JPH0616610A

JPH0616610A - シアノケトン誘導体

Info

Publication number: JPH0616610A
Application number: JP4175337A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Ishizaki; 雅彦石崎; Seiji Osada; 聖士長田; Tadashi Kobutani; 忠司昆布谷
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1992-07-02
Filing date: 1992-07-02
Publication date: 1994-01-25

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式、【化１】（式中、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄およびＹ₅は、同一もしく
は異なり、水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ
基、チオール基、水素原子、そのナトリウム塩等を示
し、Ｘ₁およびＸ₂は、同一もしくは異なり、酸素または
硫黄原子であり、Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は、同一もしくは
異なり、水素原子やメチル基等を示し、Ａ₁は、水素原
子、メチル基、フェニル基、シアノ基、プロペニル基、
プロピニル基、メトキシカルボニル基、フリル基、ピリ
ジル基、ベンゾイル基等を示す）で表されるシアノケト
ン誘導体。【効果】従来のシアノケトン誘導体と異なり、広葉雑
草に対して選択的除草活性を有する。また、活性そのも
のも著しく高い。更に他の特異的な除草効果を持つ新規
な化合物の中間原料としても有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なシアノケトン誘導
体に関するものである。本発明の新規なシアノケトン誘
導体は除草活性を有するとともに、あらたな除草活性を
有する化合物の有効な中間原料になりうる。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の化合物について多くの除草
活性が試験されてきた。そして、ホルモン作用により広
葉雑草に効果的なフェノキシ酢酸系の除草剤が開発さ
れ、上市された。

【０００３】上市されているフェノキシ酢酸系の除草剤
として、２、４−ジクロロフェノキシ酢酸（一般名；
２、４−Ｄ）、４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸
（一般名；ＭＣＰＡ）等のホルモン作用を示す化合物が
挙げられる。

【０００４】一方、シアノケトン誘導体とその除草活性
についての報告は、特開昭６０−１１４５２号公報に、
下記一般式、

【０００５】

【化２】

【０００６】（但し、Ｒ₁がアルキル基か芳香族基であ
り、しかもＲ₂が炭素数３以上のアルキル基、アラルキ
ル基、芳香族基あるいは複素環基である化合物、或はＲ
₁が複素環基、置換フェノキシ基、置換チオフェノキシ
基のいずれかであり、しかもＲ₂は水素原子、アルキル
基、芳香族基、複素環基のいずれかである化合物を示
す）で表されるα−シアノケトン類が高薬量の投与によ
り、メヒシバ、イヌビエ、オオイヌビエ、アオビユ等の
広葉、イネ科等の種々の雑草に効果があることが開示さ
れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の一つ
は、新規な化合物であるシアノケトン誘導体を提供する
ことにある。該化合物は、疑ホルモン作用により広葉雑
草に対して低薬量で、高選択的除草活性を有し、且つ目
的作物に対して高薬量でも安全である。

【０００８】また、該化合物を原料とする誘導体が新た
な除草活性を有し、その中間体としても有効である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的および
利点は、下記一般式、

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄およびＹ
₅は、同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有するかまたは非置換のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
シアノ基、チオール基、もしくは水酸基またはその塩を
示し、Ｘ₁およびＸ₂は、同一もしくは異なり、酸素また
は硫黄原子であり、Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は、同一もしく
は異なり、水素原子またはアルキル基を示し、Ａ₁は、
水素原子、置換基を有するかまたは非置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシカルボニル基、置換基を有する
かまたは非置換のベンゾイル基、シアノ基、置換基を有
するかまたは非置換の芳香族基、もしくは置換基を有す
るかまたは非置換の複素環基を示す。）で示される新規
なシアノケトン誘導体によって達成される。

【００１２】上記一般式中、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄および
Ｙ₅は、同種または異種の、ハロゲン原子、置換基を有
するかまたは非置換のアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基、
チオール基、もしくは水酸基またはその塩を示す。

【００１３】ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素またはフッ素を挙げることができる。アルキル基は直
鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよく、その例とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプ
チル基およびヘキシル基から選ばれる炭素数１〜６のア
ルキル基が好ましい。

【００１４】アルキル基に置換してもよい置換基として
は、例えばハロゲン原子、炭素数１〜４個のアルコキシ
基、炭素数１〜４個のアルキルチオ基を好ましいものと
して挙げることができる。

