転写、定着の工程での
トナー飛散が極めて少く、更には、有機光導電性物質や
アモルフアスシリコン等からなる感光体表面を損傷した
り、フイルミング等の問題が生じないことを事実として
見い出し、それ等の事実に基いて本発明を完成に至らし
めた。
本発明の共重合体に用いるアミノアクリル系単量体は、
下記の構造式(II)で表わされるものが好ましい。
下記の構造式(II)で表わされるものが好ましい。
〔但し、Ｒ５は、水素原子、メチル基又はエチル基であ
り、Ｒ６は、炭素数が１〜４個の置換又は未置換アルキ
レン基であり、Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ炭素数が１〜６
個の置換又は未置換アルキル基、又はフエニル基であ
る。〕 構造式(II)で表わされるアミノアクリル単量体として
は、具体的には、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノエ
チルアクリレートなどのアクリレート誘導体及び、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジブチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノエチルメタアクリ
レートなどのメタクリレート誘導体などが使用できる。
得られる共重合体の堅さ、粘度に及ぼす影響等を考慮す
ると、中でもジエチルアミノエチルアクリレート、ジエ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノメチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート
が特に好ましい。
り、Ｒ６は、炭素数が１〜４個の置換又は未置換アルキ
レン基であり、Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ炭素数が１〜６
個の置換又は未置換アルキル基、又はフエニル基であ
る。〕 構造式(II)で表わされるアミノアクリル単量体として
は、具体的には、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノエ
チルアクリレートなどのアクリレート誘導体及び、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジブチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノエチルメタアクリ
レートなどのメタクリレート誘導体などが使用できる。
得られる共重合体の堅さ、粘度に及ぼす影響等を考慮す
ると、中でもジエチルアミノエチルアクリレート、ジエ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノメチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート
が特に好ましい。
本発明に用いられる共重合体の上記のアミノアクリル系
単量体以外の構成成分としては、従来知られている単量
体がすべて使用できるが、一般にはビニル系単量体、特
に、スチレン−アクリル系共単量体を70重量％量以上含
むことが望ましい。スチレン系単量体としては、具体的
には例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン等を挙げることができ、アクリル系単量体として
は、具体的には例えばアクリル酸、アクリル酸のメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、又は２−エチルヘキシ
ルの各々のエステル、メタクリル酸、メタクリル酸のメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、又は２−エチルヘキ
シルの各々のエステル等を挙げることができる。これ等
の中、特に好ましいものは、少くとも、スチレン系単量
体とホモポリマーのTg（ガラス転移点）がおおよそ30℃
以下のアクリル酸若しくはメタクリル酸エステルと前記
アミノアクリル単量体とからなる共重合体である。
単量体以外の構成成分としては、従来知られている単量
体がすべて使用できるが、一般にはビニル系単量体、特
に、スチレン−アクリル系共単量体を70重量％量以上含
むことが望ましい。スチレン系単量体としては、具体的
には例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン等を挙げることができ、アクリル系単量体として
は、具体的には例えばアクリル酸、アクリル酸のメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、又は２−エチルヘキシ
ルの各々のエステル、メタクリル酸、メタクリル酸のメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、又は２−エチルヘキ
シルの各々のエステル等を挙げることができる。これ等
の中、特に好ましいものは、少くとも、スチレン系単量
体とホモポリマーのTg（ガラス転移点）がおおよそ30℃
以下のアクリル酸若しくはメタクリル酸エステルと前記
アミノアクリル単量体とからなる共重合体である。
本発明の共重合体に用いる重合開始剤としては、構造式
(I)で表わされるすべての化合物が使用できるが、得ら
れる共重合体の堅さ、粘度、もろさ等を適度に調整する
ためには、R1、R2、R3、およびR4として、−ＣＨ3、−
ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）2、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｃ
Ｈ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−Ｃ（ＣＨ3）3、−ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ3、 等の基の中から１種又は２種以上を適宜選択することが
望ましい。又、R1、R2、R3、およびR4のすべてが−ＣＨ
3基である場合、共重合体の機械的・熱的性質に開始剤
の添加効果が現われにくく、良好な物性制御が困難とな
るため、好ましくない。
(I)で表わされるすべての化合物が使用できるが、得ら
れる共重合体の堅さ、粘度、もろさ等を適度に調整する
ためには、R1、R2、R3、およびR4として、−ＣＨ3、−
ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）2、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｃ
Ｈ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−Ｃ（ＣＨ3）3、−ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ3、 等の基の中から１種又は２種以上を適宜選択することが
望ましい。又、R1、R2、R3、およびR4のすべてが−ＣＨ
3基である場合、共重合体の機械的・熱的性質に開始剤
の添加効果が現われにくく、良好な物性制御が困難とな
るため、好ましくない。
本発明において使用する前述き共重合体は、その機能を
十二分に発揮せしめるためには、トナー中に30重量％以
上、より好ましくは50重量％以上の量含ませることが望
ましい。
十二分に発揮せしめるためには、トナー中に30重量％以
上、より好ましくは50重量％以上の量含ませることが望
ましい。
本発明のおいて用いる金属、即ち、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｂａ，Ｃｅ，Ａ，
Ｖ，Ｍｏ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｗ，Ｐｔ，Ａｕ及
びＣｄは、いずれも常温で安定であって、強い磁性を有
さないものである。本発明においては、これらの金属
は、当該金属の合金、当該金属の金属化合物の共晶体で
あってもよい。これ等の無機物質は粒子状のものとして
用いられ、それ等は、トナー中に均一に分散せしめるも
のであることから、粒径が５μ以下、好ましくは３μ以
下のものであることが望ましい。
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｂａ，Ｃｅ，Ａ，
Ｖ，Ｍｏ，Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｗ，Ｐｔ，Ａｕ及
びＣｄは、いずれも常温で安定であって、強い磁性を有
さないものである。本発明においては、これらの金属
は、当該金属の合金、当該金属の金属化合物の共晶体で
あってもよい。これ等の無機物質は粒子状のものとして
用いられ、それ等は、トナー中に均一に分散せしめるも
のであることから、粒径が５μ以下、好ましくは３μ以
下のものであることが望ましい。
そして、こうした無機物質粒子は、前述した効果を発揮
させるためには、トナー結着樹脂100重量部に対し、５
重量部以上、好ましくは７重量部以上120重量部以下の
範囲で添加するのが望ましい。
させるためには、トナー結着樹脂100重量部に対し、５
重量部以上、好ましくは７重量部以上120重量部以下の
範囲で添加するのが望ましい。
本発明においては、前記共重合体以外にも、その他の樹
脂重合体等をトナー中に加えることが可能である。それ
等の例として、ポリスチレン、ポリスチレン・ブタジエ
ン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン
系共重合体、ポリエチレン、ポリエチレン酢酸ビニル共
重合体、ポリエチレンアルコール共重合体のようなエチ
レン系共重合体、フエノール系樹脂、エポキシ系樹脂、
アリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂、マレイン酸系樹脂等がある。これ等のいずれの樹
脂もその製造法等は特に制約されるものではない。
脂重合体等をトナー中に加えることが可能である。それ
等の例として、ポリスチレン、ポリスチレン・ブタジエ
ン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン
系共重合体、ポリエチレン、ポリエチレン酢酸ビニル共
重合体、ポリエチレンアルコール共重合体のようなエチ
レン系共重合体、フエノール系樹脂、エポキシ系樹脂、
アリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂、マレイン酸系樹脂等がある。これ等のいずれの樹
脂もその製造法等は特に制約されるものではない。
本発明のトナーに用いる着色材料としては、従来公知の
カーボンブラック、染料、顔料などの色材が使用でき
る。
カーボンブラック、染料、顔料などの色材が使用でき
る。
又、トナーにシリカ、アルミナ等の流動性向上剤を添加
しても良い。
しても良い。
更に、本発明のトナーをマイクロカプセルトナーとして
用いる場合、本発明の構成をその芯材又は殻材、或いは
その両方で実施することができる。
用いる場合、本発明の構成をその芯材又は殻材、或いは
その両方で実施することができる。
本発明の内容を以下に実施例及び比較例を挙げて更に詳
しく説明するが、本発明はこれ等によって限定されるも
のではない。なお、各例における「部」はすべて重量部
である。さらに、各例の結果をまとめて表１に示す。
しく説明するが、本発明はこれ等によって限定されるも
