JPH0153780B2 - - Google Patents
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- JPH0153780B2 JPH0153780B2 JP58003209A JP320983A JPH0153780B2 JP H0153780 B2 JPH0153780 B2 JP H0153780B2 JP 58003209 A JP58003209 A JP 58003209A JP 320983 A JP320983 A JP 320983A JP H0153780 B2 JPH0153780 B2 JP H0153780B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08726—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
本発明は電子写真用乾式現像剤に関するもので
あり、更に詳しくは特に使用環境の変化に対して
安定であり、熱ロール定着における耐オフセツト
性の良好な、改良された正帯電性の電子写真用乾
式現像剤に関する。 一般に電子写真法は静電気を利用して静電潜像
に摩擦帯電させた潜像と逆極性の電荷を有す現像
剤粒子（トナー）を静電引力により付着させる法
（正規現像）、又は潜像と同じ極性の電荷を有すト
ナーを磁気ブラシと、潜像面間の電界により付着
させる方法（反転現像）があり、直接又は間接的
に受像シート上にトナー像を形成する。 トナー像は、加熱又は加圧、又は溶剤蒸気との
接触等により受像シートに定着させて記録が完了
する。 定着方式の中で、加熱ロール定着方法は、受像
シートとの直接接触であるので、熱効率が良く定
着の速度が早く、小型化できる長所がある。反
面、熱ロールとトナー粒子の接触によりトナー粒
子がロールに付着し、次の受像シートに再付着す
るいわゆるオフセツト現像が発生する欠点もあ
る。この対策としてロール表面に離型剤を塗布す
る方法も提案されているが、装置が複雑になり保
守性も悪くなるので、離型剤無しの耐オフセツト
性のトナーバインダーが強く要望されている。 また、前記した画像形成におけるトナーの役割
は、潜像電界に対するトナーの明確な極性と安定
した帯電量である。一般にトナーはバインダーと
着色剤とその他の添加剤からなりバインダーが主
成分である。バインダーとしては、クマロンイン
デン樹脂、テルペン樹脂、スチレン系あるいはそ
の共重合樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
が一般に使用されているが、鉄粉との摩擦帯電で
正極性になるものがほとんど無い。 正電界トナーには、バインダー樹脂にアミノ基
を導入する方法や正極性制御剤としてニグロシン
系の染料など添加剤を加える方法が一般に知られ
ている。 前者については、アミノ基の導入量の増加とと
もに正帯電性が増すが、環境の湿度の変化により
帯電性が変化し常に安定した画像が得られない欠
点がある。 又後者においてもニグロシン系の染料は、主成
分であるバインダー樹脂との相溶性が悪く、微粉
化した場合、染料の濃度分布を生じ画質を低下さ
せたり、又ニグロシン系の染料自身親水性であり
環境の湿度に安定でない欠点を有し、さらに又強
く着色しているのでトナーのカラー化にも適さな
い等の欠点がある。 よつて本発明の目的は電子写真用乾式現像剤に
おいて、耐環境性の優れた正帯電性のバインダー
樹脂を用いる事により上記欠点を改良した現像剤
を提供することにあり、さらに詳しくはトナーの
主成分を構成するバインダー自身が強く正帯電性
を有し環境湿度変化にも常に安定な帯電性を保
ち、又、熱ロール定着法におけるオフセツト現像
を起さない樹脂を用い、鮮明でカブリの無い高品
質な画像の得られる現像剤を提供することにあ
る。 本発明者らは、本発明の目的の達成するため鋭
意検討し研究した結果、バインダー樹脂と着色剤
とを主成分とする電子写真用乾式現像剤におい
て、該バインダー樹脂として、疎水性単量体と第
三級アミノ基含有共重合性単量体とをアゾニトリ
ル系重合開始剤を用いて懸濁重合して得られる重