【００１５】アルケニル基としては、例えばエテニル
基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基及びヘキ
セニル基等が好ましいものとして挙げることができる。

【００１６】また、アルキニル基としては、例えばエチ
ニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンタニル基およ
びヘキシニル基等を好ましいものとして挙げることがで
きる。

【００１７】アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等が好
ましいものとして挙げることができる。

【００１８】アルキルチオ基としては、例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基およびブチルチオ
基等が好ましいものとして挙げることができる。

【００１９】さらにまた、水酸基の塩としては、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム等が好ましいものとして挙げ
ることができる。

【００２０】前記記一般式中、Ｘ₁およびＸ₂は同一もし
くは異なり、酸素または硫黄原子である。特に酸素原子
は好適である。

【００２１】前記一般式中、Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は同一
もしくは異なり、水素原子もしくはアルキル基である。
アルキル基としては直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１
〜６のアルキル基が好ましい。これらのアルキル基とし
てはＹ₁について例示したものと同じものを例示するこ
とができる。

【００２２】さらに、前記一般式中、Ａ₁は、置換基を
有するかまたは非置換のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
シカルボニル基、置換基を有するかまたは非置換のベン
ゾイル基、シアノ基、置換基を有するかまたは非置換の
芳香族基、もしくは置換基を有するかまたは非置換の複
素環基を示す。Ａ₁で示されるアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基
としてはＹ₁について例示したものと同じものを例示す
ることができる。

【００２３】さらに、アルコキシカルボニル基として
は、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、プロポキシカルボニル基およびブトキシカルボニ
ル基等を挙げることができる。

【００２４】芳香族基としては、例えばフェニル基、ナ
フチル基を好ましいものとして挙げることができる。

【００２５】また、複素環基としては、例えば酸素原
子、硫黄原子および窒素原子よりなる群から選ばれる少
なくとも１種のヘテロ原子を少なくとも１個含有する５
員環もしくは６員環を好ましいものとして挙げることが
できる。

【００２６】かかる複素環基としては、例えばフリル
基、チエニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾ
リル基、イソチアゾリル基等の５員環基；ピリジル基、
ピラニル基、チオピラニル基、ピラジニル基、ピリミジ
ニル基、トリアジニル基、シクロヘキセニル基等の６員
環基；ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリ
ル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベ
ンゾオキサゾリル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾ
ロピリジニル基等の５、６員環縮合環基；キノリル基、
キノザリニル基、キナゾリニル基等の６、６員環縮合環
基等を好ましいものとして挙げることができる。

【００２７】また、上記ベンゾイル基、芳香族基および
複素環基に置換してもよい置換基としては、例えば塩
素、臭素、ヨウ素、フッ素のハロゲン原子；メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個の
アルキル基；クロロメチル基、ジフルオロメチル基、ト
リフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、ペンタク
ロロプロピル基、パーフルオロブチル基等のハロゲノア
ルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基；メチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基等
の炭素数１〜４個のアルキルチオ基；メトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基等の炭素数１〜６個のアルコ
キシカルボニル基；ニトロ基；シアノ基等を挙げること
ができる。かかる置換基は特に工業的見地から好まし
い。

