JPH0616949A - 線状ポリマーと大環状オリゴマーのブレンド - Google Patents
線状ポリマーと大環状オリゴマーのブレンドInfo
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- JPH0616949A JPH0616949A JP5082343A JP8234393A JPH0616949A JP H0616949 A JPH0616949 A JP H0616949A JP 5082343 A JP5082343 A JP 5082343A JP 8234393 A JP8234393 A JP 8234393A JP H0616949 A JPH0616949 A JP H0616949A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 大環状オリゴマーと種々の線状ポリマーとの
物理的混合物。 【構成】 環状ポリカーボネート或いはポリ（アルキレ
ンジカルボキシレート）オリゴマー混合物のような大環
状オリゴマー組成物と線状ポリマー、特に付加型ポリマ
ーから密に混ざり合っているブレンドが調製される。こ
のブレンドは容易に流動し、多くの場合に均一である。
その中の大環状オリゴマーは、有利な諸特性を持つブレ
ンドを提供するために重合することが可能である。
物理的混合物。 【構成】 環状ポリカーボネート或いはポリ（アルキレ
ンジカルボキシレート）オリゴマー混合物のような大環
状オリゴマー組成物と線状ポリマー、特に付加型ポリマ
ーから密に混ざり合っているブレンドが調製される。こ
のブレンドは容易に流動し、多くの場合に均一である。
その中の大環状オリゴマーは、有利な諸特性を持つブレ
ンドを提供するために重合することが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリマーブレンドに関
し、特に線状ポリマーと大環状オリゴマーのブレンドに
関する。
し、特に線状ポリマーと大環状オリゴマーのブレンドに
関する。
【０００２】
【従来の技術】大環状オリゴマーの化学は、過去数年間
に亘って多大な研究の主題であった。（本明細書に於い
て使用する用語「大環状」は、その構成単位中のベンゼ
ン環のような環状部分に無関係に、全体として環状構造
を持つオリゴマーを示す。）多くのいろいろな分子構造
を持つ大環状オリゴマーが知られていて、主要な各種は
米国特許第４，６４４，０５３号に開示された大環状ポ
リカーボネートオリゴマー、米国特許第４，８２９，１
４４号の大環状ポリエステル就中ポリアリールエステル
オリゴマー及び製法が米国特許第５，０３９，７８３号
の主題となっている大環状ポリ（アルキレンジカルボキ
シレート）オリゴマーである。
に亘って多大な研究の主題であった。（本明細書に於い
て使用する用語「大環状」は、その構成単位中のベンゼ
ン環のような環状部分に無関係に、全体として環状構造
を持つオリゴマーを示す。）多くのいろいろな分子構造
を持つ大環状オリゴマーが知られていて、主要な各種は
米国特許第４，６４４，０５３号に開示された大環状ポ
リカーボネートオリゴマー、米国特許第４，８２９，１
４４号の大環状ポリエステル就中ポリアリールエステル
オリゴマー及び製法が米国特許第５，０３９，７８３号
の主題となっている大環状ポリ（アルキレンジカルボキ
シレート）オリゴマーである。
【０００３】大環状オリゴマーの各種の反応に関する更
に多数の特許が存在している。このオリゴマーは、ある
種の触媒と共に加熱して重合でき、他のポリマーと共重
合でき、架橋或いはまた架橋された物質の形成に使用で
きる。このように、その大環状オリゴマーとポリマーを
含めた他の反応物との組み合わせを含む反応に関して、
多くの技術が存在する。
に多数の特許が存在している。このオリゴマーは、ある
種の触媒と共に加熱して重合でき、他のポリマーと共重
合でき、架橋或いはまた架橋された物質の形成に使用で
きる。このように、その大環状オリゴマーとポリマーを
含めた他の反応物との組み合わせを含む反応に関して、
多くの技術が存在する。
【０００４】
【発明の目的】本発明は、大環状オリゴマーは数多くの
タイプの線状ポリマーと物理的に混合していろいろな使
い道の可能性を持ったブレンドを形成できるという発見
に基づいている。不均質ブレンドも本発明の範囲内であ
るが、本発明のブレンドは容易に流動し、多くの場合に
均質である。これらのブレンドは、多くの場合に、その
ブレンドの大環状オリゴマーのそれと線状ポリマー成分
のそれの中間のガラス転移温度を持つ。使用される大環
状オリゴマーと線状ポリマーに依っては、大環状オリゴ
マーの重合が耐溶剤性のような有利な特性を持つポリマ
ーブレンドを提供し得る。
タイプの線状ポリマーと物理的に混合していろいろな使
い道の可能性を持ったブレンドを形成できるという発見
に基づいている。不均質ブレンドも本発明の範囲内であ
るが、本発明のブレンドは容易に流動し、多くの場合に
均質である。これらのブレンドは、多くの場合に、その
ブレンドの大環状オリゴマーのそれと線状ポリマー成分
のそれの中間のガラス転移温度を持つ。使用される大環
状オリゴマーと線状ポリマーに依っては、大環状オリゴ
マーの重合が耐溶剤性のような有利な特性を持つポリマ
ーブレンドを提供し得る。
【０００５】
【発明の概要】本発明の一面には、主として炭素、水素
および酸素から構成される少なくとも一種の大環状オリ
ゴマーと、該大環状オリゴマーのそれとは異なる構成単
位から本質的に成る少なくとも一種の線状ポリマーの密
な物理的混合物を含んで成る組成物が含まれる。
および酸素から構成される少なくとも一種の大環状オリ
ゴマーと、該大環状オリゴマーのそれとは異なる構成単
位から本質的に成る少なくとも一種の線状ポリマーの密
な物理的混合物を含んで成る組成物が含まれる。