のではない。なお、各例における「部」はすべて重量部
である。さらに、各例の結果をまとめて表１に示す。
実施例１ スチレン 82部 ｎ−ブチルメタクリレート 15部 ジメチルアミノエチルメタクリレート ３部 からなる共単量体を、構造式： の化合物２部を重合開始剤として用い、キシレン溶媒中
で共重合し、共重合体を得た。この共重合体100部と、
α−Fe2O3微粒子（平均粒径0.5μ）60部を混練、ジエツ
ト粉砕・分級して平均粒径10μの非磁性トナーを得た。
トナー収率は90％と良好であった。
で共重合し、共重合体を得た。この共重合体100部と、
α−Fe2O3微粒子（平均粒径0.5μ）60部を混練、ジエツ
ト粉砕・分級して平均粒径10μの非磁性トナーを得た。
トナー収率は90％と良好であった。
該トナー８部と、鉄粉キヤリア100部とを混合し、負潜
像を形成するように、改造したキヤノン製複写機NP・500
0に投入し、複写を行ったところ、良好なセピア色画像
が得られた。トナーを適当に補充することにより10万枚
の複写を行った後にも画像が劣化することはなかった。
また、トナーの飛散はなく複写機が汚れることはなかっ
た。更に又、得られた画像は、折れ曲げによりはがれる
ことはなく、強力に定着していた。
像を形成するように、改造したキヤノン製複写機NP・500
0に投入し、複写を行ったところ、良好なセピア色画像
が得られた。トナーを適当に補充することにより10万枚
の複写を行った後にも画像が劣化することはなかった。
また、トナーの飛散はなく複写機が汚れることはなかっ
た。更に又、得られた画像は、折れ曲げによりはがれる
ことはなく、強力に定着していた。
同様のことを、15℃、10％RH或いは35℃、90％ＲＨとい
う特殊環境下で行ったところ、良好な画像が得られた。
う特殊環境下で行ったところ、良好な画像が得られた。
又同環境下で３ケ月放置した後であっても画質の劣化は
なかった。
なかった。
実施例２ 実施例１で得られた共重合体100部と、酸化チタン微粒
子（平均粒径0.4μ）10部と、ローダミンレーキ顔料７
部とを混練、ジエツト粉砕・分級し、平均粒径12μのト
ナーを得た。その後、実施例１と同様の試験を行ったと
ころ、実施例１の場合と同様に良好な結果となった。
子（平均粒径0.4μ）10部と、ローダミンレーキ顔料７
部とを混練、ジエツト粉砕・分級し、平均粒径12μのト
ナーを得た。その後、実施例１と同様の試験を行ったと
ころ、実施例１の場合と同様に良好な結果となった。
比較例１ α−Fe2O3を含有させなかった以外は、すべて実施例１
と同様の操作を実施したところ、画質、耐久性、定着性
等は良好であったが、トナー飛散が著しかった。
と同様の操作を実施したところ、画質、耐久性、定着性
等は良好であったが、トナー飛散が著しかった。
比較例２ スチレン 81部 ブチルメタクリレート 18部 ジメチルアミノエチルメタクリレート １部 からなる共単量体を、実施例１におけるのと同じ重合開
始剤２部を用い、実施例１の方法に準じて共重合体を得
た。その他は実施例１と同様に行ったところ、得られた
平均粒径10μのトナーの収率は60％とよくなかった。
始剤２部を用い、実施例１の方法に準じて共重合体を得
た。その他は実施例１と同様に行ったところ、得られた
平均粒径10μのトナーの収率は60％とよくなかった。
又、実施例１と同様に複写試験を行ったところ、得られ
た画像はカブリが多く、また、定着性も悪かった。
た画像はカブリが多く、また、定着性も悪かった。
比較例３ スチレン 70部 ブチルメタクリレート 12部 ジメチルアミノエチルメタクリレート 18部 からなる共単量体を実施例１におけるのと同じ重合開始
剤２部を用いて実施例１の方法に準じて共重合し、共重
合体を得た。
剤２部を用いて実施例１の方法に準じて共重合し、共重
合体を得た。
以下は実施例１と同様に行ったところ、トナー収率、画
像共に良好ではあったが、35℃、90％RH環境下で著しく
画像濃度が低下し、１ケ月放置ではほとんど画像が消失
した。
像共に良好ではあったが、35℃、90％RH環境下で著しく
画像濃度が低下し、１ケ月放置ではほとんど画像が消失
した。
比較例４ 重合開始剤として過酸化ベンゾイル２部を用いた以外は
実施例１の方法を行って共重合体を得た。この共重合体
はかつ色に着色し、実施例１と同様にトナー化を行った
が、安定した粉砕ができなかった。また、15℃、10％RH
環境下では、チヤージアツプしてしまい、35℃、90%Ｒ
Ｈ環境下では、著しく画像濃度が低下する等、帯電性が
全く安定しなかった。
実施例１の方法を行って共重合体を得た。この共重合体
はかつ色に着色し、実施例１と同様にトナー化を行った
が、安定した粉砕ができなかった。また、15℃、10％RH
環境下では、チヤージアツプしてしまい、35℃、90%Ｒ
Ｈ環境下では、著しく画像濃度が低下する等、帯電性が
全く安定しなかった。
実施例３ スチレン 80部 ２−エチルヘキシルアクリレート 16部 ジエチルアミノエチルメタクリレート ８部 からなる共単量体を、構造式： の化合物1.5部を重合開始剤として用い、キシレン溶媒
中で共重合し、共重合体を得た。
中で共重合し、共重合体を得た。
この共重合体60部と、スチレン−ブタジエン共重合体40
部と、アルミナ微粒子（平均粒径50mμ）15部と、ロー
ダミン系顔料５部とを溶融、混練、ジエツト粉砕・分級
して平均粒径14μのトナーを得た。トナー収率は88％と
良好であった。
部と、アルミナ微粒子（平均粒径50mμ）15部と、ロー
ダミン系顔料５部とを溶融、混練、ジエツト粉砕・分級
して平均粒径14μのトナーを得た。トナー収率は88％と
良好であった。
このトナー５部と鉄粉キヤリア100部とを混合し、実施
例１と同様に複写試験したところ、実施例１の場合と同
様に良好な結果が得られた。
