JPH0616765A - ポリウレタンウレアエラストマー - Google Patents
ポリウレタンウレアエラストマーInfo
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- C08G18/5027—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups directly linked to carbocyclic groups
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Abstract
(57)【要約】
【構成】１，５−ナフタレンジイソシアナートとポリオ
ールを反応してなるポリイソシアナート成分と、一般式 【化１】 （式中、Ｒは２価で、ポリアルキレンの中に不飽和結合
を含んでも良い平均分子量２００以上の、ポリアルキレ
ンポリエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示
す。）で表されるアミン化合物及び該アミン化合物に対
し０〜１００重量％の割合で混合される芳香族ジアミン
とからなるアミン成分とを反応させることにより得られ
るポリウレタンウレアエラストマー。 【効果】本発明ポリウレタンウレアエラストマーは、良
好な静的物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性お
よび屈曲特性等の動的物性をも有し、工業用ロール、ベ
ルト類、ブランケット類または工業部品などとして最適
である。
ールを反応してなるポリイソシアナート成分と、一般式 【化１】 （式中、Ｒは２価で、ポリアルキレンの中に不飽和結合
を含んでも良い平均分子量２００以上の、ポリアルキレ
ンポリエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示
す。）で表されるアミン化合物及び該アミン化合物に対
し０〜１００重量％の割合で混合される芳香族ジアミン
とからなるアミン成分とを反応させることにより得られ
るポリウレタンウレアエラストマー。 【効果】本発明ポリウレタンウレアエラストマーは、良
好な静的物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性お
よび屈曲特性等の動的物性をも有し、工業用ロール、ベ
ルト類、ブランケット類または工業部品などとして最適
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、工業用ロール、ベルト
類、ブランケット類または工業部品に有用な、反発弾性
及び屈曲特性に優れたポリウレタンウレアエラストマー
に関するものである。
類、ブランケット類または工業部品に有用な、反発弾性
及び屈曲特性に優れたポリウレタンウレアエラストマー
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、（化２）とプレポリマー及びイソ
シアネートを用いてポリウレタンウレアエラストマーを
得る方法は知られている（特開平２−２９２３１７号公
報）。上記の方法で得られるポリウレタンウレアエラス
トマーは、良好な静的物性を有するものの反発弾性およ
び屈曲特性が低く、本目的の工業用ロール、ベルト類、
ブランケット類または工業部品の使用においてはいまだ
十分ではなかった。
シアネートを用いてポリウレタンウレアエラストマーを
得る方法は知られている（特開平２−２９２３１７号公
報）。上記の方法で得られるポリウレタンウレアエラス
トマーは、良好な静的物性を有するものの反発弾性およ
び屈曲特性が低く、本目的の工業用ロール、ベルト類、
ブランケット類または工業部品の使用においてはいまだ
十分ではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な静的
物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性および屈曲
特性等の動的物性をも有するポリウレタンウレアエラス
トマーを提供するものである。
物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性および屈曲
特性等の動的物性をも有するポリウレタンウレアエラス
トマーを提供するものである。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、良好な静
的物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性および屈
曲特性等の動的物性をも有するエラストマーを得るため
鋭意研究を重ねた結果、意外にも１，５−ナフタレンジ
イソシアネートとポリオールを反応してなるポリイソシ
アネート成分と、（化２）で表されるアミン化合物から
なるアミン成分とを反応させることにより得られたポリ
ウレタンウレアエラストマーが良好な静的物性を有し、
しかも優れた反発弾性および屈曲特性をも有することを
見出した。また更に上記反応において、アミン成分とし
てアミン化合物（化２）と芳香族ジアミンを混合して用
いることにより得られたポリウレタンウレアエラストマ
ーが更に硬度と引張強度が向上するなどの優れた特性を
持つことを見い出し、これらの知見に基づき本発明を完
成した。
的物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性および屈
曲特性等の動的物性をも有するエラストマーを得るため
鋭意研究を重ねた結果、意外にも１，５−ナフタレンジ
イソシアネートとポリオールを反応してなるポリイソシ
アネート成分と、（化２）で表されるアミン化合物から
なるアミン成分とを反応させることにより得られたポリ
ウレタンウレアエラストマーが良好な静的物性を有し、
しかも優れた反発弾性および屈曲特性をも有することを
見出した。また更に上記反応において、アミン成分とし
てアミン化合物（化２）と芳香族ジアミンを混合して用
いることにより得られたポリウレタンウレアエラストマ
ーが更に硬度と引張強度が向上するなどの優れた特性を
持つことを見い出し、これらの知見に基づき本発明を完
成した。
【０００５】すなわち本発明は、１，５−ナフタレンジ
イソシアネートとポリオールを反応してなるポリイソシ
アネート成分と、
イソシアネートとポリオールを反応してなるポリイソシ
アネート成分と、
【０００６】
【化２】 （式中、Ｒは２価の平均分子量２００以上のポリアルキ
レンエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示す
が、ポリアルキレンの中に不飽和結合を含んでも良
い。）で表されるアミン化合物及び該アミン化合物に対
し０〜１００重量％の割合で混合される芳香族ジアミン
とからなるアミン成分とを反応させることにより得られ
るポリウレタンウレアエラストマーを提供するものであ
る。
レンエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示す
が、ポリアルキレンの中に不飽和結合を含んでも良
い。）で表されるアミン化合物及び該アミン化合物に対
し０〜１００重量％の割合で混合される芳香族ジアミン
とからなるアミン成分とを反応させることにより得られ
るポリウレタンウレアエラストマーを提供するものであ
る。
【０００７】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造において使用する、（化２）で表されるアミン化合
物としては、例えばポリエチレンエーテルグリコールビ
ス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエート）、ポ
リプロピレンエーテルグリコールビス（４−アミノベン
ゾエート）、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテ
ル）グリコールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリ
ブチレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエ
ート）、ポリエチレンアジペートビス（４−アミノベン
ゾエート）、ポリブチレンアジペートビス（４−アミノ
ベンゾエート）、ポリプロピレンアジペートビス（４−
アミノベンゾエート）等を挙げることができる。
製造において使用する、（化２）で表されるアミン化合
物としては、例えばポリエチレンエーテルグリコールビ
ス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエート）、ポ
リプロピレンエーテルグリコールビス（４−アミノベン
ゾエート）、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテ
ル）グリコールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリ
ブチレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエ
ート）、ポリエチレンアジペートビス（４−アミノベン
ゾエート）、ポリブチレンアジペートビス（４−アミノ
ベンゾエート）、ポリプロピレンアジペートビス（４−
アミノベンゾエート）等を挙げることができる。
【０００８】これらの化合物の中心部のポリアルキレン
エーテル部分、またはポリアルキレンポリエステル部分
〔（化２）中のＲ〕の平均分子量は常に２００以上の範
囲に入るものである。
エーテル部分、またはポリアルキレンポリエステル部分
〔（化２）中のＲ〕の平均分子量は常に２００以上の範
囲に入るものである。
【０００９】なお本発明ポリウレタンウレアエラストマ
ーの製造において用いられる（化２）で表されるアミン
化合物は、特告昭６０−３２６４１号公報および特開昭
５６−１３５５１４号公報記載の方法等により合成する
事ができる。
ーの製造において用いられる（化２）で表されるアミン
化合物は、特告昭６０−３２６４１号公報および特開昭
５６−１３５５１４号公報記載の方法等により合成する
事ができる。
【００１０】すなわち、（化２）で表されるアミン化合
物は、
物は、
【００１１】
【化３】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。）で表されるポ
リオール化合物と２等量のｐ−ニトロベンゾイルクロリ
ドを脱塩酸剤の存在下反応させ、得られたニトロ化合物
を通常の方法で還元することにより製造できる。
リオール化合物と２等量のｐ−ニトロベンゾイルクロリ
ドを脱塩酸剤の存在下反応させ、得られたニトロ化合物
を通常の方法で還元することにより製造できる。
【００１２】また、（化２）で表されるアミン化合物は
上記（化３）で表されるポリオール化合物と２等量のｐ
−アミノ安息香酸アルキルエステルのエステル交換反応
