JPH06166701A - ビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類、そのような化合物を含むゴム、及びビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類の製造方法 - Google Patents

ビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類、そのような化合物を含むゴム、及びビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類の製造方法

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JPH06166701A
JPH06166701A JP5209269A JP20926993A JPH06166701A JP H06166701 A JPH06166701 A JP H06166701A JP 5209269 A JP5209269 A JP 5209269A JP 20926993 A JP20926993 A JP 20926993A JP H06166701 A JPH06166701 A JP H06166701A
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rubber
bis
polythio
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JP5209269A
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Joseph A Kuczkowski
ジョセフ・アンドリュー・クツコウスキ
Michael Brendan Rodgers
マイケル・ブレンダン・ロジャーズ
Kevin L Rollick
ケビン・ルイス・ロリック
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Goodyear Tire and Rubber Co
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D513/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D513/18—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ビス-（２,５-ポリチオ-１,３,４-チアジア
ゾール）類並びに天然ゴム，ジエンモノマー及びそれら
の混合物の加硫におけるビス-（２,５-ポリチオ-１,３,
４-チアジアゾール）類の使用。 【構成】 本発明は、ビス-（２,５-ポリチオ-１,３,４
-チアジアゾール）類、その製造方法及びそれらのゴム
コンパウンド中の使用法に関する。これらのコンパウン
ドの使用はゴム類の優秀な加硫を提供し、そして良好な
物理的性質を有する改善された最終ゴム加硫物を生じ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビス−（２，５−ポリチ
オ−１，３，４−チアジアゾール）類並びに天然ゴム，
ジエンモノマー及びそれらの混合物の加硫におけるビス
−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）
類の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴム製品の製造において、粗製ゴム又は
生ゴムは硫黄及び促進剤のような種々の成分と配合され
る。促進剤又は促進剤系の第一の機能は、加硫工程の速
度を増加することであるが、一方加硫の開始前に高温に
おいて促進剤をゴムに混合するのに十分な時間を与える
ことでもある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】多くの促進剤の組合せ
がゴム工業において使用されてきた。不幸なことに、モ
ルフォリン含有混合物、ジメチルアミン含有混合物及び
ジチオカルバメート化合物のような公知の促進剤の多く
は使用に際して揮発性のニトロソアミン類を生じる。揮
発性のニトロソアミン類を生じる化合物の使用は、多く
の国で厳重に制限され、適切な置換を見いだす必要が差
し迫っている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はビス−（２，５
−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類及びゴム
素材におけるそれらの使用に関する。
【０００５】次式：
【化４】 （式中、ｘ及びｙの合計は１〜１６であり、ｘ及びｙは
０及び１〜８の整数から独立して選択される。）から成
るビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾ
ール）類が開示される。
【０００６】（１）天然ゴム、ジエンモノマーから誘導
される合成ゴム及びそれらの混合物と、（２）次式：
【化５】 （式中、ｘ及びｙの合計は１〜１６であり、ｘ及びｙは
０及び１〜８の整数から独立して選択される。）から成
るビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾ
ール）とを混合することを含んで成る、ゴム素材の硬化
速度を促進するための方法をも開示する。
【０００７】（１）天然ゴム、ジエンモノマーから誘導
される合成ゴム及びそれらの混合物、より成る群から選
択されるゴム、及び（２）次式：
【化６】 （式中、ｘ及びｙの合計は１〜１６であり、ｘ及びｙは
０及び１〜８の整数から独立して選択される。）から成
るビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾ
ール）を含んで成るゴム素材をも開示する。
【０００８】本発明は、２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾール及び元素硫黄を過酸化水素を含
む水中で２０℃〜１００℃の範囲内の温度において２，
５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの過酸
化水素に対するモル比が１：１、かつ２，５−ジメルカ
プト−１，３，４−チアジアゾールの元素硫黄に対する
モル比が１６：１〜１：１の範囲で反応させることを含
んで成る上記のビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４
−チアジアゾール）類の製造方法にも関する。
【０００９】上記反応の反応生成物はビス−（２，５−
ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類の混合物か
ら成り、それらの全ては分子量において可変である。例
えば、上記構造式を参照して、式中ｘ及びｙの合計が少
なくとも１及び１６まででありさえすればｘ及びｙは０
〜８の範囲で変化し得る物質の混合物でありうる。おそ
らく、ｘ及びｙは約２〜４の範囲の整数である。反応生
成物の分子量は反応体の比率、反応温度及び反応時間に
依存して変化するだろう。本発明の組成物の分子量は約
３２８〜約８０８の範囲内でありうる。おそらく、反応
生成物の分子量は約４２４〜５５２の範囲内である。
【００１０】ビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−
チアジアゾール）類の製造方法によれば、２，５−ジメ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾールの硫黄に対する
モル比は約１６：１〜１：１の範囲で変化しうる。おそ
らく、モル比は約４：１〜２：１の範囲である。
【００１１】２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールの過酸化水素に対するモル比は１：１〜１.