合体を用いると、正極性を有す親水性基を減少さ
せ、その分の帯電量の低下はアゾニトリル系重合
開始剤を併用することによつて発現する相剰効果
で帯電量を保持できることがわかり、本発明の目
的が達成できることを見出し、本発明を完成し
た。 即ち、本発明は、バインダー樹脂と着色剤を主
成分とする電子写真用乾式現像剤において、該バ
インダー樹脂の主成分が、水への溶解度が1.0重
量％以下であるか、又は水の単量体への溶解度が
1.0重量％以下である疎水性共重合体98〜99.95重
量部と、式(1) （R1は水素またはメチル基、Ｘは―COO―又
は―CONH―、R2，R3は炭素数１〜４のアルキ
ル基又はアリール基、ｎは１〜４の整数を示す。）
で示される第三級アミノ基を含有する共重合性単
量体0.05〜2.0重量部との単量体混合物をアゾニ
トリル系重合開始剤を0.5〜5.0重量部の範囲で使
用して懸濁重合した重合体であることを特徴とす
る電子写真用正帯電性乾式現像剤である。又、こ
の疎水性共重合性単量体の一部即ち２重量部以下
を架橋剤で置換して、架橋させてもよい。 本発明において用いられる疎水性共重合性単量
体は、水への溶解度が1.0重量％以下であるか、
又は水の単量体への溶解度が1.0重量％以下であ
る単量体であり、たとえばスチレン、α―メチル
スチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン等
のスチレン系単量体、アクリル酸ｎ―ブチル、ア
クリル酸iso―ブチル、アクリル酸２―エチルヘ
キシル、メタクリル酸ｎ―ブチル、メタクリル酸
iso―ブチル、メタクリル酸２―エチルヘキシル、
メタクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体などを挙げることができる。 本発明において用いられる第三級アミノ基を含
有する共重合性単量体は次の式 で表わされ、R1は水素又はメチル基、Ｘは―
COO―又は―CONH―、ｎは１〜４の整数、
R2，R3は各々炭素数１〜４のアルキル基又はア
リール基であり、炭素数２〜４のアルキル基で表
わされるものが好ましい。その例としては、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
エチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノ
エチル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ドなどを挙げることができる。 又、アゾニトリル系重合開始剤としては、アゾ
基の少なくとも一方に式
あり、更に詳しくは特に使用環境の変化に対して
安定であり、熱ロール定着における耐オフセツト
性の良好な、改良された正帯電性の電子写真用乾
式現像剤に関する。 一般に電子写真法は静電気を利用して静電潜像
に摩擦帯電させた潜像と逆極性の電荷を有す現像
剤粒子（トナー）を静電引力により付着させる法
（正規現像）、又は潜像と同じ極性の電荷を有すト
ナーを磁気ブラシと、潜像面間の電界により付着
させる方法（反転現像）があり、直接又は間接的
に受像シート上にトナー像を形成する。 トナー像は、加熱又は加圧、又は溶剤蒸気との
接触等により受像シートに定着させて記録が完了
する。 定着方式の中で、加熱ロール定着方法は、受像
シートとの直接接触であるので、熱効率が良く定
着の速度が早く、小型化できる長所がある。反
面、熱ロールとトナー粒子の接触によりトナー粒
子がロールに付着し、次の受像シートに再付着す
るいわゆるオフセツト現像が発生する欠点もあ
る。この対策としてロール表面に離型剤を塗布す
る方法も提案されているが、装置が複雑になり保
守性も悪くなるので、離型剤無しの耐オフセツト
性のトナーバインダーが強く要望されている。 また、前記した画像形成におけるトナーの役割
は、潜像電界に対するトナーの明確な極性と安定
した帯電量である。一般にトナーはバインダーと
着色剤とその他の添加剤からなりバインダーが主
成分である。バインダーとしては、クマロンイン
デン樹脂、テルペン樹脂、スチレン系あるいはそ
の共重合樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