【０００６】任意の既知の大環状オリゴマーが本発明の
方法に使用されてよい。唯一の制限は、オリゴマーが主
として炭素、水素および酸素から構成されるということ
である。それ故に、（例えば）環状ポリジオルガノシロ
キサンオリゴマーは考慮の対象外である。含まれるの
は、前記の米国特許第４，６４４，０５３号、米国特許
第４，８２９，１４４号及び米国特許第５，０３９，７
８３号に開示されたポリカーボネート、ポリアリールエ
ステル及びポリ（アルキレンジカルボキシレート）オリ
ゴマーである。このタイプの他のオリゴマーは米国特許
第４，９２０，２００号及び米国特許第４，９８０，４
５３号に開示されている。その他、米国特許第４，６９
６，９９８号の大環状ヘテロカーボネート類が使用され
てよく、それらはカーボネート構成単位を、アミド、エ
ステル、エーテル、エーテルイミド、エーテルケトン、
エーテルエステル、エーテルスルホン、ウレタン、ユレ
ア、アミドイミド、スルフィド、スルホン、オルソカー
ボネート、オルソエステル、スルホンアミド、イミダゾ
ール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、リン酸
エステル、亜リン酸エステル、ホスホルアミド、ホスホ
ン酸エステル及びホスファゼン基のような部分を含む単
位と共に含む。
方法に使用されてよい。唯一の制限は、オリゴマーが主
として炭素、水素および酸素から構成されるということ
である。それ故に、（例えば）環状ポリジオルガノシロ
キサンオリゴマーは考慮の対象外である。含まれるの
は、前記の米国特許第４，６４４，０５３号、米国特許
第４，８２９，１４４号及び米国特許第５，０３９，７
８３号に開示されたポリカーボネート、ポリアリールエ
ステル及びポリ（アルキレンジカルボキシレート）オリ
ゴマーである。このタイプの他のオリゴマーは米国特許
第４，９２０，２００号及び米国特許第４，９８０，４
５３号に開示されている。その他、米国特許第４，６９
６，９９８号の大環状ヘテロカーボネート類が使用され
てよく、それらはカーボネート構成単位を、アミド、エ
ステル、エーテル、エーテルイミド、エーテルケトン、
エーテルエステル、エーテルスルホン、ウレタン、ユレ
ア、アミドイミド、スルフィド、スルホン、オルソカー
ボネート、オルソエステル、スルホンアミド、イミダゾ
ール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、リン酸
エステル、亜リン酸エステル、ホスホルアミド、ホスホ
ン酸エステル及びホスファゼン基のような部分を含む単
位と共に含む。
【０００７】それに加えて、カーボネートやエステル構
成単位以外を含む大環状オリゴマー分子の各種が使用さ
れてよい。この多くは、特にスピロ（ビス）インダン部
分を含み、米国特許第４，９８０，４５３号に開示され
ている。これらは、大環状ポリアミド、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、ポリエーテルケトン及びポリエーテル
スルホンを含む。これらの大環状オリゴマーを開示する
前記の特許は本明細書中に参考文献として取り入れられ
ている。オリゴマーを互いに分離する必要がなく、製造
に好都合であるので、同じ構成単位を持つが異なる重合
度を持つ大環状オリゴマーの混合物が最もよく使用され
る。その上、これらは液状に於いて一般に低い粘度を持
ち、従って扱い易い。
成単位以外を含む大環状オリゴマー分子の各種が使用さ
れてよい。この多くは、特にスピロ（ビス）インダン部
分を含み、米国特許第４，９８０，４５３号に開示され
ている。これらは、大環状ポリアミド、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、ポリエーテルケトン及びポリエーテル
スルホンを含む。これらの大環状オリゴマーを開示する
前記の特許は本明細書中に参考文献として取り入れられ
ている。オリゴマーを互いに分離する必要がなく、製造
に好都合であるので、同じ構成単位を持つが異なる重合
度を持つ大環状オリゴマーの混合物が最もよく使用され
る。その上、これらは液状に於いて一般に低い粘度を持
ち、従って扱い易い。
【０００８】大抵の場合、本発明に使用される好ましい
大環状オリゴマー組成物は大環状ポリカーボネートとポ
リ（アルキレンジカルボキシレート）オリゴマーであ
る。これらのタイプのオリゴマーは、殊に大環状オリゴ
マーが重合して線状ポリカーボネートやポリエステルに
成った後には、それらを配合する組成物に特に有利な特
性を付与する。
大環状オリゴマー組成物は大環状ポリカーボネートとポ
リ（アルキレンジカルボキシレート）オリゴマーであ
る。これらのタイプのオリゴマーは、殊に大環状オリゴ
マーが重合して線状ポリカーボネートやポリエステルに
成った後には、それらを配合する組成物に特に有利な特
性を付与する。
【０００９】適する大環状ポリカーボネートオリゴマー
組成物には、式 の構成単位の複数を含有するものが含まれ、式中、Ｒ1
値の総数の少なくとも約６０％は二価の芳香族有機基
で、その残りは脂肪族、脂環族又は芳香族有機基であ
る。このような組成物は、二量体、三量体、四量体並び
に環状ポリカーボネートオリゴマーの混合物を含む。
組成物には、式 の構成単位の複数を含有するものが含まれ、式中、Ｒ1
値の総数の少なくとも約６０％は二価の芳香族有機基
で、その残りは脂肪族、脂環族又は芳香族有機基であ
る。このような組成物は、二量体、三量体、四量体並び
に環状ポリカーボネートオリゴマーの混合物を含む。
【００１０】Ｒ1 値は夫々異なっていてもよいが、通常
は同一であり、脂肪族、脂環族、芳香族又はその混合で
あってよく、脂肪族や脂環族のものは、一般に約８個ま
での炭素原子を含む。適するＲ1 値は、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレ
ン、ドデカメチレン、１，４−（２−ブチレン）、１，
１０−（２−エチルデシレン）、１，３−シクロペンチ
レン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキ
シレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４´−
ビフェニレン、２，２−ビス（４−フェニレン）プロパ
ン、ベンゼン−１，４−ジメチレン（これはエチレン基
のビニローグであって類似の特性を持つ）及び開示がま
た本明細書中に参考文献として取り入れられている米国
特許第４，２１７，４３８号に名称又は式（概括的およ
び具体的）で示されているジヒドロキシ化合物に相当す
るもののような類似の基を含む。また含まれるのは、非
炭化水素部分を含有する基である。これらは、クロロ、
ニトロ、アルコキシ等のような置換基及びチオ、スルホ
キシ、スルホン、エステル、アミド、エーテルおよびカ
ルボニルのような連結基であってよい。しかし、最も多
くの場合は、全てのＲ1 基は炭化水素基である。
は同一であり、脂肪族、脂環族、芳香族又はその混合で
あってよく、脂肪族や脂環族のものは、一般に約８個ま
での炭素原子を含む。適するＲ1 値は、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレ
ン、ドデカメチレン、１，４−（２−ブチレン）、１，
１０−（２−エチルデシレン）、１，３−シクロペンチ
レン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキ
シレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４´−
ビフェニレン、２，２−ビス（４−フェニレン）プロパ
ン、ベンゼン−１，４−ジメチレン（これはエチレン基
のビニローグであって類似の特性を持つ）及び開示がま
た本明細書中に参考文献として取り入れられている米国
特許第４，２１７，４３８号に名称又は式（概括的およ
び具体的）で示されているジヒドロキシ化合物に相当す
るもののような類似の基を含む。また含まれるのは、非
炭化水素部分を含有する基である。これらは、クロロ、
ニトロ、アルコキシ等のような置換基及びチオ、スルホ
キシ、スルホン、エステル、アミド、エーテルおよびカ
ルボニルのような連結基であってよい。しかし、最も多
くの場合は、全てのＲ1 基は炭化水素基である。
【００１１】好ましくは、環状オリゴマー混合物中のＲ
1 値総数の少なくとも約８０％、最も好ましくはＲ1 値
の全てが芳香族である。その芳香族Ｒ1 基は、好ましく
は式 （II） −Ａ1 −Ｙ−Ａ2 − を持ち、式中、Ａ1 とＡ2 の夫々は単環式二価芳香族基
でＹは一個又は二個の原子がＡ1 とＡ2 を分離している
橋かけ基である。式IIに於ける自由原子価結合はＹに対
して通常はＡ1 とＡ2 のメタ又はパラ位置にある。
1 値総数の少なくとも約８０％、最も好ましくはＲ1 値
の全てが芳香族である。その芳香族Ｒ1 基は、好ましく
は式 （II） −Ａ1 −Ｙ−Ａ2 − を持ち、式中、Ａ1 とＡ2 の夫々は単環式二価芳香族基
でＹは一個又は二個の原子がＡ1 とＡ2 を分離している
橋かけ基である。式IIに於ける自由原子価結合はＹに対
して通常はＡ1 とＡ2 のメタ又はパラ位置にある。
【００１２】式IIで、Ａ1 とＡ2 値は、非置換フェニレ
ン又はその置換誘導体であって、例示的な置換基（一種
又はそれ以上）はアルキル、アルケニル、ハロ（特にク
ロロ及び／又はブロモ）、ニトロ、アルコキシ等であ
る。非置換フェニレン基が好まれる。好ましくは、Ａ1
とＡ2 が共にｐ−フェニレンである、但し、双方がｏ−
又はｍ−フェニレン、或いは一方がｏ−又はｍ−フェニ
レンで他方がｐ−フェニレンであってもよい。
ン又はその置換誘導体であって、例示的な置換基（一種
又はそれ以上）はアルキル、アルケニル、ハロ（特にク
ロロ及び／又はブロモ）、ニトロ、アルコキシ等であ
る。非置換フェニレン基が好まれる。好ましくは、Ａ1
とＡ2 が共にｐ−フェニレンである、但し、双方がｏ−
又はｍ−フェニレン、或いは一方がｏ−又はｍ−フェニ
レンで他方がｐ−フェニレンであってもよい。
【００１３】橋かけ基Ｙは、一個又は二個の原子、好ま
しくは一個の原子がＡ1 とＡ2 を分離している橋かけ基
である。それは最も多くの場合に炭化水素基であり、特
にメチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．２．
１］−ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソプロ
ピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シ
クロペンタデシリデン、シクロドデシリデン又はアダマ
ンチリデン、特にｇｅｍ−アルキレン（アルキリデン）
基のような飽和基である。しかし、不飽和基および炭素
と水素以外の原子を含む基、例えば２，２−ジクロロエ
チリデン、カルボニル、フタリジリデン、オキシ、チ
オ、スルホキシおよびスルホンもまた含まれる。入手の
容易さと本発明の目的への格別の適合性の故に、式IIの
好ましい基は、ビスフェノールＡに由来しＹがイソプロ
ピリデンでＡ1 とＡ2 が共にｐ−フェニレンである２，
２−ビス（４−フェニレン）プロパン基である。
しくは一個の原子がＡ1 とＡ2 を分離している橋かけ基
である。それは最も多くの場合に炭化水素基であり、特
にメチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．２．
１］−ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソプロ
ピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シ
クロペンタデシリデン、シクロドデシリデン又はアダマ
ンチリデン、特にｇｅｍ−アルキレン（アルキリデン）
基のような飽和基である。しかし、不飽和基および炭素
と水素以外の原子を含む基、例えば２，２−ジクロロエ
チリデン、カルボニル、フタリジリデン、オキシ、チ
オ、スルホキシおよびスルホンもまた含まれる。入手の
容易さと本発明の目的への格別の適合性の故に、式IIの
好ましい基は、ビスフェノールＡに由来しＹがイソプロ
ピリデンでＡ1 とＡ2 が共にｐ−フェニレンである２，
２−ビス（４−フェニレン）プロパン基である。
【００１４】適する大環状ポリ（アルキレンジカボシレ
ート）オリゴマーには、式 の構成単位を含有するものが含まれ、式中、Ｒ2 は原子
数が約２乃至８の直鎖を含むアルキレン又はモノ或いは
ポリオキシアルキレン基で、Ａ1 は前に定義された通り
である。最も多くの場合、Ｒ2 は炭素原子数が２乃至６
のアルキレン基、特にエチレン又はテトラメチレンで、
Ａ1 はｍ−又はｐ−フェニレンである。
ート）オリゴマーには、式 の構成単位を含有するものが含まれ、式中、Ｒ2 は原子
数が約２乃至８の直鎖を含むアルキレン又はモノ或いは
ポリオキシアルキレン基で、Ａ1 は前に定義された通り
である。最も多くの場合、Ｒ2 は炭素原子数が２乃至６
のアルキレン基、特にエチレン又はテトラメチレンで、
Ａ1 はｍ−又はｐ−フェニレンである。
【００１５】上で定義されたタイプの大環状オリゴマー
混合物、特にポリカーボネートとポリエステルオリゴマ
ーは、通常、重合度２乃至約３０、好ましくは約２０ま
で、そして主要部分が約１２まで、更に大きな部分が約
１５までの重合度を持つオリゴマーから本質的に成る。
それらは各種の重合度を持つオリゴマーの混合物である
ので、その組成物は、相当する環状三量体のような単一
化合物に比べて比較的低い融点を持つ。その環状オリゴ
マー混合物は、一般に３００℃を越える温度、最も多く
の場合は２２５℃を越える温度で液体である。
混合物、特にポリカーボネートとポリエステルオリゴマ
ーは、通常、重合度２乃至約３０、好ましくは約２０ま
で、そして主要部分が約１２まで、更に大きな部分が約
１５までの重合度を持つオリゴマーから本質的に成る。
それらは各種の重合度を持つオリゴマーの混合物である
ので、その組成物は、相当する環状三量体のような単一
化合物に比べて比較的低い融点を持つ。その環状オリゴ
マー混合物は、一般に３００℃を越える温度、最も多く
の場合は２２５℃を越える温度で液体である。
【００１６】そのオリゴマー混合物は、非常に低い割合
の線状オリゴマーを含有し、一般に、高々、約５％が存
在するに過ぎない。また、好ましくは高分子量の線状ポ
リマーは僅かしか含まれないか或いは存在しない。この
ようなポリマーはいずれも、好ましくは、例えばそのポ
リマーに対する非溶媒による沈降法等の当業界に周知の
方法で除去される。
の線状オリゴマーを含有し、一般に、高々、約５％が存
在するに過ぎない。また、好ましくは高分子量の線状ポ
リマーは僅かしか含まれないか或いは存在しない。この
ようなポリマーはいずれも、好ましくは、例えばそのポ
リマーに対する非溶媒による沈降法等の当業界に周知の
方法で除去される。
【００１７】大環状オリゴマーのそれとは異なる構成単
位から本質的に成る任意の線状ポリマーが本発明に使用
されてよい。本明細書に於いて使用する用語「線状」
は、単一線状鎖、並びに線状配列に少なくとも約５０の
構成単位を含んでいる分岐鎖ポリマーのことを言う。そ
の線状ポリマーは付加や縮合ポリマーであってよい。線
状ポリマーと大環状オリゴマー中の構成単位が異なれ
ば、線状ポリマーは大環状オリゴマーと同じ包括タイプ
のポリマー（例えば両方がポリカーボネート）であって
よい。このように、例えば大環状ビスフェノールＡ系ポ
リカーボネートオリゴマーを線状２，２−ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン系ポリ
カーボネートと組み合わせて使用することは本発明の範
囲内にある。
位から本質的に成る任意の線状ポリマーが本発明に使用
されてよい。本明細書に於いて使用する用語「線状」
は、単一線状鎖、並びに線状配列に少なくとも約５０の
構成単位を含んでいる分岐鎖ポリマーのことを言う。そ
の線状ポリマーは付加や縮合ポリマーであってよい。線
状ポリマーと大環状オリゴマー中の構成単位が異なれ
ば、線状ポリマーは大環状オリゴマーと同じ包括タイプ
のポリマー（例えば両方がポリカーボネート）であって
よい。このように、例えば大環状ビスフェノールＡ系ポ
リカーボネートオリゴマーを線状２，２−ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン系ポリ
カーボネートと組み合わせて使用することは本発明の範
囲内にある。
【００１８】線状ポリマーとして使用可能な例示的縮合
ポリマーは、ポリエステル、ポリアミド、ポリスルホ
ン、ポリカーボネート、ポリホルマール、ポリフェニレ
ンエーテルおよびポリイミドを含む。しかし、大抵の場
合、付加ポリマーが使用される。これらは、フリーラジ
カル法によって下記のモノマー類から製造されるポリマ
ーを含む： （１）不飽和アルコールとそのエステル：アリル、メタ
リル、クロチル、１−クロロアリル、２−クロロアリ
ル、シンナミル、ビニル、メチルビニル、１−フェナリ
ルおよびブテニルアルコール及びこのようなアルコール
と酢酸、フェニル酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、
カプロン酸及びステアリン酸のような飽和脂肪酸とのエ
ステル、アクリル酸、α−置換アクリル酸（例えばメタ
クリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸等の
ようなアルキルアクリル酸およびフェニルアクリル酸の
ようなアリールアクリル酸を含む）、クロトン酸、オレ
イン酸、リノール酸及びリノレン酸のような不飽和脂肪
酸とのエステル、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸及びセバシン酸のような多塩基酸とのエステル、
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イ
タコン酸、メチレンマロン酸、アセチレンジカルボン酸
とアコニット酸のような不飽和多塩基酸とのエステル、
また芳香族酸、例えば安息香酸、フタル酸、テレフタル
酸およびベンゾイルフタル酸とのエステル。
ポリマーは、ポリエステル、ポリアミド、ポリスルホ
ン、ポリカーボネート、ポリホルマール、ポリフェニレ
ンエーテルおよびポリイミドを含む。しかし、大抵の場
合、付加ポリマーが使用される。これらは、フリーラジ
カル法によって下記のモノマー類から製造されるポリマ
ーを含む： （１）不飽和アルコールとそのエステル：アリル、メタ
リル、クロチル、１−クロロアリル、２−クロロアリ
ル、シンナミル、ビニル、メチルビニル、１−フェナリ
ルおよびブテニルアルコール及びこのようなアルコール
と酢酸、フェニル酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、
カプロン酸及びステアリン酸のような飽和脂肪酸とのエ
ステル、アクリル酸、α−置換アクリル酸（例えばメタ
クリル酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸等の
ようなアルキルアクリル酸およびフェニルアクリル酸の
ようなアリールアクリル酸を含む）、クロトン酸、オレ
イン酸、リノール酸及びリノレン酸のような不飽和脂肪
酸とのエステル、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸及びセバシン酸のような多塩基酸とのエステル、
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イ
タコン酸、メチレンマロン酸、アセチレンジカルボン酸
とアコニット酸のような不飽和多塩基酸とのエステル、
また芳香族酸、例えば安息香酸、フタル酸、テレフタル
酸およびベンゾイルフタル酸とのエステル。
【００１９】（２）不飽和酸（その例は上記の通り）と
そのメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチル
ヘキシル及びシクロヘキシルアルコールのような低級飽
和アルコールとのエステル及びエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール及びトリメチロールプロパンのよう
な飽和低級多価アルコールとのエステル。
そのメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチル
ヘキシル及びシクロヘキシルアルコールのような低級飽
和アルコールとのエステル及びエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール及びトリメチロールプロパンのよう
な飽和低級多価アルコールとのエステル。
【００２０】（３）不飽和低級多価アルコール、例えば
ブテンジオールとその前記の例による飽和及び不飽和の
脂肪族および芳香族の一塩基及び多塩基酸とのエステル （４）上記の不飽和酸、特にアクリル酸とメタクリル酸
のデシルアルコール、イソデシルアルコール、オレイル
アルコール、ステアリルアルコール、エポキシ樹脂及び
ポリブタジエンに由来するポリオールのような高分子量
モノヒドロキシ及びポリヒドロキシ物質とのエステル。
ブテンジオールとその前記の例による飽和及び不飽和の
脂肪族および芳香族の一塩基及び多塩基酸とのエステル （４）上記の不飽和酸、特にアクリル酸とメタクリル酸
のデシルアルコール、イソデシルアルコール、オレイル
アルコール、ステアリルアルコール、エポキシ樹脂及び
ポリブタジエンに由来するポリオールのような高分子量
モノヒドロキシ及びポリヒドロキシ物質とのエステル。
【００２１】（５）スチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロロ
スチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、シアノスチレン；ジ−，ト
リ−及びテトラクロロスチレン、ブロモスチレン、フル
オロスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、シア
ノスチレン；ビニルナフタレン、ビニルシクロヘキサ
ン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、アリルベ
ンゼン、及びビニルフラン、ビニルピリジン、ビニルベ
ンゾフラン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロ
リドンおよびＮ−ビニルオキサゾリンのようなヘテロ環
式化合物を含むビニル環状化合物。
スチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、シアノスチレン；ジ−，ト
リ−及びテトラクロロスチレン、ブロモスチレン、フル
オロスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、シア
ノスチレン；ビニルナフタレン、ビニルシクロヘキサ
ン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、アリルベ