５：１の範囲内であるべきである。好ましくはモル比は
１：１〜１.２５：１である。
【００１２】本発明にしたがって、水中の２，５−ジメ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール及び元素硫黄は
過酸化水素と反応する。元素硫黄の用語は本明細書中に
おいて硫黄のＳ8又は斜方形を記述するのに使用され
る。
【００１３】反応は広い温度に渡って実施される。一般
に、反応は約２０℃〜約１００℃の温度で実施され得
る。好ましくは、縮合反応は約５０℃〜約９５℃の範囲
内の温度で実施される。
【００１４】２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
ジアゾール、元素硫黄及び過酸化水素の間の反応は、大
気圧が好ましいが、種々の圧力の下で行われ得る。反応
は不活性の雰囲気又は空気の下で行われうる。好ましく
は雰囲気は空気である。
【００１５】加熱及び分離によりビス−（２，５−ポリ
チオ−１，３，４−チアジアゾール）類を生じるところ
の望ましい生成物を製造するため十分な時間、反応が行
われる。一般に、反応時間は約１時間〜約８時間の間で
変化しうる。
【００１６】反応が完了すると所望のビス−（２，５−
ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類が分離され
る。分離の方法は慣用されており、当業者に公知であ
り、そして反応混合物をそれに続く使用又は単純な真空
ろ過のために冷却することを許すことから成りうる。
【００１７】ビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−
チアジアゾール）類は多くのゴム素材と共に使用でき
る。ゴム素材中のこれらの材料の実用性は、使用される
量に依存して変化しうるが、促進剤としての使用は特に
注意されてきた。より多い量において、ビス−（２，５
−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類は硫黄付
与体として機能しうる。ゴムの例は、置換及び未置換、
飽和及び未飽和、並びに天然及び合成ポリマーを含む。
天然ポリマーは天然ゴムを、その種々の形態例えばペー
ルクレープ、スモークシート、バラタ及びグッタペルカ
として含む。合成ポリマーはジエンモノマーから誘導さ
れそしてモノマー類が不均一な分布又はブロック型で結
合されるときは単一のポリマー（ホモポリマー）又は２
以上の共重合できるモノマー（コポリマー）から製造さ
れたものを含む。モノマー類は置換又は非置換であり
得、そして１以上の二重結合、共役又は非共役ジエン並
びに環状及び非環状モノオレフィン、特にビニル及びビ
ニリデンモノマー類を含むモノオレフィンをもつ。共役
ジエンの例は１,３-ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン、２-エチル-１,３-ブタジエン、２,３-ジメチル-
１,３-ブタジエン及びピペリレンである。非共役ジエン
の例は１,４-ペンタジエン、１,４-ヘキサジエン、１,
５-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、１,５-シク
ロオクタジエン、及びエチルジエンノルボルネンであ
る。非環状モノオレフィンの例はエチレン、プロピレ
ン、１-ブテン、イソブチレン、１-ペンテン及び１-ヘ
キセンである。環状モノオレフィン類の例はシクロペン
テン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテ
ン及び４-メチル-シクロオクテンである。ビニルモノマ
ーの例は、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、
エチルアクリレート、塩化ビニル、ブチルアクリレー
ト、メチルビニルエーテル、酢酸ビニル及びビニルピリ
ジンである。ビニリデンモノマーの例はアルファ-メチ
ルスチレン、メタクリル酸、メチルメタクリレート、イ
タコン酸、エチルメタクリレート、グリシジル（glycid
yl）メタクリレート及びビニリデンクロライドである。
本発明の実施において使用される合成ポリマーの代表的
な例は、イソプレン及びブタジエンのような共役１,３
ジエンのポリクリリプレンホモポリマー特にその繰り返