【００２８】前記一般式で表されるシアノケトン誘導体
の具体例としては、例えば下記の化合物を好ましいもの
として挙げることができる。

【００２９】化合物番号（０１）１−シアノ−３−フェノキシアセトン（０２）２−シアノ−４−（４−クロロフェノキシ）
−３−ブタノン（０３）２−シアノ−２−メチル−４−（３−ブロモ
フェノキシ）−３−ブタノン（０４）１−シアノ−１−フェニル−３−フェノキシ
アセトン（０５）１−シアノ−１−（２−フリル）−３−（４
−メチルフェノキシ）アセトン（０６）１−シアノ−１−ベンゾイル−３−（２、４
−ジフルオロフェノキシ）−２−ブタノン（０７）１、１−ジシアノ−３−フェノキシ−２−ブ
タノン（０８）４−シアノ−６−フェノキシ−１−ヘキセン
−５−オン（０９）１−シアノ−１−メトキシ−３−（２、４、
６−トリクロロフェノキシ）アセトン（１０）１−シアノ−１−メチルチオ−３−（４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）アセトン（１１）１−シアノ−１−メトキシカルボニル−３−
（２、６−ジクロロ−４−メチルフェノキシ）アセトン（１２）１−シアノ−１−（４−クロロフェニル）−
３−（３−メトキシフェノキシ）−２−ブタノン（１３）１−シアノ−１−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−３−（４−クロロ−２−メチルフェノキ
シ）アセトン（１４）１−シアノ−１−フェニル−３−（４−クロ
ロ−２−メチルフェノキシ）アセトン（１５）１−シアノ−１−（３−メチルフェニル）−
３−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−アセト
ン、（１６）１−シアノ−１−（３−メトキシフェニル）
−３−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）アセト
ン、（１７）１−シアノ−１−（３−クロロフェニル）−
３−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）アセトン、（１８）１−シアノ−１−フェニル−３−（３−クロ
ロフェノキシ）−２−ブタノン（１９）１−シアノ−１−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−３−（３−クロロフェノキシ）−２−ブタ
ノン（２０）１−シアノ−１−（３−メトキシフェニル）
−３−（３−クロロフェノキシ）−２−ブタノン（２１）１−シアノ−１−（２、４−ジクロロフェニ
ル）−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタノ
ン（２２）１−シアノ−１−（２、４−ジクロロフェニ
ル）−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタノ
ン・ナトリウム塩、（２３）１−シアノ−１−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−
ブタノン、（２４）１−シアノ−１−（３−ブロモフェニル）−
３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタノン、（２５）１−シアノ−１−［２−（Ｎ−メチルピロリ
ル）］−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタ
ノン・カリウム塩、（２６）１−シアノ−１−（２−イミダゾリル）−３
−（２、４−ジフルオロフェノキシ）−３−メチル−２
−ブタノン、（２７）１−シアノ−１−（２−ピリジル）−３−
（４−メルカプトフェノキシ）−２−ブタノン、（２８）１−シアノ−１−（２−インドリル）−３−
（４−エチル−２−メチルフェノキシ）−２−ブタノ
ン、（２９）１−シアノ−１−（２−キノリル）−３−
（４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ブタノ
ン、（３０）１−シアノ−１−（２−クロロ−４−メチル
フェニル）−３−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−
プロパンチオン、（３１）２−シアノ−２−メチルチオメチル−４−
（３、５−ジブロモフェノキシ）−３−ペンタノン、（３２）１−シアノ−１−トリフルオロメチル−４−
（４−ヒドロキシフェノキシ）−２−ブタノン、（３３）１−シアノ−１−［２−（５−メチルフルフ
リル）］−３−フェニルチオ−２−ブタノン、（３４）１−テトラヒドロフリル−２−シアノ−４−
（３−ヒドロキシフェノキシ）−３−ペンタノン、（３５）１−シアノ−１−ナフチル−３−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）−アセトン、（３６）２−シアノ−２−（２−プロピニル）−４−
（４−ヒドロキシフェノキシ）−３−ペンタノン・カリ
ウム塩、（３７）１−シアノ−１−（２−シクロヘキセニル）
−３−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェノキシ）−２
−ブタノン、（３８）１−シアノ−１−［２−（６−メチルチオベ
ンゾオキサゾリル）］-３−（４−ヒドロキシフェノキ
シ）−アセトン、等が挙げられる。

【００３０】本発明の前記一般式で示されるシアノケト
ン誘導体は赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、質量スペクト
ル（ＭＳ）及び ¹Ｈ-核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ-ＮＭ
Ｒ）の測定ならびに元素分析等により、その構造を確認
することができる。

【００３１】本発明のシアノケトン誘導体は一般に常温
常圧において淡黄色または黄褐色の粘体または固体であ
る。

【００３２】また、該シアノケトン誘導体はベンゼン、
エチルエーテル、エチルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、
四塩化炭素等の有機溶剤にはよく溶けるが、ヘキサン、
ヘプタンや水には難溶または不溶である。

【００３３】本発明の前記一般式で示されるシアノケト
ン誘導体の製造方法は何ら限定されないが、例えば下記
の製造法により製造することができる。

【００３４】一つの製造方法（Ａ）は下記一般式（１）

【００３５】

【化４】

【００３６】（但し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄、Ｙ₅、Ｘ₁、
Ｘ₂、Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃の定義は前述の通り、但しＲは
アルキル基を示す）で表されるエステル誘導体と、下記
一般式（２）

【００３７】

【化５】

【００３８】（但し、Ａ₁およびＢ₃の定義は前述の通
り）で表されるシアノ誘導体とを、溶媒の存在下または
無溶媒下に反応させる。

【００３９】上記製造方法（Ａ）において一般式（１）
で示されるエステル誘導体中、Ｒで示されるアルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso-プ
ロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、tert-ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノリル基、デシル基等が使用できる。一般にはメチ
ル基、エチル基が好適に使用される。

【００４０】もう一つの製造方法（Ｂ）としては、下記
一般式（３）

【００４１】

【化６】

【００４２】（但し、Ｙ_１、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄、Ｙ₅および
Ｘ₁の定義は前述の通り、但しＭはアルカリ金属を示
す）で表されるフェノール誘導体と、下記一般式（４）

【００４３】

【化７】

【００４４】（但し、Ｂ₁，Ｂ₂，Ｂ₃，Ｘ₂およびＡ₁は
前述の通り、但しＺはハロゲン原子を示す）で表される
ハロゲノ誘導体とを、溶媒の存在下または無溶媒下に反
応させる。

【００４５】上記製造方法（Ｂ）において一般式（３）
で示されるフェノール誘導体中、Ｍで示されるアルカリ
金属としてはナトリウム、カリウム、リチウム等が使用
できる。これらのうちナトリウム、カリウムが好適に使
用される。

【００４６】また、上記製造方法（Ｂ）において一般式
（４）で示されるハロゲノ誘導体中、Ｚで示されるハロ
ゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が使用で
きる。

【００４７】前記製造方法（Ａ）において、一般式
（１）で表されるエステル誘導体と一般式（２）で表さ
れるシアノ誘導体の仕込モル比は必要に応じて適時決定
すればよいが、通常等モルもしくはどちらか一方を少し
過剰例えば２０％以下過剰に用いるのが一般的である。

【００４８】同じく前記製造方法（Ｂ）において、一般
式（３）で表されるフェノール誘導体と一般式（４）で
表されるハロゲノ誘導体の仕込モル比は必要に応じて適
時決定すればよいが、通常等モルもしくはどちらか一方
を少し過剰例えば２０％以下過剰に用いるのが一般的で
ある。

【００４９】製造方法（Ａ）及び（Ｂ）の反応溶媒とし
ては特に限定されず、公知の溶媒が使用できる。一般に
好適に使用される代表的なものを例示すれば、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；ジエチルエーテル、ジメトキ
シエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類；ベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤類；塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩素系溶剤；Ｎ,
Ｎ− ジメチルホルムアミド、ジメチルスルオキシド、
スルフォラン等が使用される。

【００５０】また、製造方法（Ａ）において、脱アルコ
ールの縮合剤は特に制限されず公知のものが使用でき
る。好適に使用される脱アルコールの縮合剤の代表的な
ものを例示すれば、ナトリウムメチラート、カリウムメ
チラート、ナトリウムエチラート、カリウムエチラー
ト、カリウムtert-ブチラート等が挙げられる。

【００５１】また、上記製造方法（Ｂ）において、Ｍが
水素原子である場合、副生するハロゲン化水素を捕捉す
るため、ハロゲン化水素捕捉剤を共存させることが好ま
しい。ハロゲン化水素捕捉剤は特に限定されず公知のも
のが使用できる。好適に使用されるハロゲン化水素捕捉
剤の代表的なものを例示すれば、トリエチルアミン、ト
リメチルアミン、トリプロピルアミン等のトリアルキル
アミン類；ピリジン、ナトリウムアルコラート、カリウ
ムアルコラート、ＤＢＵ，炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリ
ウム等が挙げられる。

【００５２】製造方法（Ａ）及び（Ｂ）は、−３０〜２
００℃の温度範囲で行われる。より好適には５〜１５０
℃の範囲で行われる。反応時間は０.５〜４５時間の範
囲で行われる。より好適には３〜２４時間で行われる。

【００５３】反応系から目的生成物であるシアノケトン
誘導体を単離精製する方法は特に限定されず公知の方法
が採用できる。通常は反応液を水に加え、有機溶媒で抽
出し、溶媒を除去した後、残査を再結晶もしくはカラム
クロマトグラフィーで精製する方法が好適に用いられ
る。

【００５４】本発明者の研究によれば、本発明の新規な
シアノケトン誘導体は除草剤としての活性を有すること
が明らかにされた。それ故、該シアノケトン誘導体を有
効成分ないしは活性成分とする除草剤が同様に提供され
る。

【００５５】除草剤としての使用形態は特に制限され
ず、公知の使用形態がそのまま用いられる。例えば、不
活性固体担体、液体担体、乳化分散剤等を用いて、粒
剤、粉剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、錠剤、エアゾ
ール、くん煙剤等任意の剤形にして使用することができ
る。上記製剤においては、展着剤、希釈剤、界面活性剤
等の補助剤を適宜配合して使用することができる。

【００５６】

【発明の効果】本発明のシアノケトン誘導体は除草剤と
しての活性が著しく高く、種々の広葉雑草、例えば、タ
マガヤツリ、ホタルイ、ウリカワ、ヒルムシロ、ミゾハ
コベ、ミズマツバ、アゼナ等の水田広葉雑草に対して選
択的除草効果を有する。また、本発明のシアノケトン誘
導体のうち、特にＹ₃が水酸基またはそのアルカリ金属
塩であるものは、該化合物を原料として製造される、例
えば、下記の化合物群が、

【００５７】

【化８】

【００５８】（式中、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₄およびＹ₅は、同一
もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原子もしくはアル
キル基を示し、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃は同一もしくは異な
り、酸素または硫黄原子であり、Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は
同一もしくは異なり、水素原子もしくはアルキル基を示
し、Ａ₁は、置換基を有するかまたは非置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシカルボニル基、置換基を有する
かまたは非置換のベンゾイル基、シアノ基、置換基を有
するかまたは非置換の芳香族基、もしくは置換基を有す
るかまたは非置換の複素環基を示し、Ａ₂は置換基を有
するかまたは非置換の芳香族基、もしくは置換基を有す
るかまたは非置換の複素環基を示す。）畑作用除草剤として、しかも土壌処理および茎葉処理の
両能力を有するという点で非常に特異且つ有用な化合物
であるため、中間原料としても有用である。

【００５９】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するため、以下
に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。

【００６０】実施例１１−シアノ−１−（３−トリフルオロトシル）−３−
（３−クロロフェノキシ）−２−ブタノン（化合物番号
１９）の製造方法：２−（３−クロロフェノキシ）プロ
ピオン酸エチルエステル３ｇと３トリフルオロトシルア
セトニトリル２.４２ｇを予め準備した水素かナトリウ
ム０.６３ｇをジメトキシエタン中に混合した溶液に加
え、１００℃で４時間加熱還流した。反応液を水に加
え、クロロホルムで抽出後、抽出液を濃縮することによ
り、固体が析出した。該固体をヘキサンで洗浄、乾燥す
ることにより、淡黄色固体（融点１２５〜１２６℃）で
ある化合物（番号１９）を３.５５ｇ得た。収率は７４
％であった。化合物番号１９の分析結果は下記表４に記
載した。

【００６１】実施例２１−シアノ−１−フェニル−３−（４−クロロ−２−メ
チルフェノキシ）−アセトン（化合物番号１４）の製造
方法：４−クロロ−２−メチルフェノールのカリウム塩
２.１５ｇと１−シアノ−１−フェニル−３−クロロア
セトン２.９ｇをＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌ
中、１１０℃、５時間反応させた。反応液を水に加え、
クロロホルムで抽出後、抽出液を濃縮すると、固体が析
出した。該固体をヘキサン−ベンゼン中で再結晶するこ
とにより、黄色固体（融点１５４〜１５５℃）である化
合物（番号１４）を１.９７ｇ得た。収率は５０.２％で
あった。化合物番号１４の分析結果は下記表３に記載し
た。