が一般に使用されているが、鉄粉との摩擦帯電で
正極性になるものがほとんど無い。 正電界トナーには、バインダー樹脂にアミノ基
を導入する方法や正極性制御剤としてニグロシン
系の染料など添加剤を加える方法が一般に知られ
ている。 前者については、アミノ基の導入量の増加とと
もに正帯電性が増すが、環境の湿度の変化により
帯電性が変化し常に安定した画像が得られない欠
点がある。 又後者においてもニグロシン系の染料は、主成
分であるバインダー樹脂との相溶性が悪く、微粉
化した場合、染料の濃度分布を生じ画質を低下さ
せたり、又ニグロシン系の染料自身親水性であり
環境の湿度に安定でない欠点を有し、さらに又強
く着色しているのでトナーのカラー化にも適さな
い等の欠点がある。 よつて本発明の目的は電子写真用乾式現像剤に
おいて、耐環境性の優れた正帯電性のバインダー
樹脂を用いる事により上記欠点を改良した現像剤
を提供することにあり、さらに詳しくはトナーの
主成分を構成するバインダー自身が強く正帯電性
を有し環境湿度変化にも常に安定な帯電性を保
ち、又、熱ロール定着法におけるオフセツト現像
を起さない樹脂を用い、鮮明でカブリの無い高品
質な画像の得られる現像剤を提供することにあ
る。 本発明者らは、本発明の目的の達成するため鋭
意検討し研究した結果、バインダー樹脂と着色剤
とを主成分とする電子写真用乾式現像剤におい
て、該バインダー樹脂として、疎水性単量体と第
三級アミノ基含有共重合性単量体とをアゾニトリ
ル系重合開始剤を用いて懸濁重合して得られる重
合体を用いると、正極性を有す親水性基を減少さ
せ、その分の帯電量の低下はアゾニトリル系重合
開始剤を併用することによつて発現する相剰効果
で帯電量を保持できることがわかり、本発明の目
的が達成できることを見出し、本発明を完成し
た。 即ち、本発明は、バインダー樹脂と着色剤を主
成分とする電子写真用乾式現像剤において、該バ
インダー樹脂の主成分が、水への溶解度が1.0重
量％以下であるか、又は水の単量体への溶解度が
1.0重量％以下である疎水性共重合体98〜99.95重
量部と、式(1) （R1は水素またはメチル基、Ｘは―COO―又
は―CONH―、R2，R3は炭素数１〜４のアルキ
ル基又はアリール基、ｎは１〜４の整数を示す。）
で示される第三級アミノ基を含有する共重合性単
量体0.05〜2.0重量部との単量体混合物をアゾニ
トリル系重合開始剤を0.5〜5.0重量部の範囲で使
用して懸濁重合した重合体であることを特徴とす
る電子写真用正帯電性乾式現像剤である。又、こ
の疎水性共重合性単量体の一部即ち２重量部以下
を架橋剤で置換して、架橋させてもよい。 本発明において用いられる疎水性共重合性単量
体は、水への溶解度が1.0重量％以下であるか、
又は水の単量体への溶解度が1.0重量％以下であ
る単量体であり、たとえばスチレン、α―メチル
スチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン等
のスチレン系単量体、アクリル酸ｎ―ブチル、ア
クリル酸iso―ブチル、アクリル酸２―エチルヘ
キシル、メタクリル酸ｎ―ブチル、メタクリル酸
iso―ブチル、メタクリル酸２―エチルヘキシル、
メタクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体などを挙げることができる。 本発明において用いられる第三級アミノ基を含
有する共重合性単量体は次の式 で表わされ、R1は水素又はメチル基、Ｘは―
COO―又は―CONH―、ｎは１〜４の整数、
R2，R3は各々炭素数１〜４のアルキル基又はア
リール基であり、炭素数２〜４のアルキル基で表
わされるものが好ましい。その例としては、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
エチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノ
エチル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ドなどを挙げることができる。 又、アゾニトリル系重合開始剤としては、アゾ
基の少なくとも一方に式
【式】
（Ｒ，R′は各々炭素数１〜５のアルキル又は
アルコキシアルキル基）で表わされる基が結合し
ている化合物が好ましく、たとえばアゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスジメチルワレロニトリ
ル、アゾビス（２，４―ジメチル―４―メトキシ
ワレロニトリル）、２―フエニルアゾ（２，４―
ジメチル―４―メトキシワレロニトリル）などを
挙げることができる。 本発明においては、第三級アミノ基を含有する
共重合性単量体の共重合割合が低下するに従つ
て、摩擦帯電量が低下するので、アゾニトリル系
重合開始剤の使用量を多くする必要がある。この
アゾニトリル系重合開始剤の使用量が余りに多く
なると得られる共重合体の分子量が低くすぎ、物
性が悪くなるので、アゾニトリル系重合開始剤の
使用量は、単量体合計100重量部に対して0.5〜５
重量部とすべきである。 また、第三級アミノ基を含有する共重合性単量
体の共重合割合が多くなると帯電性も大きくはな
るが、一方これらの単量体は親水性を有するため
得られた共重合体の帯電量は環境の湿度により大
きな影響を受け、高湿度では帯電量が低下する。
従つて、環境の影響を受け難い共重合体を得るた
め、98〜99.95重量部が疎水性共重合性単量体か
ら成り、第三級アミノ基を含有する共重合性単量
体が0.05〜2.0重量部の範囲で共重合することが
必要である。 本出願人は先にバインダー樹脂と着色剤とを主
成分とする電子写真用乾式現像剤において、アミ
ノ基を含有する共重合性単量体と疎水性共重合単
量体とをアゾニトリル系重合開始剤を用いて均一
系で重合して得られた重合体をバインダー樹脂の
主成分とするものを見出し、特許出願したが（特
願昭56―172462号）、更に研究の結果、上記の如
き第三級アミノ基含有共重合性単量体を用いた特
定の重合処方とすることによつて、懸濁重合によ
つても、正常電性であり、帯電分布の比較的均一
な共重合体が得られることを見出し本発明に到つ
たのである。 懸濁重合における懸濁粒子の分散安定剤として
は、ポリビニルアルコール及び部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース及
びカルボキシメチルセルロースなどのセルロース
誘導体、ポリビニルピロリドンなどの公知の保護
コロイドが使用できる。 又、架橋剤として、アルキレンジオール、オキ
シアルキレンジオール及びポリオキシアルキレン
ジオール、オリゴエステルジオールなどの多アル
コール類のジ又はトリ（メタ）アクリレート、ジ
ビニルベンゼンなどの共重合性不飽和基を分子中
に二個以上有す公知の架橋剤を一種又は二種以上
用いても良い。 また本発明により得られるバインダー樹脂は、
他のバインダー樹脂と混合して使用することも物
性を損なわない範囲であれば勿論可能である。 次にバインダー、トナー、現像剤の製造の実施
例と実施例及び比較例を示し、本発明を更に詳細
に説明する。尚、評価結果はまとめて表１に示
す。又、以下の実験例、実施例及び比較例で用い
る数量はすべて重量部で表わすものとする。 実験例 撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹込み管を
備えた４ツ口フラスコにイオン交換水と保護コロ
イドを仕込み、撹拌し80℃まで昇温しながら溶解
し窒素で水相の溶存酸素と気相の空気を置換した
所へ、単量体混合物と重合開始剤を２時間かけて
滴下重合した。 滴下終了後、４時間保つて重合を完結せしめ、
冷却後重合物をろ過して、粒状樹脂を分離し乾燥
してバインダー樹脂を得た。 得られたバインダー樹脂93部と着色顔料７部と
をスーパーミキサーで予備混合し、次いで加圧ニ
ーダーで溶融混練し、顔料分散樹脂を得た。次い
でカツターミルで粗粉砕しさにエアージエツトミ
ルで微粉砕・分級し、粒径５〜30μmで平均粒径
が12〜15μmのトナーとした。このトナー５部と、
市販鉄粉キヤリア95部の割合でボールミル中で30
分間混合して現像剤とした。 実施例 １ 実験例に示す装置を使用しα―メチル―スチレ
ン70部、アクリル酸ブチル28部、メタクリル酸ジ
エチルアミノエチル1.8部、ジビニルベンゼン0.2
部を1.0部のアゾビスイソブチロニトリルで重合
した。この樹脂は軟化点（SPと略すJIS Ｋ―
2531）が128℃、ガラス転移点（Tgと略す）が67
℃であつた。樹脂と三菱カーボン＃ 44（三菱化成
株式会社製）を着色剤としてトナーを製造した。
このトナーと市販鉄粉キヤリアとを用いて実験例
に示す方法により現像剤を得た。 実施例 ２ 実施例１と同様にスチレン86.2部、アクリル酸
２―エチルヘキシル11.7部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル2.0部、ジビニルベンゼン0.1部を
アゾビスジメチルワレロニトリル2.0部で重合し
た。この樹脂のSPは132℃、Tgが66℃であつた。
さらに三菱カーボン＃ 44を用いてトナーを製造
し、現像剤を得た。 実施例 ３ 実施例１と同様にスチレン84.7部、アクリル酸
２―エチルヘキシル14.0部、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル1.0部、オリゴエステルジアクリ
レートであるNKエステル9G（新山本化学工業製）
0.75部をアゾビスイソブチロニトリル2.0部で重
合しSPが140.5℃、Tgが58℃の樹脂を得た。さら
に三菱カーボン＃ 44を用いてトナーを製造し、現
像剤を得た。 実施例 ４ 実施例１と同様にスチレン84.7部、アクリル酸
２―エチルヘキシル14.0部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル1.0部、１，６―ヘキサンジオー
ルジアクリレート0.29部を、アゾビスジメチルワ
レロニトリル2.0部で重合しSPが146℃、Tgが61
℃の樹脂を得た。さらに三菱カーボン＃ 44を用い
てトナーを製造し、現像剤を得た。 実施例 ５ 実施例１と同様にスチレン78.9部、アクリル酸
イソブチル20.0部、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル1.0部、ジビニルベンゼン0.1部をアゾビス
（４―メトキシ―２，４―ジメチルワレロニトリ
ル）1.0部とアゾビスイソブチロニトリル1.0部で
重合しSPが125℃、Tgが63.5℃の樹脂を得た。さ
らに三菱カーボン＃ 44を用いてトナーを製造し、
現像剤を得た。 実施例 ６ 実施例１と同様にビニルトルエン74.9部、メタ
クリル酸２―エチルヘキシル23.0部、ジエチルア
ミノプロピルメタクリルアミド2.0部、ジビニル
ベンゼン0.1部を、アゾビスジメチルワレロニト
リル2.5部で重合しSPが126℃、Tgが60.5℃の樹
脂を得た。さらに三菱カーボン＃ 44を用いてトナ
ーを製造し、現像剤を得た。 比較例 １ 実施例１と同様にスチレン79.7部、アクリル酸
ブチル12.0部、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル8.0部、ジビニルベンゼン0.3部をアゾビスイソ
ブチロニトリル2.0部で重合しSPが137℃、Tgが
63.2℃の樹脂を得た。さらに三菱カーボン＃ 44を
用いてトナーを製造し、現像剤を得た。 比較例 ２ 実施例１と同様にスチレン45.0部、メタクリル
酸メチル34.7部、アクリル酸２―エチルヘキシル
14.0部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル0.3
部を、アゾビスジメチルワレロニトリル2.0部で
重合しSPが142.8℃、Tgが64.0℃の樹脂を得た。
さらに三菱カーボン＃ 44を用いてトナーを製造
し、現像剤を得た。 比較例 ３ 実施例１と同様にスチレン84.7部、アクリル酸
２―エチルヘキシル14.3部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル1.0部を2.0部のジメチル―２，
2′―アゾビスイソブチレーートで重合しSPが
132.2℃、Tgが66.0℃の樹脂を得た。さらに三菱
カーボン＃ 44を用いてトナーを製造し、現像剤を
得た。 比較例 ４ 実施例１と同様にスチレン85.0部とアクリル酸
ブチル15.0部を1.0部の過酸化ベンゾイルで重合
しSPが128.5℃、Tgが63.8℃の樹脂を得た。さら
にこの樹脂100部に対して３部のニグロシンベー
スEX（オリエント化学工業製）と三菱カーボン＃
44を用いてトナーを製造し、現像剤を得た。 比較例 ５ 実施例１と同様にスチレン85.0部、アクリル酸
２―エチルヘキシル13.9部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル1.0部を0.3部のアゾビスジメチル
ワレロニトリルを用いて重合し、SPが147.8℃、
Tgが67.1℃の樹脂を得た。さらに三菱カーボン＃
44を用いてトナーを製造し、現像剤を得た。 比較例 ６ 実施例１と同様にスチレン85.0部とアクリル酸
ブチル14.0部とメタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル1.0部とを2.0部の過酸化ベンゾイルで重合しSP
が130.5℃、Tgが62℃の樹脂を得た。さらに三菱
カーボン＃ 44を用いてトナーを製造し、現像剤を
得た。 以上、実施例１〜６及び比較例１〜６で合成
し、調整したトナーのキヤリア鉄粉との摩擦帯電
量を測定し、又現像剤を市販の有機感光体
（OPC）を装着した複写機を用いて、各環境条件
下で使用し、コピー質の観察を行つた。結果を表
１に示す。表１に示される通り、本発明の現像剤
は高湿条件でも安定した画質が得られた。
アルコキシアルキル基）で表わされる基が結合し
ている化合物が好ましく、たとえばアゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスジメチルワレロニトリ
ル、アゾビス（２，４―ジメチル―４―メトキシ
ワレロニトリル）、２―フエニルアゾ（２，４―
ジメチル―４―メトキシワレロニトリル）などを
挙げることができる。 本発明においては、第三級アミノ基を含有する
共重合性単量体の共重合割合が低下するに従つ
て、摩擦帯電量が低下するので、アゾニトリル系
重合開始剤の使用量を多くする必要がある。この
アゾニトリル系重合開始剤の使用量が余りに多く
なると得られる共重合体の分子量が低くすぎ、物
性が悪くなるので、アゾニトリル系重合開始剤の
使用量は、単量体合計100重量部に対して0.5〜５
重量部とすべきである。 また、第三級アミノ基を含有する共重合性単量
体の共重合割合が多くなると帯電性も大きくはな
るが、一方これらの単量体は親水性を有するため
得られた共重合体の帯電量は環境の湿度により大
きな影響を受け、高湿度では帯電量が低下する。
従つて、環境の影響を受け難い共重合体を得るた
め、98〜99.95重量部が疎水性共重合性単量体か
ら成り、第三級アミノ基を含有する共重合性単量
体が0.05〜2.0重量部の範囲で共重合することが
必要である。 本出願人は先にバインダー樹脂と着色剤とを主
成分とする電子写真用乾式現像剤において、アミ
ノ基を含有する共重合性単量体と疎水性共重合単
量体とをアゾニトリル系重合開始剤を用いて均一
系で重合して得られた重合体をバインダー樹脂の
主成分とするものを見出し、特許出願したが（特
願昭56―172462号）、更に研究の結果、上記の如
き第三級アミノ基含有共重合性単量体を用いた特
定の重合処方とすることによつて、懸濁重合によ
つても、正常電性であり、帯電分布の比較的均一
な共重合体が得られることを見出し本発明に到つ
たのである。 懸濁重合における懸濁粒子の分散安定剤として
は、ポリビニルアルコール及び部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース及
びカルボキシメチルセルロースなどのセルロース
誘導体、ポリビニルピロリドンなどの公知の保護
コロイドが使用できる。 又、架橋剤として、アルキレンジオール、オキ
シアルキレンジオール及びポリオキシアルキレン
ジオール、オリゴエステルジオールなどの多アル
コール類のジ又はトリ（メタ）アクリレート、ジ
ビニルベンゼンなどの共重合性不飽和基を分子中
に二個以上有す公知の架橋剤を一種又は二種以上
用いても良い。 また本発明により得られるバインダー樹脂は、
他のバインダー樹脂と混合して使用することも物
性を損なわない範囲であれば勿論可能である。 次にバインダー、トナー、現像剤の製造の実施
例と実施例及び比較例を示し、本発明を更に詳細
に説明する。尚、評価結果はまとめて表１に示
す。又、以下の実験例、実施例及び比較例で用い
る数量はすべて重量部で表わすものとする。 実験例 撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹込み管を
備えた４ツ口フラスコにイオン交換水と保護コロ
イドを仕込み、撹拌し80℃まで昇温しながら溶解
し窒素で水相の溶存酸素と気相の空気を置換した
所へ、単量体混合物と重合開始剤を２時間かけて
滴下重合した。 滴下終了後、４時間保つて重合を完結せしめ、
冷却後重合物をろ過して、粒状樹脂を分離し乾燥
してバインダー樹脂を得た。 得られたバインダー樹脂93部と着色顔料７部と
をスーパーミキサーで予備混合し、次いで加圧ニ
ーダーで溶融混練し、顔料分散樹脂を得た。次い
でカツターミルで粗粉砕しさにエアージエツトミ
ルで微粉砕・分級し、粒径５〜30μmで平均粒径
が12〜15μmのトナーとした。このトナー５部と、
市販鉄粉キヤリア95部の割合でボールミル中で30
分間混合して現像剤とした。 実施例 １ 実験例に示す装置を使用しα―メチル―スチレ
ン70部、アクリル酸ブチル28部、メタクリル酸ジ
エチルアミノエチル1.8部、ジビニルベンゼン0.2
部を1.0部のアゾビスイソブチロニトリルで重合
した。この樹脂は軟化点（SPと略すJIS Ｋ―
2531）が128℃、ガラス転移点（Tgと略す）が67
℃であつた。樹脂と三菱カーボン＃ 44（三菱化成
株式会社製）を着色剤としてトナーを製造した。
このトナーと市販鉄粉キヤリアとを用いて実験例
に示す方法により現像剤を得た。 実施例 ２ 実施例１と同様にスチレン86.2部、アクリル酸
２―エチルヘキシル11.7部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル2.0部、ジビニルベンゼン0.1部を
アゾビスジメチルワレロニトリル2.0部で重合し
た。この樹脂のSPは132℃、Tgが66℃であつた。
さらに三菱カーボン＃ 44を用いてトナーを製造
し、現像剤を得た。 実施例 ３ 実施例１と同様にスチレン84.7部、アクリル酸
２―エチルヘキシル14.0部、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル1.0部、オリゴエステルジアクリ
レートであるNKエステル9G（新山本化学工業製）
0.75部をアゾビスイソブチロニトリル2.0部で重
合しSPが140.5℃、Tgが58℃の樹脂を得た。さら
に三菱カーボン＃ 44を用いてトナーを製造し、現
像剤を得た。 実施例 ４ 実施例１と同様にスチレン84.7部、アクリル酸
２―エチルヘキシル14.0部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル1.0部、１，６―ヘキサンジオー
ルジアクリレート0.29部を、アゾビスジメチルワ
レロニトリル2.0部で重合しSPが146℃、Tgが61
℃の樹脂を得た。さらに三菱カーボン＃ 44を用い
てトナーを製造し、現像剤を得た。 実施例 ５ 実施例１と同様にスチレン78.9部、アクリル酸
イソブチル20.0部、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル1.0部、ジビニルベンゼン0.1部をアゾビス
（４―メトキシ―２，４―ジメチルワレロニトリ
ル）1.0部とアゾビスイソブチロニトリル1.0部で
重合しSPが125℃、Tgが63.5℃の樹脂を得た。さ
らに三菱カーボン＃ 44を用いてトナーを製造し、
現像剤を得た。 実施例 ６ 実施例１と同様にビニルトルエン74.9部、メタ
クリル酸２―エチルヘキシル23.0部、ジエチルア
ミノプロピルメタクリルアミド2.0部、ジビニル
ベンゼン0.1部を、アゾビスジメチルワレロニト
リル2.5部で重合しSPが126℃、Tgが60.5℃の樹
脂を得た。さらに三菱カーボン＃ 44を用いてトナ
ーを製造し、現像剤を得た。 比較例 １ 実施例１と同様にスチレン79.7部、アクリル酸
ブチル12.0部、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル8.0部、ジビニルベンゼン0.3部をアゾビスイソ
ブチロニトリル2.0部で重合しSPが137℃、Tgが
63.2℃の樹脂を得た。さらに三菱カーボン＃ 44を
用いてトナーを製造し、現像剤を得た。 比較例 ２ 実施例１と同様にスチレン45.0部、メタクリル
酸メチル34.7部、アクリル酸２―エチルヘキシル
14.0部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル0.3
部を、アゾビスジメチルワレロニトリル2.0部で
重合しSPが142.8℃、Tgが64.0℃の樹脂を得た。
さらに三菱カーボン＃ 44を用いてトナーを製造
し、現像剤を得た。 比較例 ３ 実施例１と同様にスチレン84.7部、アクリル酸
２―エチルヘキシル14.3部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル1.0部を2.0部のジメチル―２，
2′―アゾビスイソブチレーートで重合しSPが
132.2℃、Tgが66.0℃の樹脂を得た。さらに三菱
カーボン＃ 44を用いてトナーを製造し、現像剤を
得た。 比較例 ４ 実施例１と同様にスチレン85.0部とアクリル酸
ブチル15.0部を1.0部の過酸化ベンゾイルで重合
しSPが128.5℃、Tgが63.8℃の樹脂を得た。さら
にこの樹脂100部に対して３部のニグロシンベー
スEX（オリエント化学工業製）と三菱カーボン＃
44を用いてトナーを製造し、現像剤を得た。 比較例 ５ 実施例１と同様にスチレン85.0部、アクリル酸
２―エチルヘキシル13.9部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル1.0部を0.3部のアゾビスジメチル
ワレロニトリルを用いて重合し、SPが147.8℃、
Tgが67.1℃の樹脂を得た。さらに三菱カーボン＃
44を用いてトナーを製造し、現像剤を得た。 比較例 ６ 実施例１と同様にスチレン85.0部とアクリル酸
ブチル14.0部とメタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル1.0部とを2.0部の過酸化ベンゾイルで重合しSP
が130.5℃、Tgが62℃の樹脂を得た。さらに三菱
カーボン＃ 44を用いてトナーを製造し、現像剤を
得た。 以上、実施例１〜６及び比較例１〜６で合成
し、調整したトナーのキヤリア鉄粉との摩擦帯電
量を測定し、又現像剤を市販の有機感光体
（OPC）を装着した複写機を用いて、各環境条件
下で使用し、コピー質の観察を行つた。結果を表
１に示す。表１に示される通り、本発明の現像剤
は高湿条件でも安定した画質が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ バインダー樹脂と着色剤を主成分とする電子
写真用乾式現像剤において、該バインダー樹脂の
主成分が、水への溶解度が1.0重量％以下である
か、又は水の単量体への溶解度が1.0重量％以下
である疎水性共重合性単量体98〜99.95重量部と
式(1)で示される第三級アミノ基含有共重合性単量
体0.05〜2.0重量部との混合物をアゾニトリル系
重合開始剤を0.5〜5.0重量部使用して懸濁重合し
た重合体であることを特徴とする電子写真用正帯
電性乾式現像剤。 （R1は水素又はメチル基、Ｘは―COO―又は
―CONH―、R2，R3は炭素数１〜４のアルキル
基又はアリール基、ｎは１〜４の整数を示す。）
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58003209A JPS59127064A (ja) | 1983-01-12 | 1983-01-12 | 電子写真用乾式現像剤 |
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