し単位の全てががシス１,４-構造で結合しているポリイ
ソプレン類及びポリブタジエン類；並びにイソプレン及
びブタジエンのような共役１，３−ジエンと、５０重量
％までのスチレン又はアクリロニトリルのようなエチレ
ン性不飽和モノマーを含む少なくとも一つの共重合しう
るモノマーとのコポリマー；並びに大きな割合のモノオ
レフィンと小さな割合のブタジエン又はイソプレンのよ
うなジオレフィンとの共重合生成物であるブチルゴムで
ある。ビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジ
アゾール）類と共に使用できるゴム素材は、好ましくは
シス−１，４−ポリイソプレン（天然又は合成）、ポリ
ブタジエン、ポリクロロプレン、並びにイソプレン及び
ブタジエンのコポリマー、アクリロニトリル及びブタジ
エンのコポリマー、アクリロニトリル及びイソプレンの
コポリマー、スチレン，ブタジエン及びイソプレンのコ
ポリマー、スチレン及びブタジエンのコポリマー、並び
にそれらのブレンドを含む。本発明の一つの利点はビス
−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）
類がゴム素材の硬化剤として機能することであり、そし
てニトロソアミンを形成しないと信じられていることで
ある。ビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジ
アゾール）類はまた活性化された非ブルーム性形態で硫
黄供与体として機能する。したがって、ビス−（２，５
−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類はそれら
自身の権利においてゴム硬化又は硬化系の補助剤として
使用されうる。ゴム素材中で使用されるビス−（２，５
−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類の量は変
化しうるが、一般に約０．１０ｐｈｒ（ゴム１００重量
部当たりの重量部）〜約１０ｐｈｒの範囲である。好ま
しくは、使用される量は１．２５ｐｈｒ〜１．０ｐｈｒ
の範囲である。
【００１８】当業者に知られているように、ゴム素材を
硬化するためには硫黄加硫剤が必要である。一態様に従
い、ビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジア
ゾール）が全体として又は一部として慣用の硫黄加硫剤
と共に機能できる。使用されうる適切な慣用の硫黄加硫
剤の例は、元素硫黄（遊離硫黄）又は硫黄付与加硫剤、
例えばアミンジスルフィド、重合性ポリスルフィド又は
硫黄オレフィン付加物を含む。好ましくは、慣用の硫黄
加硫剤は元素硫黄である。硫黄加硫剤の量はゴム素材の
成分及び使用される特別の型の硫黄加硫剤に依存して変
化する。一般的に言って硫黄加硫剤の量は約０．２５〜
約１０ｐｈｒの量の範囲内である。好ましくは、硫黄加
硫剤は約１．０〜約６．０ｐｈｒの範囲の量存在する。
【００１９】慣用のゴム添加剤もゴム素材中に組み入れ
られる。ゴム素材中に慣用される添加剤は、充填剤、可
塑剤、加工油、遅延剤、オゾン亀裂防止剤、抗酸化剤等
を含む。使用できる充填剤の全量は約３０〜約８０ｐｈ
ｒの範囲であり得、約４５〜約７０ｐｈｒであるのが好
ましい。充填剤はシリカ類、クレー類、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン及びカーボンブラ
ックを含む。ＨＡＦブラック（Ｎ−３３０）及びＧＰＦ
−ブラック（Ｎ−６６０）がワイア被覆又はカーカス層
被覆向きのゴム素材中で一般に使用される。好ましく
は、少なくとも充填剤の一部はカーボンブラックであ
る。可塑剤は慣用的に約２〜約５０ｐｈｒの範囲で使用
され、約５〜約３０ｐｈｒの範囲が好ましい。使用され
る可塑剤の量は望まれる軟化効果に依存する。適切な可
塑剤の例は、芳香性抽出油、アスファルテンを含む石油
系軟化剤、飽和，不飽和炭化水素及び窒素塩基類（nitr
ogen bases）、コールタール製品、クマロン−インデン
樹脂並びにジブチルフタレート及びトリクレシルホスフ
ァートのようなエステル類を含む。促進剤−活性剤とし
て機能する配合に使用される材料は、例えばステアリン
酸、オレイン酸、ムラスチックアシッド（murastic aci