によって製造することもでき、この反応においてはアミ
ノ安息香酸アルキルエステルの代わりにアミノ安息香酸
と脂肪族ポリオール化合物を用いることもできる。
上記（化３）で表されるポリオール化合物と２等量のｐ
−アミノ安息香酸アルキルエステルのエステル交換反応
によって製造することもでき、この反応においてはアミ
ノ安息香酸アルキルエステルの代わりにアミノ安息香酸
と脂肪族ポリオール化合物を用いることもできる。
【００１３】これらの反応においては、反応条件、原料
のモル比等を変えることにより一部末端に水酸基が残る
こともあるが、そのまま使用しても差し支えない。
のモル比等を変えることにより一部末端に水酸基が残る
こともあるが、そのまま使用しても差し支えない。
【００１４】なお（化３）で表されるポリオール化合物
としては、例えば脂肪族グリコールをジカルボン酸と縮
合させ鎖長を延長させることにより得られるポリエチレ
ンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリプロピレ
ンアジペート等の脂肪族ポリエステルグリコール、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラ
ン等の開環重合によって得られるポリプロピレンエーテ
ルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
等のポリアルキレンエーテルグリコール、ε−カプロラ
クトンの開環重合によって得られるポリエステルグリコ
ール、ポリブタジエンの末端基を水酸基化したポリオー
ル化合物、２種以上のアルキレンオキシドの共重合物を
２種以上のグリコールとジカルボン酸と共重合物させた
ポリオール化合物および芳香族グリコールの混合物など
の長鎖状ジオール等を挙げることができる。
としては、例えば脂肪族グリコールをジカルボン酸と縮
合させ鎖長を延長させることにより得られるポリエチレ
ンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリプロピレ
ンアジペート等の脂肪族ポリエステルグリコール、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラ
ン等の開環重合によって得られるポリプロピレンエーテ
ルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
等のポリアルキレンエーテルグリコール、ε−カプロラ
クトンの開環重合によって得られるポリエステルグリコ
ール、ポリブタジエンの末端基を水酸基化したポリオー
ル化合物、２種以上のアルキレンオキシドの共重合物を
２種以上のグリコールとジカルボン酸と共重合物させた
ポリオール化合物および芳香族グリコールの混合物など
の長鎖状ジオール等を挙げることができる。
【００１５】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造において用いられる芳香族ジアミンは、芳香環にハ
ロゲン原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、アル
コキシカルボニル基等の任意の置換基が導入されていて
も良い。
製造において用いられる芳香族ジアミンは、芳香環にハ
ロゲン原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、アル
コキシカルボニル基等の任意の置換基が導入されていて
も良い。
【００１６】このような芳香族ジアミンの例としては、
【００１７】
【化４】 （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立にハロゲン原子、分岐し
ても良いアルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキ
シカルボニル基，または水素原子を表し、ｎ，ｍはそれ
ぞれ独立に１から４の整数を表わし、ｎが２以上のとき
Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に同一または相異なっても良
い。）で表されるジアミノジフェニルメタン系の芳香族
ジアミン、及び（化５）から（化６）
ても良いアルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキ
シカルボニル基，または水素原子を表し、ｎ，ｍはそれ
ぞれ独立に１から４の整数を表わし、ｎが２以上のとき
Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に同一または相異なっても良
い。）で表されるジアミノジフェニルメタン系の芳香族
ジアミン、及び（化５）から（化６）
【００１８】
【化５】 ｛式中、Ａは基〔−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＯ
−〕または基〔−ＣＯ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＯ
−〕（ただしnは１から４の整数を表わす。）を表わ
し，Ｘ、Ｙ、ｎ、ｍは前記と同じ意味を表す。｝
−〕または基〔−ＣＯ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＯ
−〕（ただしnは１から４の整数を表わす。）を表わ
し，Ｘ、Ｙ、ｎ、ｍは前記と同じ意味を表す。｝
【００１９】
【化６】 （式中、Ｒ’は分岐しても良い低級アルキル基を表わ
し、ｎ’は１から３の整数を表わし、Ｘは前記と同じ意
味を表す。）で表されるアミノ安息香酸エステル系の芳
香族ジアミン等を挙げることができる。
し、ｎ’は１から３の整数を表わし、Ｘは前記と同じ意
味を表す。）で表されるアミノ安息香酸エステル系の芳
香族ジアミン等を挙げることができる。
【００２０】（化４）で表されるジアミノジフェニルメ
タン系の芳香族ジアミンの具体的な例としては４，４’
−メチレンビスアニリン、４，４’−メチレンビス（２
−クロロアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，３
−ジクロロアニリン）（ＴＣＤＡＭ）、４，４’−メチ
レンビス（２，５−ジクロロアニリン）、４，４’−メ
チレンビス（２−メチルアニリン）、４，４’−メチレ
ンビス（２−エチルアニリン）、４，４’−メチレンビ
ス（２−イソプロピルアニリン）、４，４’−メチレン
ビス（２，６−ジメチルアニリン）、４，４’−メチレ
ンビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチ
レンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、４，
４’−メチレンビス（２−クロロ−６−メチルアニリ
ン）、４，４’−メチレンビス（２−クロロ−６−エチ
ルアニリン）、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−
２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス
（２−トリフルオロメチルアニリン）、４，４’−メチ
レンビス（２−メトキシカルボニルアニリン）等を、
（化５）で表されるアミノ安息香酸エステル系の芳香族
ジアミンの具体的な例としては１，３−プロパンジオー
ルビス（４−アミノベンゾエート）、１，４−ブタンジ
オールビス（４−アミノベンゾエート）、ジエチレング
リコールビス（４−アミノベンゾエート）、トリエチレ
ングリコールビス（４−アミノベンゾエート）等を、
（化６）で表されるアミノ安息香酸エステル系の芳香族
ジアミンの具体的な例としては４−クロロ−３，５−ジ
アミノ安息香酸イソプロピル、４−クロロ−３，５−ジ
アミノ安息香酸イソブチル等を、それぞれ挙げることが
できる。
タン系の芳香族ジアミンの具体的な例としては４，４’
−メチレンビスアニリン、４，４’−メチレンビス（２
−クロロアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，３
−ジクロロアニリン）（ＴＣＤＡＭ）、４，４’−メチ
レンビス（２，５−ジクロロアニリン）、４，４’−メ
チレンビス（２−メチルアニリン）、４，４’−メチレ
ンビス（２−エチルアニリン）、４，４’−メチレンビ
ス（２−イソプロピルアニリン）、４，４’−メチレン
ビス（２，６−ジメチルアニリン）、４，４’−メチレ
ンビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチ
レンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、４，
４’−メチレンビス（２−クロロ−６−メチルアニリ
ン）、４，４’−メチレンビス（２−クロロ−６−エチ
ルアニリン）、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−
２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス
（２−トリフルオロメチルアニリン）、４，４’−メチ
レンビス（２−メトキシカルボニルアニリン）等を、
（化５）で表されるアミノ安息香酸エステル系の芳香族
ジアミンの具体的な例としては１，３−プロパンジオー
ルビス（４−アミノベンゾエート）、１，４−ブタンジ
オールビス（４−アミノベンゾエート）、ジエチレング
リコールビス（４−アミノベンゾエート）、トリエチレ
ングリコールビス（４−アミノベンゾエート）等を、
（化６）で表されるアミノ安息香酸エステル系の芳香族
ジアミンの具体的な例としては４−クロロ−３，５−ジ
アミノ安息香酸イソプロピル、４−クロロ−３，５−ジ
アミノ安息香酸イソブチル等を、それぞれ挙げることが
できる。
【００２１】また、これらの芳香族ジアミンは単独で、
あるいは混合物として使用することができる。
あるいは混合物として使用することができる。
【００２２】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造において使用されるポリイソシアネート成分として
は、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）と
（化３）で表わされるポリオールを所定量反応させて得
られる、両末端にイソシアネート基を持ちウレタン結合
により鎖延長された反応物を挙げることができる。
製造において使用されるポリイソシアネート成分として
は、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）と
（化３）で表わされるポリオールを所定量反応させて得
られる、両末端にイソシアネート基を持ちウレタン結合
により鎖延長された反応物を挙げることができる。
【００２３】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造方法は次の通りである。
製造方法は次の通りである。
【００２４】すなわち、（化２）で表されるアミン化合
物単独、またはこれに所定量の芳香族ジアミンを混合し
てなるアミン成分を加熱し完全に溶解した後、このアミ
ン成分を１０〜２０mmHg減圧下で十分脱泡し、室温まで
冷却する。次いでこれを７０〜１２０℃、好ましくは８
０〜９０℃の温度に保った所定のポリイソシアネート成
分に加えて十分混合した後脱泡し、予め８０〜１２０℃
に加熱した金型に注入しその温度で十数分間硬化させ
る。その後、成形物を金型より脱型し１００〜１５０℃
に設定したオーブン中でアフターキュアーする。さらに
室温で１週間熟成して目的とするポリウレタンウレアエ
ラストマーを得る。
物単独、またはこれに所定量の芳香族ジアミンを混合し
てなるアミン成分を加熱し完全に溶解した後、このアミ
ン成分を１０〜２０mmHg減圧下で十分脱泡し、室温まで
冷却する。次いでこれを７０〜１２０℃、好ましくは８
０〜９０℃の温度に保った所定のポリイソシアネート成
分に加えて十分混合した後脱泡し、予め８０〜１２０℃
に加熱した金型に注入しその温度で十数分間硬化させ
る。その後、成形物を金型より脱型し１００〜１５０℃
に設定したオーブン中でアフターキュアーする。さらに
室温で１週間熟成して目的とするポリウレタンウレアエ
ラストマーを得る。
【００２５】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造においてアミン成分として（化２）で表わされるア
ミン化合物単独ではなく芳香族ジアミンも用いる場合、
その混合割合は所望の物性、作業性等によって異なる
が、通常、アミン成分〔（化２）で表されるアミン化合
物と芳香族ジアミンの混合物〕中５０重量％以下、すな
わち（化２）で表されるアミン化合物に対し１００重量
％以下であり、好ましくは３０重量％以下、すなわち
（化２）で表されるアミン化合物に対し４２．９重量％
以下である。
製造においてアミン成分として（化２）で表わされるア
ミン化合物単独ではなく芳香族ジアミンも用いる場合、
その混合割合は所望の物性、作業性等によって異なる
が、通常、アミン成分〔（化２）で表されるアミン化合
物と芳香族ジアミンの混合物〕中５０重量％以下、すな
わち（化２）で表されるアミン化合物に対し１００重量
％以下であり、好ましくは３０重量％以下、すなわち
（化２）で表されるアミン化合物に対し４２．９重量％
以下である。
【００２６】芳香族ジアミンがアミン成分中５０重量％
を越えると、（化２）で表されるアミン化合物と芳香族
ジアミンとの混合溶液が液状を保ちにくくなり、たとえ
液状を保ったとしても高粘度となり、取扱および成形作
業が困難となり、成形時、ポットライフが短くなり、成
形物が得られないことがある。
を越えると、（化２）で表されるアミン化合物と芳香族
ジアミンとの混合溶液が液状を保ちにくくなり、たとえ
液状を保ったとしても高粘度となり、取扱および成形作
業が困難となり、成形時、ポットライフが短くなり、成
形物が得られないことがある。
【００２７】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造において用いるポリイソシアネート成分の１，５−
ナフタレンジイソシアネートと（化３）で表わされるポ
リオールの割合は、通常イソシアネート基（−ＮＣＯ）
と水酸基（−ＯＨ）のモル比、すなわち−ＮＣＯ／−Ｏ
Ｈが１．１〜５．０、好ましくは２．８〜４．３であ
る。
製造において用いるポリイソシアネート成分の１，５−
ナフタレンジイソシアネートと（化３）で表わされるポ
リオールの割合は、通常イソシアネート基（−ＮＣＯ）
と水酸基（−ＯＨ）のモル比、すなわち−ＮＣＯ／−Ｏ
Ｈが１．１〜５．０、好ましくは２．８〜４．３であ
る。
【００２８】また本発明ポリウレタンウレアエラストマ
ーの製造において、アミン成分とイソシアネート成分の
混合割合は、通常イソシアネート基（−ＮＣＯ）とアミ
ノ基（−ＮＨ2 ）のモル比、すなわち−ＮＣＯ／−ＮＨ
2 （ＮＣＯインデックス）が０．９〜１．５、好ましく
は１．０〜１．３である。
ーの製造において、アミン成分とイソシアネート成分の
混合割合は、通常イソシアネート基（−ＮＣＯ）とアミ
ノ基（−ＮＨ2 ）のモル比、すなわち−ＮＣＯ／−ＮＨ
2 （ＮＣＯインデックス）が０．９〜１．５、好ましく
は１．０〜１．３である。
【００２９】更に本発明ポリウレタンウレアエラストマ
ーにおいては、用途に応じて通常ポリウレタンエラスト
マー等に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色防
止剤、加水分解防止剤、防ばい剤、難燃化剤、着色剤、
増量剤などを適宜添加することができる。
ーにおいては、用途に応じて通常ポリウレタンエラスト
マー等に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色防
止剤、加水分解防止剤、防ばい剤、難燃化剤、着色剤、
増量剤などを適宜添加することができる。
【００３０】
【発明の効果】本発明ポリウレタンウレアエラストマー
は、１，５−ナフタレンージイソシアネートとポリオー
ルとを反応してなるポリイソシアネート成分と、（化
２）で表されるアミン化合物単独、またはこれに芳香族
ジアミンを混合してなるアミン成分とを反応させること
により製造することができ、良好な静的物性を維持しな
がら優れた反発弾性および屈曲特性等の動的物性をも有
するものである。
は、１，５−ナフタレンージイソシアネートとポリオー
ルとを反応してなるポリイソシアネート成分と、（化
２）で表されるアミン化合物単独、またはこれに芳香族
ジアミンを混合してなるアミン成分とを反応させること
により製造することができ、良好な静的物性を維持しな
がら優れた反発弾性および屈曲特性等の動的物性をも有
するものである。
【００３１】本発明ポリウレタンウレアエラストマー
は、優れた性能を有し、工業用ロール、ベルト類、ブラ
ンケット類または工業部品などとして最適であって、従
来これら用途に供されていたポリウレタンウレアエラス
トマーに付随する問題点を解決するものである。
は、優れた性能を有し、工業用ロール、ベルト類、ブラ
ンケット類または工業部品などとして最適であって、従
来これら用途に供されていたポリウレタンウレアエラス
トマーに付随する問題点を解決するものである。
【００３２】
（合成例）以下に（化２）で表されるアミン化合物の合
成について記載する。 （合成例１）温度計、冷却管、滴下ロートおよび攪拌機
を備えた５l 四つ口フラスコに、平均分子量９７０のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール９７０ｇ（１．０
モル）、トリエチルアミン２４２．５ｇ（２．４モル）
およびトルエン１l を仕込み反応液とした。一方、ｐ−
ニトロベンゾイルクロリド３９０ｇ（２．１モル）をト
ルエン１l に溶解し、滴下溶液を調製した。上記の反応
液を攪拌下、４０〜５０℃に加熱しておき、上で調製し
た滴下溶液を１時間で滴下した。滴下終了後、反応液を
加熱昇温させ、還流下１．５時間熟成反応を行なった。
放冷後、反応液を濾過し、析出しているトリエチルアミ
ンの塩酸塩を除いた。濾液を５％の炭酸カリウム水溶液
および水で洗浄したのち減圧下濃縮し、黄色透明粘稠液
体のジニトロ中間体を得た。収量は１２１７．５ｇ、収
率は９６．０％であった。
成について記載する。 （合成例１）温度計、冷却管、滴下ロートおよび攪拌機
を備えた５l 四つ口フラスコに、平均分子量９７０のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール９７０ｇ（１．０
モル）、トリエチルアミン２４２．５ｇ（２．４モル）
およびトルエン１l を仕込み反応液とした。一方、ｐ−
ニトロベンゾイルクロリド３９０ｇ（２．１モル）をト
ルエン１l に溶解し、滴下溶液を調製した。上記の反応
液を攪拌下、４０〜５０℃に加熱しておき、上で調製し
た滴下溶液を１時間で滴下した。滴下終了後、反応液を
加熱昇温させ、還流下１．５時間熟成反応を行なった。
放冷後、反応液を濾過し、析出しているトリエチルアミ
ンの塩酸塩を除いた。濾液を５％の炭酸カリウム水溶液
および水で洗浄したのち減圧下濃縮し、黄色透明粘稠液
体のジニトロ中間体を得た。収量は１２１７．５ｇ、収
率は９６．０％であった。
【００３３】次いで、温度計、冷却管、滴下ロートおよ
び攪拌機を備えた１０l 四つ口フラスコに、鉄粉６１４
ｇ（１１．０モル）、酢酸３０ｇ、トルエン２．５ｌお
よび水１l を仕込んだ。一方、上記の反応で得たジニト
ロ中間体をトルエン１l に溶解し滴下溶液を調製した。
反応液をオイルバスで加熱し攪拌しながら還流下、この
滴下溶液を１．５時間で滴下した。滴下終了後、同温度
で５時間熟成し反応を終了した。次いで得られた反応混
合物に炭酸水素ナトリウムを加えて酢酸を中和した後、
熱時濾過して鉄スラッジを除き、さらに分液によって水
を分離した。得られた有機層を水で洗浄した後、減圧下
濃縮し、目的とするポリテトラメチレンエーテルグリコ
ールビス（４−アミノベンゾエート）を得た。
び攪拌機を備えた１０l 四つ口フラスコに、鉄粉６１４
ｇ（１１．０モル）、酢酸３０ｇ、トルエン２．５ｌお
よび水１l を仕込んだ。一方、上記の反応で得たジニト
ロ中間体をトルエン１l に溶解し滴下溶液を調製した。
反応液をオイルバスで加熱し攪拌しながら還流下、この
滴下溶液を１．５時間で滴下した。滴下終了後、同温度
で５時間熟成し反応を終了した。次いで得られた反応混
合物に炭酸水素ナトリウムを加えて酢酸を中和した後、
熱時濾過して鉄スラッジを除き、さらに分液によって水
を分離した。得られた有機層を水で洗浄した後、減圧下
濃縮し、目的とするポリテトラメチレンエーテルグリコ
ールビス（４−アミノベンゾエート）を得た。
【００３４】目的物は淡黄褐色透明粘稠液体で、収量は
１０７８．７ｇ、収率は９３．０％であった。
１０７８．７ｇ、収率は９３．０％であった。
【００３５】なお、アミン価は８９．０ＫＯＨmg/g、Ｏ
Ｈ価は２．３ＫＯＨmg/gであった。 （合成例２）温度計、冷却管を付けた水分離器および攪
拌機を備えた１l 四つ口フラスコに平均分子量９７０の
ポリテトラメチレンエーテルグリコール１９４ｇ（０．
２モル）、ｐ−アミノ安息香酸エチル６５．９ｇ（０．
４モル）、テトラブチルチタネート０．０１８ｇを仕込
み反応液とした。反応液を、窒素気流下、攪拌しながら
２００℃まで加熱しエチルアルコールを留出させた。留
出したエチルアルコールは理論量の８２％であった。さ
らに２１５℃まで温度を上げ２時間熟成した後、未反応
のｐ−アミノ安息香酸エチルを減圧留去し、目的とする
ポリテトラメチレンエーテルグリコールビス（４−アミ
ノベンゾエート）を得た。
Ｈ価は２．３ＫＯＨmg/gであった。 （合成例２）温度計、冷却管を付けた水分離器および攪
拌機を備えた１l 四つ口フラスコに平均分子量９７０の
ポリテトラメチレンエーテルグリコール１９４ｇ（０．
２モル）、ｐ−アミノ安息香酸エチル６５．９ｇ（０．
４モル）、テトラブチルチタネート０．０１８ｇを仕込
み反応液とした。反応液を、窒素気流下、攪拌しながら
２００℃まで加熱しエチルアルコールを留出させた。留
出したエチルアルコールは理論量の８２％であった。さ
らに２１５℃まで温度を上げ２時間熟成した後、未反応
のｐ−アミノ安息香酸エチルを減圧留去し、目的とする
ポリテトラメチレンエーテルグリコールビス（４−アミ
ノベンゾエート）を得た。
【００３６】目的物は褐色粘稠液体で、収量は２２４．
７ｇ、収率は９３．０％であった。
７ｇ、収率は９３．０％であった。
【００３７】なお、アミン価は８１．４ＫＯＨmg/g、Ｏ
Ｈ価は１４．５ＫＯＨmg/gであった。
Ｈ価は１４．５ＫＯＨmg/gであった。
【００３８】以下実施例により本発明方法をを具体的に
説明する。 （実施例１）温度計および攪拌機を備えた５００mlのセ
パラブルフラスコに平均分子量１９４２のポリテトラメ
チレンエーテルグリコール１００重量部を仕込み、攪拌
下１２０℃に加熱し５mmHgの減圧で１時間脱水したのち
１００℃に冷却した。これに窒素を吹き込みながら１，
５−ナフタレンジイソシアネート３０重量部を仕込んで
１２５℃で約２０分反応させ、９０℃まで冷却しながら
脱泡した。得られたポリイソシアネート成分のＮＣＯ含
有量は５．９重量％であった。
説明する。 （実施例１）温度計および攪拌機を備えた５００mlのセ
パラブルフラスコに平均分子量１９４２のポリテトラメ
チレンエーテルグリコール１００重量部を仕込み、攪拌
下１２０℃に加熱し５mmHgの減圧で１時間脱水したのち
１００℃に冷却した。これに窒素を吹き込みながら１，
５−ナフタレンジイソシアネート３０重量部を仕込んで
１２５℃で約２０分反応させ、９０℃まで冷却しながら
脱泡した。得られたポリイソシアネート成分のＮＣＯ含
有量は５．９重量％であった。
【００３９】この、９０℃まで冷却されたポリイソシア
ネート成分に、（合成例１）で得た室温のポリテトラメ
チレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）１０９．６重量部を混合後脱泡し、これを１００℃
に予熱しておいた鋳型に注入し、１５分で硬化させたの
ち脱型した。次いで１２０℃に設定した強制通風オーブ
ン中で８時間アフターキュアーさせた後室温で１週間熟
成してポリウタンウレアエラストマーを得た。
ネート成分に、（合成例１）で得た室温のポリテトラメ
チレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）１０９．６重量部を混合後脱泡し、これを１００℃
に予熱しておいた鋳型に注入し、１５分で硬化させたの
ち脱型した。次いで１２０℃に設定した強制通風オーブ
ン中で８時間アフターキュアーさせた後室温で１週間熟
成してポリウタンウレアエラストマーを得た。
【００４０】このようにして得られたポリウレタンウレ
アエラストマーの製造条件、及び得られたポリウレタン
ウレアエラストマーの物性などを（表１）に示した。
アエラストマーの製造条件、及び得られたポリウレタン
ウレアエラストマーの物性などを（表１）に示した。
【００４１】なお物性はＪＩＳ Ｋ ６３０１の方法に
したがって測定した。
したがって測定した。
【００４２】またデマッチャ測定はノッチをいれ屈曲に
より亀裂が１００％に達した屈曲回数で示した。 （実施例２）（実施例１）と同様の方法で、合成例２で
得たポリテトラメチレンエーテルグリコールビス（４−
アミノベンゾエート）を用いてポリウレタンウレアエラ
ストマーを得た。このようにして得られたポリウレタン
ウレアエラストマーの製造条件、及び得られたポリウレ
タンウレアエラストマーの物性などを（表１）に示し
た。 （実施例３）（実施例１）と同様の方法で、（合成例
１）で得たポリテトラメチレンエーテルグリコールビス
（４−アミノベンゾエート）７１．９重量部に対し４，
４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）８．０重量
部を混合したアミン成分を使用し、ポリウレタンウレア
エラストマーを得た。このようにして得られたポリウレ
タンウレアエラストマーの製造条件、及び得られたポリ
ウレタンウレアエラストマーの物性などを（表１）に示
した。 （実施例４）実施例１と同様の方法で、平均分子量１９
４１のポリ（３−メチルペンタメチレン）グリコールア
ジペートを使用し、ポリウレタンウレアエラストマーを
得た。このようにして得られたポリウレタンウレアエラ
ストマーの製造条件、及び得られたポリウレタンウレア
エラストマーの物性などを（表１）に示した。 （比較例１）温度計および攪拌機を備えた５００mlのセ
パラブルフラスコに平均分子量９７０のポリテトラメチ
レンエーテルグリコール１００重量部を仕込み、窒素を
吹き込みながら攪拌下７０℃に加熱し、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）５１．６重量
部を仕込んで２時間反応させ脱泡した。得られたポリイ
ソシアネート成分のＮＣＯ含有量は５．３重量％であっ
た。これに液状ＭＤＩ（ＭＤＩの一部をカルボジイミド
化して変性し、液状化したもの）３７．９重量部を室温
で混合させ、ポリイソシアネート成分とした。
より亀裂が１００％に達した屈曲回数で示した。 （実施例２）（実施例１）と同様の方法で、合成例２で
得たポリテトラメチレンエーテルグリコールビス（４−
アミノベンゾエート）を用いてポリウレタンウレアエラ
ストマーを得た。このようにして得られたポリウレタン
ウレアエラストマーの製造条件、及び得られたポリウレ
タンウレアエラストマーの物性などを（表１）に示し
た。 （実施例３）（実施例１）と同様の方法で、（合成例
１）で得たポリテトラメチレンエーテルグリコールビス
（４−アミノベンゾエート）７１．９重量部に対し４，
４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）８．０重量
部を混合したアミン成分を使用し、ポリウレタンウレア
エラストマーを得た。このようにして得られたポリウレ
タンウレアエラストマーの製造条件、及び得られたポリ
ウレタンウレアエラストマーの物性などを（表１）に示
した。 （実施例４）実施例１と同様の方法で、平均分子量１９
４１のポリ（３−メチルペンタメチレン）グリコールア
ジペートを使用し、ポリウレタンウレアエラストマーを
得た。このようにして得られたポリウレタンウレアエラ
ストマーの製造条件、及び得られたポリウレタンウレア
エラストマーの物性などを（表１）に示した。 （比較例１）温度計および攪拌機を備えた５００mlのセ
パラブルフラスコに平均分子量９７０のポリテトラメチ
レンエーテルグリコール１００重量部を仕込み、窒素を
吹き込みながら攪拌下７０℃に加熱し、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）５１．６重量
部を仕込んで２時間反応させ脱泡した。得られたポリイ
ソシアネート成分のＮＣＯ含有量は５．３重量％であっ
た。これに液状ＭＤＩ（ＭＤＩの一部をカルボジイミド
化して変性し、液状化したもの）３７．９重量部を室温
で混合させ、ポリイソシアネート成分とした。
【００４３】これに室温で（合成例１）で得たポリテト
ラメチレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾ
エート）１５７．９重量部に対して４，４’−メチレン
ビス（２−クロロアニリン）２３．７重量部を混合した
アミン成分を混合後脱泡し、１００℃に余熱しておいた
鋳型に注入し、１５分で硬化させ脱型した。次いでさら
に１５０℃に設定した強制通風オーブン中で４時間アフ
ターキュアーさせた後室温で１週間熟成してポリウレタ
ンウレアエラストマーを得た。
ラメチレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾ
エート）１５７．９重量部に対して４，４’−メチレン
ビス（２−クロロアニリン）２３．７重量部を混合した
アミン成分を混合後脱泡し、１００℃に余熱しておいた
鋳型に注入し、１５分で硬化させ脱型した。次いでさら
に１５０℃に設定した強制通風オーブン中で４時間アフ
ターキュアーさせた後室温で１週間熟成してポリウレタ
ンウレアエラストマーを得た。
【００４４】このようにして得られたポリウレタンウレ
アエラストマーの製造条件、及び得られたポリウレタン
ウレアエラストマーの物性などを（表１）に示した。
アエラストマーの製造条件、及び得られたポリウレタン
ウレアエラストマーの物性などを（表１）に示した。
【００４５】
【表１】
【手続補正書】
【提出日】平成５年７月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 ポリウレタンウレアエラストマー
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、Ｒは２価で、ポリアルキレンの中に不飽和結合
を含んでも良い平均分子量２００以上の、ポリアルキレ
ンポリエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示
す。）で表されるアミン化合物及び該アミン化合物に対
し０〜１００重量％の割合で混合される芳香族ジアミン
とからなるアミン成分とを反応させることにより得られ
るポリウレタンウレアエラストマー。
を含んでも良い平均分子量２００以上の、ポリアルキレ
ンポリエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示
す。）で表されるアミン化合物及び該アミン化合物に対
し０〜１００重量％の割合で混合される芳香族ジアミン
とからなるアミン成分とを反応させることにより得られ
るポリウレタンウレアエラストマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、工業用ロール、ベルト
類、ブランケット類または工業部品に有用な、反発弾性
及び屈曲特性に優れたポリウレタンウレアエラストマー
に関するものである。
類、ブランケット類または工業部品に有用な、反発弾性
及び屈曲特性に優れたポリウレタンウレアエラストマー
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、本願と同様の後記一般式（化２）
で表されるアミン化合物とプレポリマー及び４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアナートを用いてポリウレタ
ンウレアエラストマーを得る方法は知られている（特開
平２−２９２３１７号公報）。
で表されるアミン化合物とプレポリマー及び４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアナートを用いてポリウレタ
ンウレアエラストマーを得る方法は知られている（特開
平２−２９２３１７号公報）。
【０００３】しかし、上記の方法で得られるポリウレタ
ンウレアエラストマーは、良好な静的物性を有するもの
の、反発弾性および屈曲特性が低く、本目的の工業用ロ
ール、ベルト類、ブランケット類または工業部品の使用
においてはいまだ十分ではなかった。
ンウレアエラストマーは、良好な静的物性を有するもの
の、反発弾性および屈曲特性が低く、本目的の工業用ロ
ール、ベルト類、ブランケット類または工業部品の使用
においてはいまだ十分ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な静的
物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性および屈曲
特性等の動的物性をも有するポリウレタンウレアエラス
トマーを提供するものである。
物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性および屈曲
特性等の動的物性をも有するポリウレタンウレアエラス
トマーを提供するものである。
【０００５】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、良好な静
的物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性および屈
曲特性等の動的物性をも有するポリウレタンウレアエラ
ストマーを得るため鋭意研究を重ねた結果、意外にも、
１，５−ナフタレンジイソシアナート（以下、ＮＤＩと
略記することがある。）とポリオールとを反応してなる
ポリイソシアナート成分と、下記一般式（化２）で表さ
れるアミン化合物からなるアミン成分とを反応させるこ
とにより得られたポリウレタンウレアエラストマーが良
好な静的物性を有し、しかも優れた反発弾性および屈曲
特性をも有することを見出した。
的物性を維持しながら、しかも優れた反発弾性および屈
曲特性等の動的物性をも有するポリウレタンウレアエラ
ストマーを得るため鋭意研究を重ねた結果、意外にも、
１，５−ナフタレンジイソシアナート（以下、ＮＤＩと
略記することがある。）とポリオールとを反応してなる
ポリイソシアナート成分と、下記一般式（化２）で表さ
れるアミン化合物からなるアミン成分とを反応させるこ
とにより得られたポリウレタンウレアエラストマーが良
好な静的物性を有し、しかも優れた反発弾性および屈曲
特性をも有することを見出した。
【０００６】また、さらに上記反応において、アミン化
合物（化２）と芳香族ジアミンを混合したアミン成分を
用いることにより得られたポリウレタンウレアエラスト
マーが、さらに硬度と引張強度が向上するなどの優れた
特性を持つことを見い出し、これらの知見に基づき本発
明を完成した。
合物（化２）と芳香族ジアミンを混合したアミン成分を
用いることにより得られたポリウレタンウレアエラスト
マーが、さらに硬度と引張強度が向上するなどの優れた
特性を持つことを見い出し、これらの知見に基づき本発
明を完成した。
【０００７】すなわち本発明は、１，５−ナフタレンジ
イソシアナートとポリオールを反応してなるポリイソシ
アナート成分と、一般式
イソシアナートとポリオールを反応してなるポリイソシ
アナート成分と、一般式
【０００８】
【化２】 （式中、Ｒは２価で、ポリアルキレンの中に不飽和結合
を含んでも良い平均分子量２００以上の、ポリアルキレ
ンポリエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示
す。）
を含んでも良い平均分子量２００以上の、ポリアルキレ
ンポリエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示
す。）
【０００９】で表されるアミン化合物及び該アミン化合
物に対し０〜１００重量％の割合で混合される芳香族ジ
アミンとからなるアミン成分とを反応させることにより
得られるポリウレタンウレアエラストマーを提供するも
のである。
物に対し０〜１００重量％の割合で混合される芳香族ジ
アミンとからなるアミン成分とを反応させることにより
得られるポリウレタンウレアエラストマーを提供するも
のである。
【００１０】本発明のポリウレタンウレアエラストマー
は、良好な静的物性を維持しながら優れた反発弾性およ
び屈曲特性等の動的物性をも有するものであり、その優
れた性能から、反発弾性および屈曲特性等の動的物性に
おいて高い性能を要求される工業用ロール、ベルト類、
ブランケット類または工業部品などとして最適であっ
て、従来これら用途に供されていたポリウレタンウレア
エラストマーに付随する問題点を解決するものである。
は、良好な静的物性を維持しながら優れた反発弾性およ
び屈曲特性等の動的物性をも有するものであり、その優
れた性能から、反発弾性および屈曲特性等の動的物性に
おいて高い性能を要求される工業用ロール、ベルト類、
ブランケット類または工業部品などとして最適であっ
て、従来これら用途に供されていたポリウレタンウレア
エラストマーに付随する問題点を解決するものである。
【００１１】本発明によって提供されるポリウレタンウ
レアエラストマーは以下の方法によって製造できる。す
なわち、一般式（化２）で表されるアミン化合物単独、
またはこれに所定量の芳香族ジアミンを混合してなるア
ミン成分を加熱し完全に溶解した後、このアミン成分を
１０〜２０mmHgの減圧下で十分脱泡し、室温まで冷却す
る。次いでこれを７０〜１２０℃、好ましくは８０〜９
０℃の温度に保った所定のポリイソシアナート成分に加
えて十分混合したのち脱泡し、予め８０〜１２０℃に加
熱した金型に注入しその温度で十数分間硬化させる。そ
の後、成形物を金型より脱型し、１００〜１５０℃に設
定したオーブン中でアフターキュアーする。さらに室温
で１週間程度熟成して目的とするポリウレタンウレアエ
ラストマーを得る。
レアエラストマーは以下の方法によって製造できる。す
なわち、一般式（化２）で表されるアミン化合物単独、
またはこれに所定量の芳香族ジアミンを混合してなるア
ミン成分を加熱し完全に溶解した後、このアミン成分を
１０〜２０mmHgの減圧下で十分脱泡し、室温まで冷却す
る。次いでこれを７０〜１２０℃、好ましくは８０〜９
０℃の温度に保った所定のポリイソシアナート成分に加
えて十分混合したのち脱泡し、予め８０〜１２０℃に加
熱した金型に注入しその温度で十数分間硬化させる。そ
の後、成形物を金型より脱型し、１００〜１５０℃に設
定したオーブン中でアフターキュアーする。さらに室温
で１週間程度熟成して目的とするポリウレタンウレアエ
ラストマーを得る。
【００１２】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造においてアミン成分として使用する、一般式（化
２）で表されるアミン化合物としては、例えばポリエチ
レンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリテトラメチレンエーテルグリコールビス（４
−アミノベンゾエート）、ポリプロピレンエーテルグリ
コールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリ（オキシ
エチレン−プロピレンエーテル）グリコールビス（４−
アミノベンゾエート）、ポリブチレンエーテルグリコー
ルビス（４−アミノベンゾエート）、ポリエチレンアジ
ペートビス（４−アミノベンゾエート）、ポリブチレン
アジペートビス（４−アミノベンゾエート）、ポリプロ
ピレンアジペートビス（４−アミノベンゾエート）等を
挙げることができる。
製造においてアミン成分として使用する、一般式（化
２）で表されるアミン化合物としては、例えばポリエチ
レンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリテトラメチレンエーテルグリコールビス（４
−アミノベンゾエート）、ポリプロピレンエーテルグリ
コールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリ（オキシ
エチレン−プロピレンエーテル）グリコールビス（４−
アミノベンゾエート）、ポリブチレンエーテルグリコー
ルビス（４−アミノベンゾエート）、ポリエチレンアジ
ペートビス（４−アミノベンゾエート）、ポリブチレン
アジペートビス（４−アミノベンゾエート）、ポリプロ
ピレンアジペートビス（４−アミノベンゾエート）等を
挙げることができる。
【００１３】これらの化合物の中心部のポリアルキレン
ポリエーテル部分、またはポリアルキレンポリエステル
部分〔一般式（化２）中のＲで表される部分構造〕の平
均分子量は、常に２００以上の範囲に入るものである。
ポリエーテル部分、またはポリアルキレンポリエステル
部分〔一般式（化２）中のＲで表される部分構造〕の平
均分子量は、常に２００以上の範囲に入るものである。
【００１４】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造においては、アミン成分として前記一般式（化２）
で表わされるアミン化合物に芳香族ジアミンを混合した
ものも用いることができ、混合される芳香族ジアミン
は、その芳香環にハロゲン原子、アルキル基、トリフル
オロメチル基、アルコキシカルボニル基等の任意の置換
基が導入されていても良い。
製造においては、アミン成分として前記一般式（化２）
で表わされるアミン化合物に芳香族ジアミンを混合した
ものも用いることができ、混合される芳香族ジアミン
は、その芳香環にハロゲン原子、アルキル基、トリフル
オロメチル基、アルコキシカルボニル基等の任意の置換
基が導入されていても良い。
【００１５】このような芳香族ジアミンの例としては、
一般式
一般式
【００１６】
【化３】 （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立にハロゲン原子、分岐し
ても良いアルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキ
シカルボニル基，または水素原子を表し、ｎ，ｍはそれ
ぞれ独立に１から４の整数を表わし、ｎおよび／または
ｍが２以上のときＸ、Ｙはそれぞれ独立に同一または相
異なっても良い。）
ても良いアルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキ
シカルボニル基，または水素原子を表し、ｎ，ｍはそれ
ぞれ独立に１から４の整数を表わし、ｎおよび／または
ｍが２以上のときＸ、Ｙはそれぞれ独立に同一または相
異なっても良い。）
【００１７】で表されるジアミノジフェニルメタン系の
芳香族ジアミン、具体的には４，４’−メチレンビスア