ンゼン、及びビニルフラン、ビニルピリジン、ビニルベ
ンゾフラン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロ
リドンおよびＮ−ビニルオキサゾリンのようなヘテロ環
式化合物を含むビニル環状化合物。
【００２２】（６）メチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、ジアリルエーテル、エチルメタリルエ
ーテル及びアリルエチルエーテルのような不飽和エーテ
ル。 （７）不飽和ケトン、例えばメチルビニルケトンとエチ
ルビニルケトン。 （８）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−アリルカプロラクタム及
びジアセトンアクリルアミドのような不飽和アミド。
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、ジアリルエーテル、エチルメタリルエ
ーテル及びアリルエチルエーテルのような不飽和エーテ
ル。 （７）不飽和ケトン、例えばメチルビニルケトンとエチ
ルビニルケトン。 （８）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−アリルカプロラクタム及
びジアセトンアクリルアミドのような不飽和アミド。
【００２３】（９）不飽和脂肪族炭化水素、例えばエチ
レン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン、
２−クロロブタジエン及びα−オレフィン類全般。 （１０）不飽和アルキルハライド、例えばフッ化ビニ
ル、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニリデン、塩化アリル及び臭化アリル。 （１１）不飽和酸無水物、例えばマレイン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、ビス−４−シクロヘキサン−１，２
−ジカルボン酸及びビシクロ（２．２．１．）−５−ヘ
プテン−２，３−ジカルボン酸無水物。
レン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン、
２−クロロブタジエン及びα−オレフィン類全般。 （１０）不飽和アルキルハライド、例えばフッ化ビニ
ル、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニリデン、塩化アリル及び臭化アリル。 （１１）不飽和酸無水物、例えばマレイン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、ビス−４−シクロヘキサン−１，２
−ジカルボン酸及びビシクロ（２．２．１．）−５−ヘ
プテン−２，３−ジカルボン酸無水物。
【００２４】（１２）不飽和ニトリル、例えばアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル及び他の置換アクリロニ
トリル類。 スチレン−アクリロニトリル共重合体（以下で時には
「ＳＡＮ共重合体」と言う）を線状ポリマー成分として
使用すると特に有利な本発明の組成物が調製されること
が度々発見されている。特に２６重量％までのアクリロ
ニトリルを含有するＳＡＮ共重合体が大環状ポリカーボ
ネートオリゴマー、特にビスフェノールＡのオリゴマー
とブレンドされて完全に混和するブレンドが提供され
る。ＳＡＮ共重合体のアクリロニトリルの濃度が上昇す
ると、得られた組成物は曇ってくるか、相分離を起こす
恐れもあるが、実施例８乃至１２に記載のように透明な
フイルムが得られるであろう。
ニトリル、メタクリロニトリル及び他の置換アクリロニ
トリル類。 スチレン−アクリロニトリル共重合体（以下で時には
「ＳＡＮ共重合体」と言う）を線状ポリマー成分として
使用すると特に有利な本発明の組成物が調製されること
が度々発見されている。特に２６重量％までのアクリロ
ニトリルを含有するＳＡＮ共重合体が大環状ポリカーボ
ネートオリゴマー、特にビスフェノールＡのオリゴマー
とブレンドされて完全に混和するブレンドが提供され
る。ＳＡＮ共重合体のアクリロニトリルの濃度が上昇す
ると、得られた組成物は曇ってくるか、相分離を起こす
恐れもあるが、実施例８乃至１２に記載のように透明な
フイルムが得られるであろう。
【００２５】本発明の組成物は、任意の適切な緊密混合
法で調製されてよい。一般に、溶剤混合法或いは溶融混
合法を用いるのが便利である。溶剤混合法では、ｏ−ジ
クロロベンゼン、トリクロロベンゼン及びジメチルスル
ホキシドのような比較的高沸点の溶剤を使用することが
好ましい。溶融混合法が採用される場合でも、場合に依
っては大環状オリゴマーとポリマーの双方の共通溶剤の
少量を配合し相溶性ブレンドの形成を確実にすることが
有利であろう。この目的に対する適当な溶剤は、一般に
少なくとも約１１０℃、好ましくは少なくとも約１２５
℃の混合作業温度を許容するものである。トルエン、キ
シレンとクロロベンゼンがその例である。
法で調製されてよい。一般に、溶剤混合法或いは溶融混
合法を用いるのが便利である。溶剤混合法では、ｏ−ジ
クロロベンゼン、トリクロロベンゼン及びジメチルスル
ホキシドのような比較的高沸点の溶剤を使用することが
好ましい。溶融混合法が採用される場合でも、場合に依
っては大環状オリゴマーとポリマーの双方の共通溶剤の
少量を配合し相溶性ブレンドの形成を確実にすることが
有利であろう。この目的に対する適当な溶剤は、一般に
少なくとも約１１０℃、好ましくは少なくとも約１２５
℃の混合作業温度を許容するものである。トルエン、キ
シレンとクロロベンゼンがその例である。
【００２６】本発明の組成物では大環状オリゴマーと線
状ポリマーの比率は広範囲に変化してよい。一般に、そ
の大環状オリゴマーは、重量で、約１０乃至９０％、好
ましくは約３０乃至７０％の量で存在する。本発明の組
成物は、その線状ポリマーと大環状オリゴマーからの線
状の重合生成物から成る樹脂ブレンドを形成するため
に、大環状オリゴマーの重合開始剤との接触下で加熱す
ることが可能である。このような樹脂ブレンドを形成す
る上記の方法は本発明のもう一つの面である。この方法
は、例えば、実質的な速度で重合が発生するよりも低い
温度で押し出した後で、成形作業中に重合を行うために
使用することが可能である。
状ポリマーの比率は広範囲に変化してよい。一般に、そ
の大環状オリゴマーは、重量で、約１０乃至９０％、好
ましくは約３０乃至７０％の量で存在する。本発明の組
成物は、その線状ポリマーと大環状オリゴマーからの線
状の重合生成物から成る樹脂ブレンドを形成するため
に、大環状オリゴマーの重合開始剤との接触下で加熱す
ることが可能である。このような樹脂ブレンドを形成す
る上記の方法は本発明のもう一つの面である。この方法
は、例えば、実質的な速度で重合が発生するよりも低い
温度で押し出した後で、成形作業中に重合を行うために
使用することが可能である。
【００２７】ブレンド中に存在する大環状オリゴマーを
重合させることで知られる任意の物質が開始剤として使
用されてよい。例示的な開始剤は、本明細書中に参考文
献として取り入れられている前記の特許並びに他の特許
に表示されている。これらは、ブレンド中に存在する大
環状オリゴマーの比率に基づいて、通常の量で使用して
よい。一般に、その重合開始剤の濃度は、オリゴマーの
中の構成単位を規準にして約０．０１乃至１．０モル％
である。代表的な重合温度は、一般に約２５０乃至３５
０℃の範囲内にある。
重合させることで知られる任意の物質が開始剤として使
用されてよい。例示的な開始剤は、本明細書中に参考文
献として取り入れられている前記の特許並びに他の特許
に表示されている。これらは、ブレンド中に存在する大
環状オリゴマーの比率に基づいて、通常の量で使用して
よい。一般に、その重合開始剤の濃度は、オリゴマーの
中の構成単位を規準にして約０．０１乃至１．０モル％
である。代表的な重合温度は、一般に約２５０乃至３５
０℃の範囲内にある。
【００２８】
【実施例の記載】本発明は以下の実施例で説明される。
オリゴマー中の構成単位を規準にしたモル％表示である
大環状オリゴマーの重合用開始剤の比率を除いて、全て
の部は重量％である。 （実施例１乃至７）環状ポリカーボネートオリゴマーと
各種の線状ポリマーの等重量比ブレンドをトリクロロベ
ンゼン中での溶液として調製し、これを注型し溶剤を２
００乃至２１０℃の温度で蒸発して薄いフィルムにし
た。使用した環状ポリカーボネートオリゴマーは、線状
ポリマーを含ない１５０℃のガラス転移温度を持つビス
フェノールＡのポリカーボネートオリゴマーであった。
フィルムを２１０℃の真空炉で乾燥し、透明性を検査し
た。結果は表Ｉに示されている。
オリゴマー中の構成単位を規準にしたモル％表示である
大環状オリゴマーの重合用開始剤の比率を除いて、全て
の部は重量％である。 （実施例１乃至７）環状ポリカーボネートオリゴマーと
各種の線状ポリマーの等重量比ブレンドをトリクロロベ
ンゼン中での溶液として調製し、これを注型し溶剤を２
００乃至２１０℃の温度で蒸発して薄いフィルムにし
た。使用した環状ポリカーボネートオリゴマーは、線状
ポリマーを含ない１５０℃のガラス転移温度を持つビス
フェノールＡのポリカーボネートオリゴマーであった。
フィルムを２１０℃の真空炉で乾燥し、透明性を検査し
た。結果は表Ｉに示されている。
【００２９】
【表１】 表 Ｉ 実施例 線状ポリマー フィルム状態 １ ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレンエーテル） 固有粘度０．４９ｄｌ／ｇ（ＣＨＣｌ3 ，２５℃） 透明 ２ ポリスチレン、重量平均分子量３５０，０００ 透明 ３ ｍ−フェニレンジアミンと２，２−ビス［４−（３，４− ジカルボキシフェノキシ）］プロパン二無水物からのポリ エーテルイミド固有粘度０．４８ｄｌ／ｇ 透明 ４ ウエストレイク プラスチック (Westlake Plastics) からのビスフェノールＡポリスルホン、数平均分子量 ２５，０００ 透明 ５ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジク ロロエチレンポリカーボネート、固有粘度０．５２ｄｌ／ｇ 透明 ６ ２，２−ビス（３，４−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル） プロパンポリカーボネート、固有粘度０．５７ｄｌ／ｇ 透明 ７ ポリ（メチルメタクリレート）、重量平均分子量 ９３，０００ ＊ ＊最初は透明、炉での乾燥が長くなると曇って来た。 （実施例８乃至１２）実施例１乃至７の手順に従って、
これらの例で採用した大環状ビスフェノールＡ型ポリカ
ーボネートオリゴマーと各種のＳＡＮ共重合体の等重量
比ブレンドをトリクロロベンゼンに溶かし、これを注型
してフィルムにした。その結果は表IIに示されている。
これらの例で採用した大環状ビスフェノールＡ型ポリカ
ーボネートオリゴマーと各種のＳＡＮ共重合体の等重量
比ブレンドをトリクロロベンゼンに溶かし、これを注型
してフィルムにした。その結果は表IIに示されている。
【００３０】
【表２】 表 II ＳＡＮ 実施例 分子量 アクリロニトリル％ フィルム状態 ８ １１０，０００ １５．５ 透明 ９ １１５，０００ ２５．７ 透明 １０ １００，０００ ２８．７ 曇り １１ ９５，０００ ３０．６ ＊＊ １２ １３０，０００ ３５ ＊＊＊ ＊＊最初は透明、炉での乾燥が長くなると曇って来た。