d）等の脂肪酸のような酸性の材料と結合して使用され
る酸化亜鉛、酸化マグネシウム及びリサージのような金
属酸化物を含む。金属酸化物の量は約１〜約１０ｐｈｒ
の範囲であり得、約２〜約８ｐｈｒの範囲が好ましい。
使用される脂肪酸の量は約０.２５〜約５.０ｐｈｒの範
囲であり得、約０.５〜約２ｐｈｒの範囲が好ましい。
【００２０】スコーチ防止剤として知られる種類の配合
物質は慣用的に使用される。無水フタル酸、サリチル
酸、酢酸ナトリウム及びＮ−シクロヘキシルチオフタル
イミドが公知の遅延剤である。遅延剤は一般に約１.０
〜０.５ｐｈｒの範囲の量で使用される。
【００２１】ゴム素材中に使用される予備形成されたフ
ェノール−ホルムアルデヒド型樹脂は、一般に約１.０
〜約５.０の範囲の量で存在し、約１.５〜約３.５ｐｈ
ｒの範囲が好ましい。
【００２２】慣用的に抗酸化剤、そして時々はオゾン亀
裂防止剤、本明細書中において今後抗分解剤と称する
が、がゴム素材に添加される。代表的な抗分解剤は、モ
ノフェノール類、ビスフェノール類、チオビスフェノー
ル類、ポリフェノール類ヒドロキノン誘導体、ホスフィ
ット類、チオエステル類、ナフチルアミン類、ジフェニ
ルーｐ−フェニレンジアミン類、ジフェニルアミン類及
び他のジアリールアミン誘導体、パラフェニレンジアミ
ン、キノリン類、並びにそれらの混合物を含む。そのよ
うな抗分解剤の特別の例はバンダービルトラバーハンド
ブック（Vanderbilt Rubber Handbook）（１９９０
年）、２８２〜２８６頁に開示されている。抗分解剤は
一般に約０.２５〜約５.０ｐｈｒの量で使用され、約
１.０〜約３.０ｐｈｒの範囲が好ましい。
【００２３】本発明は次の実施例を参照してより良く理
解され得、実施例中特に示さなければ部又は百分率は重
量による。
【００２４】
【実施例】
【００２５】
【実施例１】 ビス−（２，５−テトラチオ−１，３，４−チアジアゾ
ール）の製造 １００ミリリットルの反応フラスコ内で、３０グラム
（０.２０モル）の２,５-ジメルカプト-１,３,４-チア
ジアゾール及び１２.８グラム（０.０５モル）の元素硫
黄を２５０ｍｌの水中に準備した。スラリーを高速で撹
拌し淡黄色の懸濁液を生じさせた。スラリーに２９.４
グラム（０.２５９モル）の３０％過酸化水素を５分間
にわたって加えた。過酸化物の添加の間、温度が３８℃
に増加し反応スラリーはより粘稠にそして明るいオレン
ジ色になった。温度が７０℃になるまでスラリーを加熱
すると共に撹拌した。７０℃において加熱を１時間続け
た。この加熱期間の間、固体は白色に変わった。加熱を
１００℃に増加し、５時間継続して撹拌した。固体を吸
引ろ過によって集め真空オーブン内で乾燥した。４０.
２グラムの生成物（収率９４.８％）を回収した。生成
物は１４５°〜１５５℃において収縮を示し、続いて１
５６°〜１７０℃で非晶形状態、そして１７１°〜１７
５℃においてガスを発生して分解した。
【００２６】
【実施例２】 ビス−（２，５−ヘキサチオ−１，３，４−チアジアゾ
ール）の製造 機械式混合器を備えた１２リットルの丸底広口フラスコ
内において９００グラム（６.０モル）の２,５-ジメル
カプト-１,３,４-チアジアゾール及び７６８グラム（３
モル）の元素硫黄を４リットルの水中に準備した。スラ
リーを高速で撹拌し、淡黄色の懸濁液を生じさせた。ス
ラリーに８５０グラム（７.５モル）の３０％過酸化水
素を３０分間にわたって６０℃の反応を維持しながら加
えた。反応スラリーはより粘稠にそして暗黄色になっ
た。温度が９５℃になるまでスラリーを加熱すると共に
撹拌した。９５℃において加熱を２時間続けた。混合物
を一晩放冷し、固体を吸引ろ過によって集めた。固体を
水洗し次に乾燥した。１６２０.３グラムの生成物（収
率９７.８％）を回収した。生成物は１４５°〜１５０
℃において収縮を示し、続いて１５０°〜１５５℃で非
晶形状態、そして１５６°〜１７２℃においてガスを発
生して分解した。
【００２７】
【実施例３】 ビス−（２，５−デカチオ−１，３，４−チアジアゾー
ル）の製造 機械混合器を備えた１２リットルの丸底広口フラスコ内
において９００グラム（６.０モル）の２,５-ジメルカ
プト-１,３,４-チアジアゾール及び１５３６グラム（６
モル）の元素硫黄を４リットルの水中に準備した。スラ
リーを高速で撹拌し、淡黄色の懸濁液を生じさせた。ス
ラリーに８５０グラム（７.５モル）の３０％過酸化水
素を３０分間にわたって６０℃の反応を維持しながら加
えた。反応スラリーはより粘稠にそして暗黄色になっ
た。温度が９５℃になるまでスラリーを加熱すると共に
撹拌した。９５℃において加熱を２時間続けた。混合物
を一晩放冷し、固体を吸引ろ過によって集めた。固体を
水洗し次に乾燥した。２３９２.５グラムの生成物（収
率９８.７％）を回収した。生成物は１４５°〜１５５
℃において収縮を示し、続いて１５６°〜１６０℃で非
晶形状態、そして１６１°〜１７５℃においてガスを発
生して分解した。
【００２８】
【実施例５】 物理的試験 下記の表Ｉに本実施例において使用した基本的なゴム素
材を示す。ゴムコンパウンドを２段バンバリーミキサー
内で製造した。特記しない限り全ての部及び百分率は重
量による。各試験の硬化のデータ及び他のデータを表Ｉ
Ｉ及び表ＩＩＩに列挙した。
【００２９】
【表１】 硬化性は、１５０℃の温度及び１.７ヘルツの振動にお
いて操作されるモンサント振動ディスクレオメーターを
使用して決定した。振動ディスクレオメーターの詳細は
バンタービルトラバーハンドブック、ロバート オー オ
ーム（Robert O. Ohm）編（コネチカット州ノーウォー
ク［Norwlk,Conn.］、R．T．バンタービルト社、１９９
０年）の５５４〜５５７頁に見い出すことができる。こ
の硬化メーターの使用法と曲線から読まれる標準化され
た値はＡＳＴＭ Ｄ−２０８４中に規定されている。振
動ディスクレオメーター上で得られた典型的な硬化曲線
はバンタービルトラバーハンドブックの１９９０年版の
５５５頁に示されている。
【００３０】このような振動ディスクレオメーターにお
いて、配合されたゴム試料は一定の振幅で振動せん断作
用を受ける。試験される素材に埋め込まれた振動ディス
クのトルクであって、加硫温度においてローターを振動
するのに必要なトルクが測定される。この硬化試験を使
用して得られた値は、ゴム又は配合処方中の変化を非常
に容易に検出するので非常に意義がある。早い硬化速度
を有することは普通有利であることは明白である。
【００３１】次の諸表は、製造されたゴム素材用に得ら
れた硬化曲線から決定された硬化姓を報告する。これら
の性質は最小トルク、最大トルク、トルク増加２５％ま
での分数（ｔ２５）、トルク増加９０％までの分数（ｔ
９０）及び最大トルクと最小トルクとの差（デルタトル
ク）を含む。
【００３２】剥離接着試験は、製造された種々のゴム処
方の間の界面の接着を決定するために行われた。界面接
着はインストロン（Instron）機械を使用して両端を１
８０°の角度で互いに引っ張られている引き裂かれてい
ない試験片に対して直角方向に一のコンパウンドを他か
ら引き離すことによって測定された。接触面積は、硬化
中のコンパウンドの間のマイラー（Ｍｙｌａｒ）のシー
トの配置から決定された。マイラーにおける開口部によ
って２つの材料が試験中互いに接触した。
【００３３】加熱によるプレートアウトの量は、ＡＳＴ
Ｍ等級Ｄ６２３（方法Ａ）に記述されているグッドリッ
チ 屈曲試験機（Goodrich Flexometer）により測定さ
れた。この試験はバンタービルトラバーハンドブック１
３版（１９９０年）の５３０〜５３１頁に記述されてい
る。
【００３４】ムーニー粘度はバンタービルトラバーハン
ドブック１３版（１９９０年）の５６５〜５６６頁に記
述されている装置及び方法にしたがって測定された。
【００３５】耐摩耗性はドイツＤＩＮ５３５１６（ＤＩ
Ｎ摩耗）にしたがって測定された。ショア硬度はＡＳＴ
Ｍ−１４１５にしたがって決定された。
【００３６】表ＩＩは、それぞれの試料について使用さ
れたビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジア
ゾール）の量を示す。ビス−（２，５−ポリチオ−１，
３，４−チアジアゾール）は生産段階においてゴム素材
に添加された。
【００３７】
【表２】
【表３】 上記から分かるように、ビス−（２，５−ポリチオ−
１，３，４−チアジアゾール）のゴム素材への添加は、
モンサントレオメーターのトルク増加における増加によ
って測定されるように、コンパウンドの硬化状態におけ
る増加を生じるだろう。このことはコンパウンド内の処
方の架橋密度における増加を示す。３００％伸び率での