ニリン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）、４，４’−メチレンビス（２，３−ジクロロアニ
リン）（ＴＣＤＡＭ）、４，４’−メチレンビス（２，
５−ジクロロアニリン）、４，４’−メチレンビス（２
−メチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−エ
チルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−イソプ
ロピルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６−
ジメチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６
−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−
エチル−６−メチルアニリン）、４，４’−メチレンビ
ス（２−クロロ−６−メチルアニリン）、４，４’−メ
チレンビス（２−クロロ−６−エチルアニリン）、４，
４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルア
ニリン）、４，４’−メチレンビス（２−トリフルオロ
メチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−メト
キシカルボニルアニリン）等のジアミノジフェニルメタ
ン系の芳香族ジアミン、及び一般式（化４）から一般式
（化５）
芳香族ジアミン、具体的には４，４’−メチレンビスア
ニリン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）、４，４’−メチレンビス（２，３−ジクロロアニ
リン）（ＴＣＤＡＭ）、４，４’−メチレンビス（２，
５−ジクロロアニリン）、４，４’−メチレンビス（２
−メチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−エ
チルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−イソプ
ロピルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６−
ジメチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６
−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−
エチル−６−メチルアニリン）、４，４’−メチレンビ
ス（２−クロロ−６−メチルアニリン）、４，４’−メ
チレンビス（２−クロロ−６−エチルアニリン）、４，
４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルア
ニリン）、４，４’−メチレンビス（２−トリフルオロ
メチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−メト
キシカルボニルアニリン）等のジアミノジフェニルメタ
ン系の芳香族ジアミン、及び一般式（化４）から一般式
（化５）
【００１８】
【化４】 ｛式中、Ａは基〔−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）i−Ｏ−ＣＯ
−〕または基〔−ＣＯ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）i−Ｏ−ＣＯ
−〕（ただし ｉは１から４の整数を表わす。）を表わ
し，Ｘ、Ｙ、ｎ、ｍは前記と同じ意味を表し、ｎおよび
／またはｍが２以上のときＸ、Ｙはそれぞれ独立に同一
または相異なっても良い。｝
−〕または基〔−ＣＯ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）i−Ｏ−ＣＯ
−〕（ただし ｉは１から４の整数を表わす。）を表わ
し，Ｘ、Ｙ、ｎ、ｍは前記と同じ意味を表し、ｎおよび
／またはｍが２以上のときＸ、Ｙはそれぞれ独立に同一
または相異なっても良い。｝
【００１９】
【化５】 （式中、Ｒ’は分岐しても良い低級アルキル基を表わ
し、ｎ’は１から３の整数を表わし、Ｘは前記と同じ意
味を表す。）
し、ｎ’は１から３の整数を表わし、Ｘは前記と同じ意
味を表す。）
【００２０】で表されるアミノ安息香酸エステル系の芳
香族ジアミン、具体的には１，３−プロパンジオールビ
ス（４−アミノベンゾエート）、１，４−ブタンジオー
ルビス（４−アミノベンゾエート）、ジエチレングリコ
ールビス（４−アミノベンゾエート）、トリエチレング
リコールビス（４−アミノベンゾエート）、４−クロロ
−３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピル、４−クロロ
−３，５−ジアミノ安息香酸イソブチル等のアミノ安息
香酸エステル系の芳香族ジアミンをそれぞれ挙げること
ができる。また、これらの芳香族ジアミンは単独で、あ
るいは混合物として使用することができる。
香族ジアミン、具体的には１，３−プロパンジオールビ
ス（４−アミノベンゾエート）、１，４−ブタンジオー
ルビス（４−アミノベンゾエート）、ジエチレングリコ
ールビス（４−アミノベンゾエート）、トリエチレング
リコールビス（４−アミノベンゾエート）、４−クロロ
−３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピル、４−クロロ
−３，５−ジアミノ安息香酸イソブチル等のアミノ安息
香酸エステル系の芳香族ジアミンをそれぞれ挙げること
ができる。また、これらの芳香族ジアミンは単独で、あ
るいは混合物として使用することができる。
【００２１】なお、本発明ポリウレタンウレアエラスト
マーの製造において、アミン成分として一般式（化２）
で表わされるアミン化合物単独ではなく芳香族ジアミン
も用いる場合の芳香族ジアミンの混合割合は、所望の物
性、作業性等によって異なるが、通常、アミン成分〔一
般式（化２）で表されるアミン化合物と芳香族ジアミン
の混合物〕中５０重量％以下、すなわち一般式（化２）
で表されるアミン化合物に対し芳香族ジアミンが１００
重量％以下であり、好ましくはアミン成分中３０重量％
以下、すなわち一般式（化２）で表されるアミン化合物
に対し芳香族ジアミンが４２．９重量％以下である。芳
香族ジアミンの割合がアミン成分中５０重量％を越える
と、一般式（化２）で表されるアミン化合物と芳香族ジ
アミンとの混合溶液が液状を保ちにくくなり、たとえ液
状を保ったとしても高粘度となり、取扱および成形作業
が困難となり、成形時、ポットライフが短くなり、成形
物が得られないことがある。
マーの製造において、アミン成分として一般式（化２）
で表わされるアミン化合物単独ではなく芳香族ジアミン
も用いる場合の芳香族ジアミンの混合割合は、所望の物
性、作業性等によって異なるが、通常、アミン成分〔一
般式（化２）で表されるアミン化合物と芳香族ジアミン
の混合物〕中５０重量％以下、すなわち一般式（化２）
で表されるアミン化合物に対し芳香族ジアミンが１００
重量％以下であり、好ましくはアミン成分中３０重量％
以下、すなわち一般式（化２）で表されるアミン化合物
に対し芳香族ジアミンが４２．９重量％以下である。芳
香族ジアミンの割合がアミン成分中５０重量％を越える
と、一般式（化２）で表されるアミン化合物と芳香族ジ
アミンとの混合溶液が液状を保ちにくくなり、たとえ液
状を保ったとしても高粘度となり、取扱および成形作業
が困難となり、成形時、ポットライフが短くなり、成形
物が得られないことがある。
【００２２】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造において使用されるポリイソシアナート成分として
は、１，５−ナフタレンジイソシアナート（ＮＤＩ）
と、一般式
製造において使用されるポリイソシアナート成分として
は、１，５−ナフタレンジイソシアナート（ＮＤＩ）
と、一般式
【００２３】
【化６】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。）
【００２４】で表わされるポリオールを所定量反応させ
て得られる、両末端にイソシアナート基を持ちウレタン
結合により鎖長延長された反応物を挙げることができ
る。
て得られる、両末端にイソシアナート基を持ちウレタン
結合により鎖長延長された反応物を挙げることができ
る。
【００２５】なお、ここで一般式（化６）で表されるポ
リオール化合物としては、具体的には、例えば脂肪族グ
リコールをジカルボン酸と縮合させ鎖長を延長させるこ
とにより得られるポリエチレンアジペート、ポリブチレ
ンアジペート、ポリプロピレンアジペート等の脂肪族ポ
リエステルグリコール類、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフラン等の開環重合によって
得られるポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピ
レンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール等のポリアルキレンエーテルグリコール類、
ε−カプロラクトンの開環重合によって得られるポリエ
ステルグリコール類、ポリブタジエンの末端基を水酸基
化したポリオール化合物、２種以上のアルキレンオキシ
ドの共重合物を２種以上のグリコールとジカルボン酸と
共重合物させたポリオール化合物類、および芳香族グリ
コールの混合物などの長鎖状ジオール類等を挙げること
ができる。
リオール化合物としては、具体的には、例えば脂肪族グ
リコールをジカルボン酸と縮合させ鎖長を延長させるこ
とにより得られるポリエチレンアジペート、ポリブチレ
ンアジペート、ポリプロピレンアジペート等の脂肪族ポ
リエステルグリコール類、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフラン等の開環重合によって
得られるポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピ
レンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール等のポリアルキレンエーテルグリコール類、
ε−カプロラクトンの開環重合によって得られるポリエ
ステルグリコール類、ポリブタジエンの末端基を水酸基
化したポリオール化合物、２種以上のアルキレンオキシ
ドの共重合物を２種以上のグリコールとジカルボン酸と
共重合物させたポリオール化合物類、および芳香族グリ
コールの混合物などの長鎖状ジオール類等を挙げること
ができる。
【００２６】本発明ポリウレタンウレアエラストマーの
製造において用いるポリイソシアナート成分の、１，５
−ナフタレンジイソシアナートと一般式（化６）で表わ
されるポリオールとの割合は、通常、イソシアナート基
（−ＮＣＯ）と水酸基（−ＯＨ）のモル比、すなわち−
ＮＣＯ／−ＯＨが１．１〜５．０、好ましくは２．８〜
４．３である。
製造において用いるポリイソシアナート成分の、１，５
−ナフタレンジイソシアナートと一般式（化６）で表わ
されるポリオールとの割合は、通常、イソシアナート基
（−ＮＣＯ）と水酸基（−ＯＨ）のモル比、すなわち−
ＮＣＯ／−ＯＨが１．１〜５．０、好ましくは２．８〜
４．３である。
【００２７】また、本発明ポリウレタンウレアエラスト
マーの製造において、アミン成分とイソシアナート成分
との混合割合は、通常、イソシアナート基（−ＮＣＯ）
とアミノ基（−ＮＨ2 ）のモル比、すなわち−ＮＣＯ／
−ＮＨ2 （ＮＣＯインデックス）が０．９〜１．５、好
ましくは１．０〜１．３である。
マーの製造において、アミン成分とイソシアナート成分
との混合割合は、通常、イソシアナート基（−ＮＣＯ）
とアミノ基（−ＮＨ2 ）のモル比、すなわち−ＮＣＯ／
−ＮＨ2 （ＮＣＯインデックス）が０．９〜１．５、好
ましくは１．０〜１．３である。
【００２８】さらに本発明ポリウレタンウレアエラスト
マーにおいては、用途に応じて通常ポリウレタンエラス
トマー等に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色
防止剤、加水分解防止剤、防ばい剤、難燃化剤、着色
剤、あるいは増量剤などを適宜添加することができる。
マーにおいては、用途に応じて通常ポリウレタンエラス
トマー等に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色
防止剤、加水分解防止剤、防ばい剤、難燃化剤、着色
剤、あるいは増量剤などを適宜添加することができる。
【００２９】なお、本発明ポリウレタンウレアエラスト
マーの製造において用いられる一般式（化２）で表され
るアミン化合物は、特公昭６０−３２６４１号公報およ
び特開昭５６−１３５５１４号公報記載の方法等により
合成する事ができる。
マーの製造において用いられる一般式（化２）で表され
るアミン化合物は、特公昭６０−３２６４１号公報およ
び特開昭５６−１３５５１４号公報記載の方法等により
合成する事ができる。
【００３０】すなわち、一般式（化２）で表されるアミ
ン化合物は、一般式（化６）で表されるポリオール化合
物と２当量のｐ−ニトロベンゾイルクロリドとを脱塩酸
剤の存在下反応させ、得られたニトロ化合物を通常の方
法で還元することにより製造できる。
ン化合物は、一般式（化６）で表されるポリオール化合
物と２当量のｐ−ニトロベンゾイルクロリドとを脱塩酸
剤の存在下反応させ、得られたニトロ化合物を通常の方
法で還元することにより製造できる。
【００３１】また、一般式（化２）で表されるアミン化
合物は前記一般式（化６）で表されるポリオール化合物
と２当量のｐ−アミノ安息香酸アルキルエステルのエス
テル交換反応によって製造することもでき、この反応に
おいてはアミノ安息香酸アルキルエステルの代わりにア
ミノ安息香酸と脂肪族ポリオール化合物を用いることも
できる。
合物は前記一般式（化６）で表されるポリオール化合物
と２当量のｐ−アミノ安息香酸アルキルエステルのエス
テル交換反応によって製造することもでき、この反応に
おいてはアミノ安息香酸アルキルエステルの代わりにア
ミノ安息香酸と脂肪族ポリオール化合物を用いることも
できる。
【００３２】なお、これらの一般式（化２）を得る反応
においては、反応条件、原料のモル比等を変えることに
より一部末端に水酸基が残ることもあるが、そのまま使
用しても差し支えない。
においては、反応条件、原料のモル比等を変えることに
より一部末端に水酸基が残ることもあるが、そのまま使
用しても差し支えない。
【００３３】
【発明の効果】本発明ポリウレタンウレアエラストマー
は、良好な静的物性を維持しながら優れた反発弾性およ
び屈曲特性等の動的物性をも有するものであり、１，５
−ナフタレンジイソシアナートとポリオールとを反応し
てなるポリイソシアナート成分と、一般式（化２）で表
されるアミン化合物単独、またはこれに芳香族ジアミン
を混合してなるアミン成分とを反応させることにより簡
便に製造することができるものである。
は、良好な静的物性を維持しながら優れた反発弾性およ
び屈曲特性等の動的物性をも有するものであり、１，５
−ナフタレンジイソシアナートとポリオールとを反応し
てなるポリイソシアナート成分と、一般式（化２）で表
されるアミン化合物単独、またはこれに芳香族ジアミン
を混合してなるアミン成分とを反応させることにより簡
便に製造することができるものである。
【００３４】本発明ポリウレタンウレアエラストマー
は、その優れた性能から、反発弾性および屈曲特性等の
動的物性において高い性能を要求される工業用ロール、
ベルト類、ブランケット類または工業部品などとして最
適であって、従来これら用途に供されていたポリウレタ
ンウレアエラストマーに付随する問題点を解決するもの
である。
は、その優れた性能から、反発弾性および屈曲特性等の
動的物性において高い性能を要求される工業用ロール、
ベルト類、ブランケット類または工業部品などとして最
適であって、従来これら用途に供されていたポリウレタ
ンウレアエラストマーに付随する問題点を解決するもの
である。
【００３５】
【実施例】以下に、本発明を実施例、比較例、合成例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例に何ら限定されるものではない。以下に、まず一般式
（化２）で表されるアミン化合物の合成について記載す
る。
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例に何ら限定されるものではない。以下に、まず一般式
（化２）で表されるアミン化合物の合成について記載す
る。
【００３６】（合成例１）温度計、冷却管、滴下ロート
および攪拌機を備えた５ｌ 四つ口フラスコに、平均分
子量９７０のポリテトラメチレンエーテルグリコール９
７０ｇ（１．０モル）、トリエチルアミン２４２．５ｇ
（２．４モル）およびトルエン１l を仕込み、反応液と
した。一方、ｐ−ニトロベンゾイルクロリド３９０ｇ
（２．１モル）をトルエン１l に溶解し、滴下溶液を調
製した。上記の反応液を攪拌下、４０〜５０℃に加熱し
ておき、上で調製した滴下溶液を１時間で滴下した。滴
下終了後、反応液を加熱昇温させ、還流下１．５時間熟
成反応を行なった。放冷後、反応液を濾過し、析出して
いるトリエチルアミンの塩酸塩を除いた。濾液を５％の
炭酸カリウム水溶液および水で洗浄したのち減圧下濃縮
し、黄色透明粘稠液体のジニトロ中間体を得た。収量は
１２１７．５ｇ、収率は９６．０％であった。
および攪拌機を備えた５ｌ 四つ口フラスコに、平均分
子量９７０のポリテトラメチレンエーテルグリコール９
７０ｇ（１．０モル）、トリエチルアミン２４２．５ｇ
（２．４モル）およびトルエン１l を仕込み、反応液と
した。一方、ｐ−ニトロベンゾイルクロリド３９０ｇ
（２．１モル）をトルエン１l に溶解し、滴下溶液を調
製した。上記の反応液を攪拌下、４０〜５０℃に加熱し
ておき、上で調製した滴下溶液を１時間で滴下した。滴
下終了後、反応液を加熱昇温させ、還流下１．５時間熟
成反応を行なった。放冷後、反応液を濾過し、析出して
いるトリエチルアミンの塩酸塩を除いた。濾液を５％の
炭酸カリウム水溶液および水で洗浄したのち減圧下濃縮
し、黄色透明粘稠液体のジニトロ中間体を得た。収量は
１２１７．５ｇ、収率は９６．０％であった。
【００３７】次いで、温度計、冷却管、滴下ロートおよ
び攪拌機を備えた１０l 四つ口フラスコに、鉄粉６１４
ｇ（１１．０モル）、酢酸３０ｇ、トルエン２．５l お
よび水１l を仕込んだ。一方、上記の反応で得たジニト
ロ中間体をトルエン１l に溶解し、滴下溶液を調製し
た。反応液をオイルバスで加熱し、攪拌しながら還流
下、この滴下溶液を１．５時間で滴下した。滴下終了
後、同温度で５時間熟成し、反応を終了した。次いで得
られた反応混合物に炭酸水素ナトリウムを加えて酢酸を
中和した後、熱時濾過して鉄スラッジを除き、さらに分
液によって水を分離した。得られた有機層を水で洗浄し
た後、減圧下濃縮し、目的とするポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエート）を得
た。目的物は淡黄褐色透明粘稠液体で、収量は１０７
８．７ｇ、収率は９３．０％であった。なお、アミン価
は８９．０ ＫＯＨmg／ｇ、ＯＨ価は２．３ ＫＯＨmg
／ｇであった。
び攪拌機を備えた１０l 四つ口フラスコに、鉄粉６１４
ｇ（１１．０モル）、酢酸３０ｇ、トルエン２．５l お
よび水１l を仕込んだ。一方、上記の反応で得たジニト
ロ中間体をトルエン１l に溶解し、滴下溶液を調製し
た。反応液をオイルバスで加熱し、攪拌しながら還流
下、この滴下溶液を１．５時間で滴下した。滴下終了
後、同温度で５時間熟成し、反応を終了した。次いで得
られた反応混合物に炭酸水素ナトリウムを加えて酢酸を
中和した後、熱時濾過して鉄スラッジを除き、さらに分
液によって水を分離した。得られた有機層を水で洗浄し
た後、減圧下濃縮し、目的とするポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエート）を得
た。目的物は淡黄褐色透明粘稠液体で、収量は１０７
８．７ｇ、収率は９３．０％であった。なお、アミン価
は８９．０ ＫＯＨmg／ｇ、ＯＨ価は２．３ ＫＯＨmg
／ｇであった。
【００３８】（合成例２）温度計、冷却管を付けた水分
離器および攪拌機を備えた１ｌ 四つ口フラスコに平均
分子量９７０のポリテトラメチレンエーテルグリコール
１９４ｇ（０．２モル）、ｐ−アミノ安息香酸エチル６
５．９ｇ（０．４モル）、テトラブチルチタネート０．
０１８ｇを仕込み反応液とした。反応液を、窒素気流
下、攪拌しながら２００℃まで加熱し、エチルアルコー
ルを留出させた。留出したエチルアルコールは理論量の
８２％であった。さらに２１５℃まで温度を上げ、２時
間熟成した後、未反応のｐ−アミノ安息香酸エチルを減
圧留去し、目的とするポリテトラメチレンエーテルグリ
コールビス（４−アミノベンゾエート）を得た。目的物
は褐色粘稠液体で、収量は２２４．７ｇ、収率は９３．
０％であった。なお、アミン価は８１．４ ＫＯＨmg／
ｇ、ＯＨ価は１４．５ ＫＯＨmg／ｇであった。
離器および攪拌機を備えた１ｌ 四つ口フラスコに平均
分子量９７０のポリテトラメチレンエーテルグリコール
１９４ｇ（０．２モル）、ｐ−アミノ安息香酸エチル６
５．９ｇ（０．４モル）、テトラブチルチタネート０．
０１８ｇを仕込み反応液とした。反応液を、窒素気流
下、攪拌しながら２００℃まで加熱し、エチルアルコー
ルを留出させた。留出したエチルアルコールは理論量の
８２％であった。さらに２１５℃まで温度を上げ、２時
間熟成した後、未反応のｐ−アミノ安息香酸エチルを減
圧留去し、目的とするポリテトラメチレンエーテルグリ
コールビス（４−アミノベンゾエート）を得た。目的物
は褐色粘稠液体で、収量は２２４．７ｇ、収率は９３．
０％であった。なお、アミン価は８１．４ ＫＯＨmg／
ｇ、ＯＨ価は１４．５ ＫＯＨmg／ｇであった。
【００３９】以下、実施例および比較例により本発明を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００４０】（実施例１）温度計および攪拌機を備えた
５００mlのセパラブルフラスコに平均分子量１９４２の
ポリテトラメチレンエーテルグリコール１００重量部を
仕込み、攪拌下１２０℃に加熱し５mmHgの減圧で１時間
脱水したのち１００℃に冷却した。これに窒素を吹き込
みながら１，５−ナフタレンジイソシアナート３０重量
部を仕込んで１２５℃で約２０分反応させ、９０℃まで
冷却しながら脱泡した。得られたポリイソシアナート成
分のＮＣＯ含有量は５．９重量％であった。この、９０
℃まで冷却されたポリイソシアナート成分に、（合成例
１）で得た室温のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルビス（４−アミノベンゾエート）１０９．６重量部を
混合後脱泡し、これを１００℃に予熱しておいた鋳型に
注入し、１５分で硬化させたのち脱型した。次いで１２
０℃に設定した強制通風オーブン中で８時間アフターキ
ュアーさせたのち、室温で１週間熟成してポリウタンウ
レアエラストマーを得た。このようにして得られたポリ
ウレタンウレアエラストマーの製造条件、及び得られた
ポリウレタンウレアエラストマーの物性などを（表１）
に示した。なお物性はＪＩＳ Ｋ ６３０１の方法にし
たがって測定した。またデマッチャ測定はノッチをい
れ、屈曲により亀裂が１００％に達した屈曲回数で示し
た。
５００mlのセパラブルフラスコに平均分子量１９４２の
ポリテトラメチレンエーテルグリコール１００重量部を
仕込み、攪拌下１２０℃に加熱し５mmHgの減圧で１時間
脱水したのち１００℃に冷却した。これに窒素を吹き込
みながら１，５−ナフタレンジイソシアナート３０重量
部を仕込んで１２５℃で約２０分反応させ、９０℃まで
冷却しながら脱泡した。得られたポリイソシアナート成
分のＮＣＯ含有量は５．９重量％であった。この、９０
℃まで冷却されたポリイソシアナート成分に、（合成例
１）で得た室温のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルビス（４−アミノベンゾエート）１０９．６重量部を
混合後脱泡し、これを１００℃に予熱しておいた鋳型に
注入し、１５分で硬化させたのち脱型した。次いで１２
０℃に設定した強制通風オーブン中で８時間アフターキ
ュアーさせたのち、室温で１週間熟成してポリウタンウ
レアエラストマーを得た。このようにして得られたポリ
ウレタンウレアエラストマーの製造条件、及び得られた
ポリウレタンウレアエラストマーの物性などを（表１）
に示した。なお物性はＪＩＳ Ｋ ６３０１の方法にし
たがって測定した。またデマッチャ測定はノッチをい
れ、屈曲により亀裂が１００％に達した屈曲回数で示し
た。
【００４１】（実施例２）合成例２で得たポリテトラメ
チレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）を用いて、（実施例１）と同様の方法で、ポリウレ
タンウレアエラストマーを得た。このようにして得られ
たポリウレタンウレアエラストマーの製造条件、及び得
られたポリウレタンウレアエラストマーの物性などを
（表１）に示した。
チレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）を用いて、（実施例１）と同様の方法で、ポリウレ
タンウレアエラストマーを得た。このようにして得られ
たポリウレタンウレアエラストマーの製造条件、及び得
られたポリウレタンウレアエラストマーの物性などを
（表１）に示した。
【００４２】（実施例３）（合成例１）で得たポリテト
ラメチレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾ
エート）７１．９重量部に対し４，４’−メチレンビス
（２−クロロアニリン）８．０重量部を混合したアミン
成分を使用し、（実施例１）と同様の方法でポリウレタ
ンウレアエラストマーを得た。このようにして得られた
ポリウレタンウレアエラストマーの製造条件、及び得ら
れたポリウレタンウレアエラストマーの物性などを（表
１）に示した。
ラメチレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾ
エート）７１．９重量部に対し４，４’−メチレンビス
（２−クロロアニリン）８．０重量部を混合したアミン
成分を使用し、（実施例１）と同様の方法でポリウレタ
ンウレアエラストマーを得た。このようにして得られた
ポリウレタンウレアエラストマーの製造条件、及び得ら
れたポリウレタンウレアエラストマーの物性などを（表
１）に示した。
【００４３】（実施例４）平均分子量１９４１のポリ
（３−メチルペンタメチレン）グリコールアジペートを
使用し、実施例１と同様の方法でポリウレタンウレアエ
ラストマーを得た。このようにして得られたポリウレタ
ンウレアエラストマーの製造条件、及び得られたポリウ
レタンウレアエラストマーの物性などを（表１）に示し
た。
（３−メチルペンタメチレン）グリコールアジペートを
使用し、実施例１と同様の方法でポリウレタンウレアエ
ラストマーを得た。このようにして得られたポリウレタ
ンウレアエラストマーの製造条件、及び得られたポリウ
レタンウレアエラストマーの物性などを（表１）に示し
た。
【００４４】（比較例１）温度計および攪拌機を備えた
５００mlのセパラブルフラスコに平均分子量９７０のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール１００重量部を仕
込み、窒素を吹き込みながら、攪拌下７０℃に加熱し、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤ
Ｉ）５１．６重量部を仕込んで２時間反応させ脱泡し
た。得られたポリイソシアナート成分のＮＣＯ含有量は
５．３重量％であった。これに液状ＭＤＩ（ＭＤＩの一
部をカルボジイミド化して変性し、液状化したもの。）
３７．９重量部を室温で混合させ、ポリイソシアナート
成分とした。これに、（合成例１）で得たポリテトラメ
チレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）１５７．９重量部に対して４，４’−メチレンビス
（２−クロロアニリン）２３．７重量部を室温で混合し
たアミン成分を混合後脱泡し、１００℃に余熱しておい
た鋳型に注入し、１５分で硬化させ脱型した。次いでさ
らに１５０℃に設定した強制通風オーブン中で４時間ア
フターキュアーさせたのち、室温で１週間熟成してポリ
ウレタンウレアエラストマーを得た。このようにして得
られたポリウレタンウレアエラストマーの製造条件、及
び得られたポリウレタンウレアエラストマーの物性など
を（表１）に示した。
５００mlのセパラブルフラスコに平均分子量９７０のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール１００重量部を仕
込み、窒素を吹き込みながら、攪拌下７０℃に加熱し、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤ
Ｉ）５１．６重量部を仕込んで２時間反応させ脱泡し
た。得られたポリイソシアナート成分のＮＣＯ含有量は
５．３重量％であった。これに液状ＭＤＩ（ＭＤＩの一
部をカルボジイミド化して変性し、液状化したもの。）
３７．９重量部を室温で混合させ、ポリイソシアナート
成分とした。これに、（合成例１）で得たポリテトラメ
チレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエー
ト）１５７．９重量部に対して４，４’−メチレンビス
（２−クロロアニリン）２３．７重量部を室温で混合し
たアミン成分を混合後脱泡し、１００℃に余熱しておい
た鋳型に注入し、１５分で硬化させ脱型した。次いでさ
らに１５０℃に設定した強制通風オーブン中で４時間ア
フターキュアーさせたのち、室温で１週間熟成してポリ
ウレタンウレアエラストマーを得た。このようにして得
られたポリウレタンウレアエラストマーの製造条件、及
び得られたポリウレタンウレアエラストマーの物性など
を（表１）に示した。
【００４５】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 １，５−ナフタレンジイソシアネートと
ポリオールを反応してなるポリイソシアネート成分と、 【化１】 （式中、Ｒは２価の平均分子量２００以上のポリアルキ
レンエーテルまたはポリアルキレンポリエステルを示す
が、ポリアルキレンの中に不飽和結合を含んでも良
い。）で表されるアミン化合物及び該アミン化合物に対
し０〜１００重量％の割合で混合される芳香族ジアミン
とからなるアミン成分とを反応させることにより得られ
るポリウレタンウレアエラストマー。
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|---|---|---|---|
| JP19750192A JP3220873B2 (ja) | 1992-07-02 | 1992-07-02 | ポリウレタンウレアエラストマー |
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| CA002099197A CA2099197C (en) | 1992-07-02 | 1993-06-25 | Polyurethaneurea elastomer |
| US08/082,368 US5410009A (en) | 1992-07-02 | 1993-06-28 | Polyurethaneurea elastomer |
| DE69313550T DE69313550T2 (de) | 1992-07-02 | 1993-06-30 | Polyurethanharnstoff Elastomer |
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|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN114736366B (zh) * | 2022-04-12 | 2024-02-20 | 山西省建筑科学研究院集团有限公司 | 位阻型端氨基聚醚、位阻型端氨基聚醚的制备方法以及慢反应型聚脲的制备方法 |
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