例１と同様に複写試験したところ、実施例１の場合と同
様に良好な結果が得られた。
実施例４ スチレン 80部 ｎ−ブチルアクリレート ８部 ジエチルアミノエチルアクリレート 12部 からなる共単量体を、実施例３におけるのと同じ重合開
始剤４部を用いて実施例３と同様にして共重合体を得
た。
始剤４部を用いて実施例３と同様にして共重合体を得
た。
この共重合体100部と、硫化モリブデン微粒子（平均粒
径0.4μ）80部と、アゾ系赤色顔料６部とを溶融、混
練、ジエツト粉砕・分級して平均粒径10μのトナーを92
％の高収率で得た。
径0.4μ）80部と、アゾ系赤色顔料６部とを溶融、混
練、ジエツト粉砕・分級して平均粒径10μのトナーを92
％の高収率で得た。
このトナー３部とフエライトキヤリア100部とを混合
し、実施例１と同様の複写試験を行ったところ、画質、
耐久性、保存性、定着性、環境依存性とも実施例１と同
様、良好な結果が得られた。
し、実施例１と同様の複写試験を行ったところ、画質、
耐久性、保存性、定着性、環境依存性とも実施例１と同
様、良好な結果が得られた。
実施例５ 硫化モリブデンに代えてヨウ化銅微粒子（平均粒径１
μ）30部を用いた以外は、すべて実施例４と同様に行っ
たところ、同様に良好な結果が得られた。
μ）30部を用いた以外は、すべて実施例４と同様に行っ
たところ、同様に良好な結果が得られた。
Claims (3)
- 【請求項１】構成成分として、アミノアクリル系単量体
を全構成成分中に、２〜１５重量％量含有し、重合開始
剤として、下記の構造式(1)で表わされる化合物を用い
て得られる共重合体及び、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｂａ，Ｃｅ，Ａｌ，Ｖ，Ｍｏ，
Ａｇ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｗ，Ｐｔ，Ａｕ及びＣｄから
なる群から選ばれる金属、該金属の金属酸化物、該金属
の金属硫化物および該金属の金属ハライドの中の一種又
は二種以上を含有し、且つ外部磁場５０００エルステッ
ド（Ｏｅ）における飽和磁化が１０emu/g以下であるあ
ることを特徴とする正帯電性トナー。 ［但し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ炭
素数が１〜８個の飽和炭化水素基であり、その中の少く
とも１つの基は炭素数が２個以上のものである。］ - 【請求項２】前記構造式（Ｉ）で表わされる化合物を用
いて得られる共重合体を、結着樹脂中に３０重量％以上
含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の正帯電性トナー。 - 【請求項３】前記金属、前記金属の金属酸化物、前記金
属の金属硫化物、及び前記金属の金属ハライドの中の一
種又は二種以上を、結着樹脂１００重量部に対し、５重
量部以上含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の正帯電性トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60059668A JPH0616183B2 (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | 正帯電性トナ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60059668A JPH0616183B2 (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | 正帯電性トナ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61219963A JPS61219963A (ja) | 1986-09-30 |
| JPH0616183B2 true JPH0616183B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=13119798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60059668A Expired - Lifetime JPH0616183B2 (ja) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | 正帯電性トナ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0616183B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2569443B2 (ja) * | 1987-12-04 | 1997-01-08 | 株式会社ニコン | 電子閃光装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5621135A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-27 | Ricoh Co Ltd | Magnetic powder toner |
| JPH0697347B2 (ja) * | 1983-04-07 | 1994-11-30 | キヤノン株式会社 | 現像方法 |
-
1985
- 1985-03-26 JP JP60059668A patent/JPH0616183B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61219963A (ja) | 1986-09-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |