JPH06166080A - 易接着性強化シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 アンダ−コ−トなしに直接インキ、各種ペ−
ストや塗料をシ−トに塗布することを可能にした結晶性
の熱可塑性ポリエステル樹脂を含む組成物からなる易接
着性シートを提供する。 【構成】 ポリエチレンテレフタレートのような熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ａ）５０〜９７重量部、ポリカー
ボネート樹脂（Ｂ）３〜５０重量部、前記（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対し、例えば板状ガラスの
ような板状強化材（Ｃ）５〜６０重量部、および繊維状
強化材（Ｄ）５〜６０重量部〔但し（Ｃ）と（Ｄ）の合
計は６５重量部以下〕からなる組成物を押出成形してな
る易接着性強化シート。さらに前記シートを熱プレスに
より加熱処理してなる熱処理易接着性強化シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は成形シ−ト材料として有
用な、加熱変形量が小さく、機械的強度が高く、二次加
工性にも優れ、しかも耐薬品性を損なうことなく接着
剤、塗料、インキ、金属、各種ペ−ストなどと直接接着
しても優れた密着力が得られる易接着性強化シートに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱硬化性樹脂のシ−トは、エレク
トロニクスの分野では大半がガラスエポキシ樹脂積層
板、紙フェノ−ル樹脂積層板、紙エポキシ樹脂積層板、
ポリイミド板、ファイバ−コンポジット基材等として使
用されている。これらのシ−トは、平面状の電気絶縁板
およびプリント配線板として、表面にシルク印刷等の技
術を利用し、文字や記号および導体ペ−ストや抵抗体ペ
−ストにて回路形成を行うものである。

【０００３】また、熱可塑性樹脂のシ−トは、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリエステル樹脂等の結晶性樹脂のスタン
パブルシ−トが使用されている。これらのシ−トは熱硬
化性樹脂の場合とは異なり、平面状の電気絶縁板および
プリント配線板として、表面にシルク印刷等の技術を利
用し、印刷インキにて文字や記号および導体ペ−ストや
抵抗体ペ−ストにて回路形成を行う際に、密着力を上げ
る目的で表面にアンダ−コ−ト処理や凹凸加工処理を行
っているものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】近年、エレクトロニク
スの発展に伴い電子部品の軽薄短小化が進んでいる。ま
た、安価かつ高性能の製品が強く要望されている。この
ような技術的背景にあって、本発明は二次加工性に優れ
る結晶性の熱可塑性ポリエステル樹脂をベ−スにしたコ
ンポジット・シ−トであり、結晶性の熱可塑性ポリエス
テル樹脂の有する耐薬品性を損なうことなく、接着剤、
塗料、インキ、各ペ−ストなどと直接接着でき、かつ密
着性にも優れる基板となるシートを提供することを目的
とするものである。また本発明は、さらにプレス加工や
曲げ加工等で板の形状を立体的に設計することができ、
回路基板にあっては、その突出部分を埋め込み加工によ
り埋め込むことができる回路基板であり、それを安価か
つ簡易に製造できるコンポジット・シ−トを提供するこ
とを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、結晶性熱可塑性
ポリエステル樹脂とポリカ−ボネ−ト樹脂を非相溶系に
て溶融混練した特定の押出成形シ−トが上記目的を達成
することを見出し本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ａ）５０〜９７重量部、ポリカーボネート樹脂
（Ｂ）３〜５０重量部、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１０
０重量部に対し板状強化材（Ｃ）５〜６０重量部、およ
び繊維状強化材（Ｄ）５〜６０重量部〔但し（Ｃ）と
（Ｄ）の合計は６５重量部以下〕からなる組成物を押出
成形してなる易接着性強化シートを提供する。さらに本
発明は前記易接着性強化シートを熱プレスにより加熱処
理してなる熱処理易接着性強化シートを提供する。

【０００７】本発明において用いられる熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）はジカルボン酸化合物とジオール化合
物から得られる結晶性のポリエステル樹脂である。ここ
でジカルボン酸化合物としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルメタンジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン−１，１２−ジカルボン酸、
テトラデカン−１，１４−ジカルボン酸、オクタデカン
−１，１８−ジカルボン酸、６−エチル−ヘキサデカン
−１，１６−ジカルボン酸等を挙げることができる。こ
れらの中で、好ましくはテレフタル酸である。これらの
ジカルボン酸化合物は、１種またはそれ以上が共重合成
分として用いられていても良いことは言うまでもない。

【０００８】本発明に使用する熱可塑性ポリエステル樹
脂を構成するジオール化合物成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、ペンチルグリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール等を挙げることが
できる。これらの中で好ましくは、エチレングリコー
ル、ブチレングリコールである。これらのジオール化合
物成分は、１種またはそれ以上が共重合成分として用い
られていても良いことは言うまでもない。

【０００９】これらジカルボン酸化合物とジオール化合
物の好ましい組み合わせとしては、テレフタル酸とエチ
レングリコール、テレフタル酸とブチレングリコール、
２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングルコ−
ル、テレフタル酸およびあるいはイソフタル酸と１，４
−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。なお、本
発明の熱可塑性ポリエステル樹脂を構成する成分とし
て、ジカルボン酸化合物とジオール化合物以外にｐ−
（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸などが含まれてい
ても良い。

【００１０】本発明において用いられるポリカ−ボネ−
ト樹脂（Ｂ）は、ジオキシ化合物とホスゲンまたは炭酸
ジエステルとの反応によって得られる平均分子量約２
０，０００〜４０，０００のホモもしくは共重合ポリカ
−ボネ−ト樹脂である。

【００１１】ポリカーボネート樹脂を構成するジオキシ
化合物としては、ハイドロキノン、レゾルシン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロアルカン、ビス（４ーヒドロキシフェニル）エ−
テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ある
いはこれらの芳香核上の水素原子が低級アルキル基また
はハロゲンで置換された化合物等を挙げることができ
る。これらは１種またはそれ以上が共重合成分として用
いられても良いことは言うまでもない。これらの中では
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好
ましい。

【００１２】本発明において用いられる板状強化材
（Ｃ）としては、マイカ、板状ガラスを例示することが
でき、直径が１０〜１０００ミクロンのものが好まし
く、直径／厚さ比は５以上のものが好ましい。

【００１３】これらの板状強化材を使用する場合、必要
ならば表面処理剤を使用することができる。表面処理剤
としては、エポキシ系化合物、イソシアネ−ト系化合
物、シラン系化合物、チタネ−ト系化合物等の官能性化
合物を例示することが出来る。板状ガラス等の板状強化
材はそのまま用いることも可能であるが、押出加工性の
改良を目的に、結合剤で造粒した顆粒状のものを使用す
ることが好ましい。粒径は小さすぎると押出加工性の改
良効果は小さくなり、大きすぎるとマトリックス樹脂へ
の均一分散性が低下する。従って、本発明において顆粒
状の板状強化材、例えば板状ガラスを用いる場合は、平
均粒径が通常１００〜５０００μｍ、好ましくは３００
〜２０００μｍであり、かつ最大粒径が８０００μｍを
越えないものであることが好ましい。また、結合剤とし
ては、板状ガラスを互いに接着できるものであれば特に
制限はなく、マトリックス樹脂に対して悪影響を及ぼす
ことのないものを選定すればよい。使用しうる結合剤の
具体例としては特開昭６３−２２５５５４号公報２頁右
下欄から３頁左上欄に例示されているポリ酢酸ビニル、
ポリアクリレ−ト、ポリビニルピロリドン、（酸変性）
ポリエチレン、（酸変性）ポリプロピレン等のオレフィ
ンの付加重合体およびこれらオレフィンの共重合体、ポ
リウレタン、ポリ尿素などの重付加反応体、ナイロン６
等が挙げられる。これらは一種以上を混合して用いるこ
とが好ましい。

【００１４】本発明において用いられる繊維状強化材
（Ｄ）としては、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト
繊維、ウイスカ−、金属繊維、シリコンカ−バイト繊
維、各種有機繊維等を例示することができ、機械的強度
の強化のほか、併せて導電性付与、摩擦特性改良、難燃
性向上、寸法精度の向上等の目的に従い、選択して用い
られる。繊維状強化材の繊維径、長さ等についても任意
であり、要求される機械的性質、変形性等性能により適
宜選択すればよい。通常は、直径１μｍ以上、長さ１５
μｍ以上、好ましくは直径３〜２０μｍ、長さ５０μｍ
以上のガラス繊維が好適である。これらの繊維状強化材
の使用にあたっては必要ならば収束剤または表面処理剤
を使用することが望ましい。この例を示せば、エポキシ
系化合物、シラン系化合物、イソシアネ−ト系化合物、
チタネ−ト系化合物等の官能性化合物である。繊維状強
化材はこれらの化合物であらかじめ表面処理または収束
処理を施して用いるか、または本発明の組成物を調整す
る際にこれらの収束剤や表面処理剤を同時に添加しても
よい。

【００１５】本発明で用いられる板状ガラス等の板状強
化材（Ｃ）の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の合計１００重量
部に対して５〜６０重量部であり、好ましくは５〜５０
重量部である。同じく繊維状強化材（Ｄ）の配合量は５
〜６０重量部であり、好ましくは５〜５０重量部であ
る。但し、板状強化材（Ｃ）と繊維状強化材（Ｄ）の合
計は６５重量部を越えない。この合計が６５重量部を越
えると組成物のシートへの成形が困難になるので好まし
くない。

【００１６】本発明で用いる組成物には、更にその目的
に応じ所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹
脂および熱硬化性樹脂等に添加される公知の物質、すな
わち、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等の安定
剤、難燃剤、帯電防止剤、滑材、可塑剤および結晶化促
進剤、結晶核剤等を配合することも可能である。

【００１７】本発明の易接着性強化シートの製造方法と
しては、通常熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）とポリカ
−ボネイト樹脂（Ｂ）を二軸押出機により溶融混練する
ことにより、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）をマトリ
ックスとしてポリカーボネート樹脂（Ｂ）を均一に分散
させた樹脂混合物を調製し、これに各強化材を溶融混練
して得られる樹脂組成物をさらに押出成形してシ−ト状
とし、所定の寸法に裁断する。

【００１８】次いでこの押出シ−トを必要に応じて更に
熱プレスによりプレスする。熱プレスにより加熱処理す
ることにより、結晶化度を向上させることができ、殆ど
あらゆる産業で広く採用することのできる回路基板に適
するように、機械的強度、寸法安定性、低ソリ性、耐熱
性も向上する。加熱処理条件としては、温度１１０〜２
５０℃、好ましくは１５０〜２２０℃、昇温速度３〜１
５℃／分、好ましくは５〜１０℃／分、面圧１５〜９０
Ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは３０〜７０Ｋｇ／ｃｍ²であ
り、処理温度における保持時間は５〜３０分、好ましく
は１０〜２０分である。

【００１９】本発明で得られる易接着性強化シートまた
は熱処理易接着性強化シートは接着剤、塗料、インキな
どとの接着性が良好であるので、導電インキ等を印刷し
て回路基板等として用いることができる。本発明の易接
着性強化シートに施す印刷方法としては次の通りであ
る。記号や文字の表示方法としては、印刷インキを用
い、また電気抵抗体の形成方法としては、銀ペ−スト、
カ−ボンペ−スト、銅ペ−スト、ニッケルペ−スト等の
導電インキを用いシルクスクリ−ン印刷等のプリント法
によって形成する方法が好適に使用できる。

【００２０】

【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
る。 （実施例１〜６）表ー１に示す如く、極限粘度０．７８
のポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）もしくは極限
粘度０．７８のポリブチレンテレフタレ−ト（ＰＢＴ）
と平均分子量３２，０００のポリカ−ボネ−トとの混合
樹脂に、充填剤として平均粒径１０００μｍの顆粒状の
板状ガラス（日本硝子株式会社製「フレカ」、板状ガラ
スの平均直径６００μｍ）、繊維状強化材として直径１
５μｍ、長さ３ｍｍのガラス繊維をそれぞれ表ー１の配
合量に調製し、２軸押出機を用いて２９０℃で溶融混練
してペレットを得た。このペレットをＴダイを用いたシ
−ト成形装置にて成形し厚み１．０ｍｍのシ−トを得
た。このシ−トをアルミ当て板に挟んで、面圧５０Ｋｇ
／ｃｍ²、１８０℃まで昇温速度３℃／分、１８０℃に
て１５分間熱プレスしプレスシ−トを作製した。このシ
−トに銀導電性ペ−スト（アサヒ化学研究所製 ＬＳ−
５０６Ｊ）およびカ−ボン導電性ペ−スト（アサヒ化学
研究所製ＴＵ−３０ＳＫ）をシルクスクリ−ン印刷し、
１５０℃で３０分間乾式熱風炉でにて乾燥し、電気抵抗
体を形成した。このプリント配線板基板の密着性はセロ
テ−プピ−リング性で測定し評価した。また、曲げ測定
はＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定し、耐薬品性は３０
℃塩化メチレンに２時間浸漬後取り出し、溶剤を除去し
たのち、曲げ強度をＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定
し、浸漬前後の曲げ強度保持率（％）で評価した。

【００２１】（比較例１〜９）表ー２および表ー３に示
す如く、極限粘度０．７８のＰＥＴとＰＢＴ、ガラス繊
維、顆粒状の板状ガラスを配合した他は実施例と同様に
プレスシートを作製し、評価した。評価結果を表ー２、
表ー３に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【発明の効果】本発明で提供される易接着強化シ−ト
は、結晶性熱可塑性プラスチックでは密着力を上げる目
的で必要であったアンダ−コ−トおよび接着剤を使用せ
ずに、直接インキ、各種ペ−ストや塗料を塗布すること
を可能にした。しかも、作業性の改善、工程の短縮によ
る経済性の向上、さらに機械的強度を損なうことなく、
また耐薬品性をも損なうことのない易接着コンポジット
・シ−トの製造が可能になった。また、曲げ加工、埋込
み加工、深絞り加工等の立体化が可能となり、プリント
配線板は、極めてコンパクトな設計が可能になった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＥ 8933−4Ｊ 69/00 ＬＰＲ 9363−4Ｊ // Ｃ０８Ｊ 5/12 ＣＦＤ 9267−4Ｆ Ｂ２９Ｋ 67:00 105:06 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ (72)発明者 楠 幹夫 京都府宇治市宇治樋ノ尻31番地３ ユニチ カ株式会社宇治プラスチック工場内 (72)発明者 中山 泰樹 京都府宇治市宇治樋ノ尻31番地３ ユニチ カ株式会社宇治プラスチック工場内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）５０〜
   ９７重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）３〜５０重量
   部、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し板状
   強化材（Ｃ）５〜６０重量部、および繊維状強化材
   （Ｄ）５〜６０重量部〔但し（Ｃ）と（Ｄ）の合計は６
   ５重量部以下〕からなる組成物を押出成形してなる易接
   着性強化シート。
2. 【請求項２】 板状強化材が板状ガラスまたはマイカで
   あることを特徴とする請求項１記載の易接着性強化シー
   ト。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）５０〜
   ９７重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）３〜５０重量
   部、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し板状
   強化材（Ｃ）５〜６０重量部、および繊維状強化材
   （Ｄ）５〜６０重量部〔但し（Ｃ）と（Ｄ）の合計は６
   ５重量部以下〕からなる組成物を押出成形してなる易接
   着性強化シートを熱プレスにより加熱処理してなる熱処
   理易接着性強化シート。