JPH06166847A

JPH06166847A - ハードコート

Info

Publication number: JPH06166847A
Application number: JP4320153A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Yamaoka; 弘明山岡; Shoji Takano; 彰司高野; Takayuki Ota; 隆之太田
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-11-30
Filing date: 1992-11-30
Publication date: 1994-06-14

Abstract

(57)【要約】【構成】下記コーティング用組成物からなるプライマ
ーを基材上に塗布し、その上に下記コーティング用組成
物からなるオーバーコートを塗布してなるハードコー
ト。プライマー：アルコキシシラン（１），ヒドロキシ（メ
タ）アクリレート共重合体（２）及び有機溶剤（３）か
らなり、かつ（１）／（２）が１／０以上１／３未満
（重量比）である混合物に硬化触媒（４）を添加して加
水分解させて得られるコーティング組成物。オーバーコート：アルコキシシラン（１），ヒドロキシ
（メタ）アクリレート共重合体（２）及び有機溶剤
（３）からなり、かつ（１）／（２）が１／３以上１／
２０以下（重量比）である混合物に硬化触媒（４）を添
加して加水分解させて得られるコーティング用組成物。【効果】耐擦傷性、透明性、耐熱性、耐侯性及び密着
性に優れたハードコートが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハードコートに関し、さ
らに詳細には、プラスチック、木材、セメント、鉄、ス
テンレス、アルミニウム及びその他の金属、およびその
他の製品の表面に形成される、耐擦傷性、透明性、耐熱
性、耐侯性、密着性に優れたハードコートに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】これまで、耐擦傷性の改良を目的とした
コーティング用組成物として、特開昭５３−２５６５
号、特開昭５６−２２３６５号、特開昭６１−１６６８
２４号などによりアルコキシランの加水分解物を用いた
方法がある。また、オルガノアルコキシシランとコロイ
ド状シリカもしくはコロイド状アルミナを主成分とする
コーティング用組成物として、特公昭５２−３９６９１
号、特公昭５３−５０４２号、特開昭５４−８７７３６
号、特開昭５５−９４９７１号、特開昭５６−９９２３
６、特開昭５９−６８３７７号などによる方法等が挙げ
られる。

【０００３】さらには、アルコキシシリル基を含有し
た、アクリル系共重合体を硬化することによるコーティ
ング用組成物として、特開平３−４７８７１、特開平３
−５４２７８等が挙げられる。しかしながら、これらの
コーティング用組成物を用いた場合は、得られるハード
コート層の耐擦傷性、基材との密着性、溶液の保存安定
性が劣る等の欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】以上のような事情に鑑
み、本発明では耐擦傷性、透明性、耐熱性、耐侯性、密
着性に優れたハードコートを提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するのための手段】本発明は上記課題を解
決するために鋭意検討の結果、特定のヒドロキシ（メ
タ）アクリレート共重合体とアルコキシシランとを特定
比率で混合し、加水分解反応させたものを用いることに
より、上記目的が達成できることを見出し、本発明に到
達した。

【０００６】すなわち、本発明の要旨は、下記コーティ
ング用組成物からなるプライマーを基材上に塗布し、そ
の上に下記コーティング用組成物からなるオーバーコー
トを塗布してなるハードコートに存する。プライマー：アルコキシシラン（１），ヒドロキシ（メ
タ）アクリルレート共重合体（２）及び有機溶剤（３）
からなり、かつ（１）／（２）が１／０以上１／３未満
（重量比）である混合物に硬化触媒（４）を添加して加
水分解させて得られるコーティング用組成物。

【０００７】オーバーコート：アルコキシシラン
（１），ヒドロキシ（メタ）アクリレート共重合体
（２）及び有機溶剤（３）からなり、かつ（１）／
（２）が１／３以上１／２０以下（重量比）である混合
物に硬化触媒（４）を添加して加水分解させて得られる
コーティング用組成物。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明で用いられるアルコキシシラン
（１）としては、特に限定はないが、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラ
ン、テトラプトキシシラン、テトラフェノキシシラン等
及びこれらの５０〜６０％の加水分解生成物が挙げられ
る。好ましくは、下記一般式（Ｉ）で表わされるシリケ
ートオリゴマーが用いられる。

【０００９】

【化２】

【００１０】（ｎは１から２０の整数を表わす。Ｒは炭
素数１〜６の真鎮若しくは分岐のアルキル基、又はアリ
ール基を表わす。Ｒのうち好ましいのは、ＣＨ₃，Ｃ₂
Ｈ₅，Ｃ₃Ｈ₇，Ｃ₄Ｈ_{9 ,}Ｃ₆Ｈ₅である。）本発明
で用いられるヒドロキシ（メタ）アクリレート共重合体
（２）とは、ヒドロキシ（メタ）アクリレート成分を含
むアクリル系共重合体であれば特に限定されないが、シ
リケートオリゴマーと相溶する条件として、該共重合体
中に水酸基を持っていることが重要である。好ましくは
ヒドロキシアクリレート成分及びヒドロキシメタアクリ
レート成分のうちから選ばれる少なくとも一種と、メタ
クリル酸エステル成分及びアクリル酸エステル成分のう
ちから選ばれる少なくとも一種との共重合体である。

【００１１】ヒドロキシアクリレート成分を与えるヒド
ロキシアクリレートとしては、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４
−ヒドロキシブチルアクリレート等を挙げることができ
る。ヒドロキシメタクリレート成分を与えるヒドロキシ
メタクリレートとしては２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−
ヒドロキシブチルメタクリレート等を挙げることができ
る。

【００１２】また、メタクリル酸エステル成分を与える
メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸ラウリル等を挙げることができる。アクリル酸エステ
ル成分を与えるアクリル酸エステルとしては、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ラウリル等を挙げることができる。

【００１３】ヒドロキシアクリレート成分及び／又はヒ
ドロキシメタクリレート成分は、共重合体中１〜２０重
量％、メタクリル酸エステル成分及び／又はアクリル酸
エステル成分が８０〜９９重量％であることが好まし
い。ヒドロキシアクリレート成分又はヒドロキシメタク
リレート成分が１重量％未満では透明性が劣り、２０重
量％を超えると硬さが低下して耐擦傷性が劣ることとな
るので好ましくない。

【００１４】メタクリル酸エステル成分とアクリル酸エ
ステル成分とは、各々単独で用いてもよいが、併用する
のが好ましい。併用する場合は、メタクリル酸エステル
成分とアクリル酸エステル成分の比は、メタクリル酸エ
ステル成分：アクリル酸エステル成分＝２：１〜１：
５、好ましくは１：１〜１：３、特に好ましくは約１：
２（重量比）である。また本発明のコーティング組成物
を加水分解させコーティングさせた後、塗膜を形成させ
た時に硬化収縮し内部応力が生じ、塗膜のひびわれ等の
問題を生じることを防ぐために該共重合体のガラス転移
温度を低く設定する必要がある。

【００１５】この目的に適う望ましいガラス転移温度は
−２０℃〜４０℃であり、その範囲におさまるようにア
クリル組成を選択する必要がある。かかる共重合体はラ
ジカル重合により、容易に合成が可能である。使用でき
る有機溶剤（３）としては、コーティングする基材の材
質により異なるが例えばアルコール類、あるいはグリコ
ール誘導体、炭化水素類、エステル類、ケトン類、エー
テル類を１種、または２種以上混合して使用できる。

【００１６】アルコール類としては具体的にはメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、オクタノール等が挙げられ、グ
リコール誘導体としてはエチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピ
ルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテ
ル等が挙げられる。

【００１７】炭化水素類としてはベンゼン、ケロシン、
トルエン、キシレン等が使用でき、エステル類として、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル等が使用できる。アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルア
セトン等のケトン類、エチルエーテル、ブチルエーテ
ル、ｚメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオキサ
ン、フラン、テトラヒドロフラン等のエーテル類が使用
できる。

【００１８】有機溶剤の使用量としては、有機溶剤可溶
性樹脂に対して重量で１〜１０倍程度が操作性の点で好
ましい。尚、硬化触媒（４）としては、例えば、塩酸、
酢酸、硝酸、ギ酸、硫酸、リン酸などの無機酸、パラト
ルエンスルホン酸、安息香酸、フタル酸などの有機酸、
ジブチルスズジラウリレート、ジブチルスズジオクチエ
ート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒が
有効であるが、特に無機酸、有機スズ化合物および有機
酸が有効である。

【００１９】本発明のハードコートは、上述したアルコ
キシシラン、ヒドロキシ（メタ）アクリレート共重合体
及び有機溶剤からなる混合物を硬化触媒の存在下加水分
解させて得られるコーティング用組成物からなるプライ
マーを基材上に塗布し、その上に同様のコーティング用
組成物からなるオーバーコートを塗布したものである。

【００２０】本発明のプライマーとしては、アルコキシ
シラン（１）とヒドロキシ（メタ）アクリレート共重合
体（２）との重量比（１）／（２）が１／０以上１／３
未満、好ましくは１／０以上１／２以下の範囲のもので
ある。プライマーがない場合はオーバーコートとの密着
性がやや低下するという問題が生じる。また、（１）／
（２）が１／３以上であると基材がプラスチックやステ
ンレスの場合、基材との接着性が低下するという問題が
生じる。

【００２１】オーバーコートの場合はアルコキシシラン
（１）とヒドロキシ（メタ）アクリレート共重合体
（２）との重量比（１）／（２）は１／３以上１／２０
以下、好ましくは１／３以上１／１０以下の範囲であ
る。（１）／（２）が１／３よりも小さいと、テーバー
磨耗試験による耐擦傷性が十分ではなく、１／２０より
も大きいと加熱硬化させた後に硬化収縮のため、プラマ
ーとの密着性が低下するという問題が生じ好ましくな
い。

【００２２】本発明に用いるコーティング用組成物の製
造方法をより具体的に説明すれば、まず、プライマーの
製造としては有機溶剤にヒドロキシ（メタ）アクリレー
ト共重合体およびアルコキシシラン、好ましくは、上記
一般式（Ｉ）で表わされるシリケートオリゴマーを添加
し、塩酸、ジブチルスズジラウリレート、パラトルエン
スルホン酸等の酸を加えて加水分解反応を行う方法が挙
げられる。

【００２３】オーバーコートの製造方法は、プライマー
の製造方法と同様に有機溶剤にヒドロキシ（メタ）アク
リレート共重合体、およびアルコキシシランを添加し、
塩酸、ジブチルスズジラウリレート、パラトルエンスル
ホン酸等の酸を加えて加水分解反応を行う方法が挙げら
れる。本発明のハードコートは、まずプライマーを塗布
して１８〜３０℃で３０分乾燥後、オーバーコートを塗
布し、１８〜３０℃で３０分乾燥させた後、１２０℃、
１時間で硬化させることにより得られる。

【００２４】また、本発明によって得られるハードコー
トを適用できる基材としてはプラスチック、木材、セメ
ント、鉄、ステンレス、アルミニウム及びその他の金
属、等が挙げられる。本発明によって得られるハードコ
ートは、対象物表面に刷毛、スピンコートスプレー、デ
ィッピング、ロール、グラビア印刷法などの塗装手段を
用いることができる。この時、形成する被膜の膜厚は通
常０．１〜５０μｍ程度が好ましくは０．１〜２０μｍ
程度である。０．１μｍ未満では十分な耐擦傷性が得ら
れず、また５０μｍより厚いと膜にクラックが入りやす
くなる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実
施例により限定されるものではない。以下の実施例にお
いて「部」はいずれも「重量部」である。

【００２６】＜アクリル系樹脂（Ｉ）の合成＞窒素導入
管、還流冷却器及び攪拌装置を備えた３０００ｍｌのセ
パラブルフラスコを用い、テトラヒドロフラン１４２５
ｇ中にメタクリル酸メチル１６４ｇ，アクリル酸エチル
３００ｇ，２−ヒドロキシエチルアクリレート２７ｇを
加えた後、攪拌を行った。溶液を６５℃に昇温した後、
２，２′−アゾビスイソブチルニトリル７．５ｇをテト
ラヒドロフラン７５ｇ中に溶解させたものを滴下し、６
５℃で７時間攪拌を行った。テトラヒドロフランを留去
した後、乾燥を行いアクリル系樹脂（Ｉ）を得た。

【００２７】＜アクリル系樹脂（II) の合成＞窒素導入
管、還流冷却器及び攪拌装置を備えた３０００ｍｌのセ
パラブルフラスコを用い、テトラヒドロフラン１４２５
ｇ中にメタクリル酸メチル４９１ｇを加えた後、攪拌を
行った。溶液を６５℃に昇温した後、２，２′−アゾビ
スイソブチルニトリル７．５ｇをテトラヒドロフラン７
５ｇ中に溶解させたものを滴下し、６５℃で７時間攪拌
を行った。テトラヒドロフランを留去した後、乾燥を行
いアクリル系樹脂（II) を得た。

【００２８】＜アクリル系樹脂（III)の合成＞窒素導入
管、還流冷却器及び攪拌装置を備えた３０００ｍｌのセ
パラブルフラスコを用い、テトラヒドロフラン１４２５
ｇ中にメタクリル酸メチル３４３ｇ、アクリル酸エチル
１４８ｇを加えた後、攪拌を行った。溶液を６５℃に昇
温した後、２，２′−アゾビスイソブチルニトリル７．
５ｇをテトラヒドロフラン７５ｇ中に溶解させたものを
滴下し、６５℃で７時間攪拌を行った。テトラヒドロフ
ランを留去した後、乾燥を行いアクリル系樹脂（III)を
得た。

【００２９】＜プライマー用コーティング液（Ｉ）の調
整＞窒素導入管、還流冷却器及び攪拌装置を備えた１０
０ｍｌの４つ口フラスコを用い、エタノール１５ｇ中に
アクリル系樹脂（Ｉ）を５ｇ加え６５℃で溶解させた。
これにＭＳ−５１（三菱化成（株）製、商品名ＭＫＣシ
リケートＭＳ５１：テトラメトキシシランを５０％加水
分解した製品）５ｇを添加した。この溶液に１ＮのＨＣ
ｌを０．９５ｇ加え６５℃で３０分間攪拌し、プライマ
ー用コーティング液（Ｉ）の調整を行った。

【００３０】＜プライマー用コーティング液（II) の調
整＞窒素導入管、還流冷却器及び攪拌装置を備えた１０
０ｍｌの４つ口フラスコを用い、エタノール１５ｇ中に
アクリル系アルコール可溶性樹脂（Ｉ）を５ｇ加え６５
℃で溶解させた。これにＭＳ−５１を２０ｇ添加した。
この溶液に１ＮＨＣｌを３．８ｇ加え６５℃で３０分間
攪拌し、プライマー用コーティング液（II)の調整を行
った。

【００３１】＜実施例１＞（プライマーのコーティング）プライマー用コーティン
グ液（Ｉ）をポリカーボネート液（三菱化成（株）製１
００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）に＃８バーコーターを
用いて塗布し、２０℃、３０分で乾燥した。（オーバーコートのコーティング）窒素導入管、還流冷
却器及び攪拌装置を備えた１００ｍｌの４つ口フラスコ
を用い、エタノール３０ｇ中にアクリル系樹脂（Ｉ）を
５ｇ加え６５℃で溶解させた。これにＭＳ−５１を２５
ｇ添加した。この溶液に水を２．４７ｇ加えた後、１Ｎ
のＨＣｌを２．３８ｇ加え６５℃で１時間攪拌した。こ
の溶液を前記のプライマーがコーティングされたポリカ
ーボーネート板に＃１０バーコーターを用いて塗布し、
２０℃、３０分で乾燥後１２０℃、１時間で硬化させ
た。

【００３２】全光線透過率、ヘーズはＪＩＳＫ−７１
０５に準拠して測定したところ、それぞれ、９２％，
０．５％と良好な透明性を示した。（基材ポリカーボネ
ート板厚み２ｍｍ）また、傷つき度合いをテストするた
めに、テーバー式磨耗試験（磨耗輪ＣＳ−１０Ｆ，５０
０ｇ荷重、１００回転）を行ったところヘーズの変化は
５％で耐擦傷性に優れていた。

【００３３】塗膜面のほぼ中央に直交する縦横１１本ず
つの平行線を１ｍｍの間隔で基板面に達するまで引いて
１ｃｍ²の中に１００個のます目ができるように碁盤目
をつけた。セロハン粘着テープ（商品名セロテープニ
チバン株式会社製品）を碁盤目上に強くはりつけ、９０
度方向に急速にはがし、塗膜剥離の有無を調べた。塗膜
の剥離が起こらなかった個数を調べると１００／１００
で密着性も良好であった。

【００３４】＜実施例２＞（プライマーのコーティング）実施例１と同様にポリカ
ーボネート板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）にコ
ーティングを行なった。（オーバーコートのコーティング）窒素導入管、還流冷
却器及び攪拌装置を備えた１００ｍｌの４つ口フラスコ
を用い、エタノール４０ｇ中にアクリル系樹脂（Ｉ）を
５ｇ加え６５℃で溶解させた。これにＭＳ−５１を３５
ｇ添加した。この溶液に水を３．２０ｇ加えた後、１Ｎ
ＨＣｌを３．３３ｇ加え６５℃で３０分間攪拌した。こ
の溶液を前記のプライマーがコーティングされたポリカ
ーボネート板に＃１０バーコーターを用いて塗布し、２
０℃、３０分で乾燥後１２０℃、１時間で硬化させた。

【００３５】実施例１と同様に全光線透過率、ヘーズを
測定したところ、９１％，０．５％と良好な透明性を示
した。（基材ポリカーボネート板厚み２ｍｍ）この塗膜
を実施例１と同様な方法で傷つき度合いをテスト評価を
行ったところ、ヘーズの変化は３％で耐擦傷性に優れて
いた。実施例１と同様に塗膜剥離試験を行なったとこ
ろ、１００／１００で密着性も良好であった。

【００３６】＜実施例３＞（プライマーのコーティング）実施例１と同様にポリカ
ーボネート板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）にコ
ーティングを行なった。（オーバーコートのコーティング）窒素導入管、還流冷
却器及び攪拌装置を備えた１００ｍｌの４つ口フラスコ
を用い、エタノール５０ｇ中にアクリル系（Ｉ）を５ｇ
加え６５℃で溶解させた。これにＭＳ−５１を４５ｇ添
加した。この溶液に水を４．１２ｇ加えた後、１ＮＨＣ
ｌを４．２８ｇ加え６５℃で３０分間攪拌した。この溶
液を前記のプライマーがコーティングされたポリカーボ
ネート板に＃１０バーコーターを用いて塗布し、２０
℃、３０分で乾燥後１２０℃、１時間で硬化させた。

【００３７】実施例１と同様に全光線透過率、ヘーズを
測定したところ、９１％，０．５％と良好な透明性を示
した。（基材ポリカーボネート板厚み２ｍｍ）この塗膜
を実施例１と同様な方法で傷つき度合いをテスト評価を
行なったところ、ヘーズの変化は２％で耐擦傷性に優れ
ていた。実施例１と同様に塗膜剥離試験を行なったとこ
ろ、１００／１００で密着性も良好であった。

【００３８】＜実施例４＞（プライマーのコーティング）プライマー用コーティン
グ液（Ｉ）をポリメチルメタクリレート板（１００ｍｍ
×１００ｍｍ×２ｍｍ）に＃８バーコーターを用いて塗
布し、２０℃、３０分で乾燥する。（オーバーコートのコーティング）上記のプライマーが
コーティングされたポリメチルメタクリレート板を用い
た以外は実施例１と同様な操作を行なって、オーバーコ
ートのコーティング、及び硬化を行った。

【００３９】実施例１と同様に全光線透過率、ヘーズを
測定したところ、９４％，０．４％と良好な透明性を示
した。（基材ポリメチルメタクリレート板厚み２ｍｍ）
この塗膜を実施例１と同様な方法で傷つき度合いをテス
ト評価を行ったところ、ヘーズの変化は５％で耐擦傷性
に優れていた。実施例１と同様に塗膜剥離試験を行なっ
たところ、１００／１００で密着性も良好であった。

【００４０】＜実施例５＞（プライマーのコーティング）プライマー用コーテイィ
ング液（Ｉ）をポリ塩化ビニル板（タキロン（株）製、
１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）に＃８バーコーター
を用いて塗布し、２０℃、３０分で乾燥する。（オーバーコートのコーティング）上記のプライマーが
コーティングされたポリ塩化ビニル板を用いた以外は実
施例２と同様な操作を行なって、オーバーコートのコー
ティング、及び硬化を行なった。

【００４１】実施例１と同様に全光線透過率、ヘーズを
測定したところ、８７％，０．７％と良好な透明性を示
した。（基材ポリ塩化ビニル板厚み２ｍｍ）この塗膜を
実施例１と同様な方法で傷つき度合いをテスト評価を行
なったところ、ヘーズの変化は３％で耐擦傷性に優れて
いた。実施例１と同様に塗膜剥離試験を行なったとこ
ろ、１００／１００で密着性も良好であった。

【００４２】＜比較例１＞実施例２で用いたオーバーコ
ートのコーティング液をプライマーなしで直接ポリカー
ボネート板にコーティングした。実施例２と同様に全光
線透過率、ヘーズを測定したところ、９１％，０．５％
と良好な透明性を示した。（基材ポリカーボネート板厚
み２ｍｍ）しかし、この塗膜を実施例１と同様な方法で
傷つき度合いをテスト評価を行なったところ、ヘーズの
変化は１５％で，部分的に剥離が生じた。実施例１と同
様に塗膜剥離試験を行なったところ、０／１００で密着
性は不良であった。

【００４３】＜比較例２＞（プライマーのコーティング）実施例１と同様にポリカ
ーボネート板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）にコ
ーティングを行なった。（オーバーコートのコーティング）窒素導入管、還流冷
却器及び攪拌装置を備えた１００ｍｌの４つ口フラスコ
を用い、エチルセロソルブ４０ｇ中にアクリル樹脂（I
I) を５ｇ加え６５℃で溶解させた。これにＭＳ−５１
を３５ｇ添加した。この溶液に水を３．２０ｇ加えた
後、１ＮのＨＣｌを３．３３ｇ加え６５℃で３０分間攪
拌した。この溶液を前記のプライマーがコーティングさ
れたポリカーボネート板に実施例１と同様に＃１０バー
コーターを用いてコーティングを行なったが、コーティ
ング時に塗膜が白濁し良好な塗膜が得られなかった。＜比較例３＞

【００４４】（プライマーのコーティング）実施例１と
同様にポリカーボネート板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×
２ｍｍ）にコーティングを行なった。（オーバーコートのコーティング）窒素導入管、還流冷
却器及び攪拌装置を備えた１００ｍｌの４口フラスコを
用い、エチルセロソルブ４０ｇ中にアクリル樹脂（III)
を５ｇ加え６５℃で溶解させた。これにＭＳ−５１を３
５ｇ添加した。この溶液に水を３．２０ｇ加えた後、１
ＮのＨＣｌを３．３３ｇ加え６５℃で３０分間攪拌し
た。この溶液を前記のプライマーがコーティングされた
ポリカーボネート板に実施例１と同様に＃１０バーコー
ターを用いてコーティングを行なったが、コーティング
時に塗膜が白濁し良好な塗膜が得られなかった。

【００４５】＜比較例４＞（プライマーのコーティング）プライマー用コーティン
グ液（II) をポリカーボネート板（三菱化成（株）製１
００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）に＃８バーコーターを
用いて塗布し、２０℃、３０分で乾燥した。（オーバーコートのコーティング）上記のプライマーが
コーティングされたポリカーボネート板を用いた以外は
実施例１と同様な操作を行なって、オーバーコートのコ
ーティング、及び硬化を行なった。

【００４６】実施例１と同様に全光線透過率、ヘーズを
測定したところ、９１％，０．５％と良好な透明性を示
した。（基材ポリカーボネート板厚み２ｍｍ）しかし、
この塗膜を実施例１と同様な方法で傷つき度合いをテス
ト評価を行ったところヘーズの変化は１８％で，部分的
に剥離が生じた。実施例１と同様に塗膜剥離試験を行な
ったところ、０／１００で密着性は不良であった。

【００４７】

【発明の効果】本発明のハードコートは、耐擦傷性、透
明性、耐熱性、耐侯性、及び密着性に優れており、鉄、
ステンレス等の金属やプラスチック、木材等の表面に良
好な塗膜を形成しうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 133/06 ＰＧＣ 7921−4Ｊ 183/06 ＰＭＵ 8319−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記コーティング用組成物からなるプラ
イマーを基材上に塗布し、その上に下記コーティング用
組成物からなるオーバーコートを塗布してなるハードコ
ート。プライマー：アルコキシシラン（１），ヒドロキシ（メ
タ）アクリレート共重合体（２）及び有機溶剤（３）か
らなり、かつ（１）／（２）が１／０以上１／３未満
（重量比）である混合物に硬化触媒（４）を添加して加
水分解させて得られるコーティング用組成物。オーバーコート：アルコキシシラン（１），ヒドロキシ
（メタ）アクリレート共重合体（２）及び有機溶剤
（３）からなり、かつ（１）／（２）が１／３以上１／
２０以下（重量比）である混合物に硬化触媒（４）を添
加して加水分解させて得られるコーティング用組成物。
【請求項２】アルコキシシラン（１）が、下記一般式
（Ｉ）で表わされるシリケートオリゴマーであることを
特徴とする、請求項１記載のハードコート。【化１】（ｎは１から２０の整数を表わす。Ｒは炭素数１〜６の
真鎮若しくは分岐のアルキル基、又はアリール基を表わ
す。）
【請求項３】ヒドロキシ（メタ）アクリレート共重合
体（２）が、（ａ）メタクリル酸エステル成分及びアクリル酸エステ
ル成分から選ばれる少なくとも一種８０〜９９重量％
と、（ｂ）ヒドロキシアクリレート成分及びヒドロキシメタ
クリレート成分から選ばれる少なくとも一種１〜２０重
量％とからなることを特徴とする、請求項１又は２記載
のハードコート。