【００６２】実施例３１−シアノ−１−（２,４−ジクロロフェニル）−３−
［４−ヒドロキシフェノキシ］−２−ブタノン（化合物
番号２１）の製造方法：２−（４−ヒドロキシフェノキ
シ）−プロピオン酸エチルエステル４.２ｇと２,４−ジ
クロロフェニルアセトニトリル３.７２ｇを、金属ナト
リウム１.１５ｇを溶解したエタノール６０ｍｌに加
え、１００℃で４時間加熱還流した。溶媒のエタノール
を留去した後、残査を希塩酸水に加え、クロロホルムで
抽出後、抽出液を濃縮した。残査をカラムクロマトグラ
フィーで分離精製し、淡黄色固体（融点７３〜７４℃）
である化合物（番号２１）を５.６６ｇ得た。収率は８
０.９％であった。化合物番号２１の分析結果は下記表
５に記載した。

【００６３】実施例４実施例１の反応様式により実施例１と同様にして表１〜
表９に記載の化合物を製造した。得られた化合物の分析
結果を同じく表１〜表９に示した。なお、表中、赤外吸
収スペクトルは測定結果得られたエーテル結合及びシア
ノ基に基づく特性吸収についてのみ記載し、質量スペク
トルは測定結果得られた分子イオンピーク（Ｍ+）及び
各化合物の下記に示す結合位置で開裂したフラグメント
ピークについて記載した。

【００６４】

【化９】

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】

【表９】

【００７４】用途例１（除草効果）１／８８５０アールの磁性ポットに水とよく混合した水
田土壌（埴壌土）を充填し、各種水田雑草種子を播き、
さらに３葉期の稲苗（アキニシキ）を移植し、各種雑草
が２〜３葉期に達した時、各化合物の水和剤の水希釈液
を、所定量散布した。処理後、平均気温２５℃の温室内
で育成させ、３週間後に各供試化合物の除草効果を調査
した。調査結果は表１０に示した。

【００７５】比較剤として、特開昭６０−１１４５２号
公報記載のα−シアノケトン誘導体中、代表的な化合物
として、下記構造式のα−シアノケトン類を合成し、同
時に調査した。

【００７６】

【化１０】

【００７７】ただし、表中に示した広葉とはアゼナ、キ
カシグサ、アゼトウガラシ等を言う。評価は６段階と
し、除草効果の評価は下記のように０〜５の数字で表し
た。

【００７８】０・・・・・・抑草率０〜９％１・・・・・・抑草率１０〜２９％２・・・・・・抑草率３０〜４９％３・・・・・・抑草率５０〜６９％４・・・・・・抑草率７０〜８９％５・・・・・・抑草率９０〜１００％移植後の稲の薬害に関しては、草丈、分けつ数、全重量
（風乾量）の対無処理区比を出し、下記０〜５の６段階
で評価した。各化合物の３つの要因のうち一番悪い評価
をその化合物の評価とした。

【００７９】０・・・・・・対無処理区比１００％１・・・・・・対無処理区比９０〜９９％２・・・・・・対無処理区比８０〜８９％３・・・・・・対無処理区比６０〜７９％４・・・・・・対無処理区比４０〜５９％５・・・・・・対無処理区比０〜３９％

【００８０】

【表１０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 43/40 １０１Ａ 8930−4Ｈ 43/42 １０１ 8930−4Ｈ 43/50 Ｌ 8930−4Ｈ 43/76 １０１ 8930−4ＨＣ０７Ｃ 323/20 7419−4Ｈ 323/51 7419−4Ｈ 323/62 7419−4Ｈ 325/02 8619−4ＨＣ０７Ｄ 207/337 8314−4Ｃ 209/18 9283−4Ｃ 213/54 215/12 233/64 １０３ 263/56 307/46 307/54

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式、【化１】（式中、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄およびＹ₅は、同一もしく
は異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有するか
または非置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基、チオー
ル基、もしくは水酸基またはその塩を示し、Ｘ₁および
Ｘ₂は、同一もしくは異なり、酸素または硫黄原子であ
り、Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は、同一もしくは異なり、水素
原子またはアルキル基を示し、Ａ₁は、水素原子、置換
基を有するかまたは非置換のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、置換基を有するかまたは非置換
のベンゾイル基、シアノ基、置換基を有するかまたは非
置換の芳香族基、もしくは置換基を有するかまたは非置
換の複素環基を示す）で表されるシアノケトン誘導体。