コンパウンドの引張強さ及びモジュラスは、コンパウン
ドのレジリエンス又は反撥性における増加に沿って増加
する。さらに、コンパウンド内の加熱によるプレートア
ウトの量は、耐摩耗性における方向改善に沿って減少す
る。これらの性質は、特にトレッド摩耗及び回転抵抗に
関してタイヤの性能における改善を共同して与えるだろ
う。硬化状態及び架橋密度における増加、コンパウンド
の３００％モジュラスにおける増加、コンパウンドの反
撥における増加として測定されたコンパウンドのヒステ
リシス性における改善、及びコンパウンドの圧縮永久歪
における減少など、同様の傾向はビス−（２，５−ヘキ
サチオ−１，３，４−チアジアゾール）及びビス−
（２，５−デカチオ−１，３，４−チアジアゾール）を
用いた場合明白である。全ての場合にこれらの材料の使
用は耐摩耗性における改善につながる。要約すると、タ
イヤのような製品に使用するためのゴム素材における用
途のために配合されたとき、特許請求される物質は製品
の性能における改善の方向に寄与するだろう。タイヤに
とって、このことは改善されたトレッド摩耗、減少され
た回転抵抗性能、及びタイヤ使用温度の低下を示してい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル・ブレンダン・ロジャーズ アメリカ合衆国オハイオ州44333，アクロ ン，モアウッド・ロード 3261 (72)発明者 ケビン・ルイス・ロリック アメリカ合衆国オハイオ州44262，マンロ ー・フォールズ，ルーデン・アベニュー 102

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式： 【化１】 の構造式を有することを特徴とするビス−（２，５−ポ
    リチオ−１，３，４−チアジアゾール）類［式中、ｘと
    ｙとの合計は１〜１６でありそしてｙ及びｘは０及び１
    〜８の整数より成る群から独立に選択される。］。
  2. 【請求項２】 （ａ）天然ゴム、ジエンモノマーから誘
    導される合成ゴム、及びそれらの混合物より成る群から
    選択されるゴム；並びに（ｂ）次式： 【化２】 ［式中、ｘとｙとの合計は１〜１６でありそしてｘ及び
    ｙは０及び１〜８の整数より成る群から独立に選択され
    る。］のビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チア
    ジアゾール）約０.１０〜約１０ｐｈｒを含んで成るゴ
    ム素材。
  3. 【請求項３】 ゴム素材の硬化速度を促進するための方
    法であって、 （ａ）天然ゴム、ジエンモノマーから誘導される合成ゴ
    ム及びそれらの混合物より成る群から選択されるゴム；
    並びに （ｂ）次式： 【化３】 ［式中、ｘとｙとの合計は１〜１６でありそしてｘ及び
    ｙは０及び２〜８の整数より成る群から独立に選択され
    る。］から成るビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４
    −チアジアゾール）を混合することを特徴とする前記方
    法。
  4. 【請求項４】 ビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４
    −チアジアゾール）の製造方法であって、２，５−ジメ
    ルカプト−１，３，４−チアジアゾールと元素硫黄とを
    過酸化水素と共に水中において２０℃〜１００℃の範囲
    の温度で反応させることを特徴とし、２，５−ジメルカ
    プト−１，３，４−チアジアゾールの過酸化水素に対す
    るモル比が１：１〜１：１.５であり、かつ２，５−ジ
    メルカプト−１，３，４−チアジアゾールの元素硫黄に
    対するモル比が１６：１〜１：１の範囲である前記方
    法。
JP5209269A 1992-08-26 1993-08-24 ビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類、そのような化合物を含むゴム、及びビス−（２，５−ポリチオ−１，３，４−チアジアゾール）類の製造方法 Pending JPH06166701A (ja)

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