【００３１】＊＊＊少量のジメチルスルホキシドを添加
するまで相分離 アクリロニトリル含有量２６重量％までのＳＡＮ共重合
体で透明なフィルムが形成されることが明らかである。
実施例１０乃至１２に於ける更に高いアクリロニトリル
含有量では、程度の異なる曇り或いは相分離が観察され
た。しかし、そのような比率に於いても、環状オリゴマ
ーと共重合体を別々に溶解してその二つの溶液をフィル
ムの注型の直前に混合する、或いはその溶液に小さい割
合で酢酸を配合して環状オリゴマーの早期重合を引き起
こす塩基性の不純物を中和する、或いはその両者を組み
合わせた方法により透明なフィルムを形成できた。 （実施例１３）実施例１の大環状ビスフェノールＡのポ
リカーボネートオリゴマーと重量平均分子量１１８，０
００を持ち、アクリロニトリル単位２５％を含有するＳ
ＡＮ共重合体の等重量をヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎ
ｅ）ミキサーを用いて２３０℃で溶融混合した。ガラス
転移温度１２４℃を持つ均一な単一相の物質が得られ
た。
するまで相分離 アクリロニトリル含有量２６重量％までのＳＡＮ共重合
体で透明なフィルムが形成されることが明らかである。
実施例１０乃至１２に於ける更に高いアクリロニトリル
含有量では、程度の異なる曇り或いは相分離が観察され
た。しかし、そのような比率に於いても、環状オリゴマ
ーと共重合体を別々に溶解してその二つの溶液をフィル
ムの注型の直前に混合する、或いはその溶液に小さい割
合で酢酸を配合して環状オリゴマーの早期重合を引き起
こす塩基性の不純物を中和する、或いはその両者を組み
合わせた方法により透明なフィルムを形成できた。 （実施例１３）実施例１の大環状ビスフェノールＡのポ
リカーボネートオリゴマーと重量平均分子量１１８，０
００を持ち、アクリロニトリル単位２５％を含有するＳ
ＡＮ共重合体の等重量をヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎ
ｅ）ミキサーを用いて２３０℃で溶融混合した。ガラス
転移温度１２４℃を持つ均一な単一相の物質が得られ
た。
【００３２】ブレンドの溶融レオロジー特性を１７５，
２００及び３００℃で測定した。粘度は１７５及び２０
０℃で実質的に安定であった。３００℃では、多分、ブ
レンド中に存在する塩基性不純物による大環状オリゴマ
ーの重合開始に起因して、約１６分後には急速な粘度上
昇が認められた。２７０℃でブレンドにテトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウムテトラフェニルボレートを０．４モル
％添加すると、環状化合物は９０秒未満で線状ポリカー
ボネートに変換された。そのポリカーボネートの重量平
均分子量は３１，８００であることが分かった。その樹
脂ブレンドは二つのガラス転移温度を示し、これは透過
型電子顕微鏡による観察では、初期にはＳＡＮ共重合体
中の微細なポリカーボネートの分散で構成され、次いで
２７０℃での混合の継続で、２５ミクロンを越える粒子
サイズのＳＡＮ共重合体領域がポリカーボネートマトリ
ックス中に分散されている系にやがて変化することが分
った。 （実施例１４）実施例１３のオリゴマーとＳＡＮ共重合
体ブレンドをテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフ
ェニルボレート０．８６モル％とドライブレンドし、混
合物を２６０℃で射出成型した。大環状オリゴマーは、
重量平均分子量は２４，２４０を持つ線状ポリカーボネ
ートに完全に変換された。もっと高い分子量のポリカー
ボネートの樹脂ブレンドは、より低い比率でテトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムテトラフェニルボレートを用いる
ことによって得られた。 （実施例１５乃至２０）各種の線状ポリマーと線状ポリ
マーを含まない大環状ポリ（ブチレンテレフタレート）
オリゴマーの等重量比ブレンド各種を、ｏ−ジクロロベ
ンゼン或いはジメチルアセトアミド溶液から温度２００
℃でフィルム状に注型し、真空で残留溶剤を除去した後
にフィルムを０℃に急冷することによって調製した。ど
の場合でも、単一相の透明なフィルムが得られた。用い
られた線状ポリマーと、ポリマー単独及びブレンドのガ
ラス転移温度を表III に示す。
２００及び３００℃で測定した。粘度は１７５及び２０
０℃で実質的に安定であった。３００℃では、多分、ブ
レンド中に存在する塩基性不純物による大環状オリゴマ
ーの重合開始に起因して、約１６分後には急速な粘度上
昇が認められた。２７０℃でブレンドにテトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウムテトラフェニルボレートを０．４モル
％添加すると、環状化合物は９０秒未満で線状ポリカー
ボネートに変換された。そのポリカーボネートの重量平
均分子量は３１，８００であることが分かった。その樹
脂ブレンドは二つのガラス転移温度を示し、これは透過
型電子顕微鏡による観察では、初期にはＳＡＮ共重合体
中の微細なポリカーボネートの分散で構成され、次いで
２７０℃での混合の継続で、２５ミクロンを越える粒子
サイズのＳＡＮ共重合体領域がポリカーボネートマトリ
ックス中に分散されている系にやがて変化することが分
った。 （実施例１４）実施例１３のオリゴマーとＳＡＮ共重合
体ブレンドをテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフ
ェニルボレート０．８６モル％とドライブレンドし、混
合物を２６０℃で射出成型した。大環状オリゴマーは、
重量平均分子量は２４，２４０を持つ線状ポリカーボネ
ートに完全に変換された。もっと高い分子量のポリカー
ボネートの樹脂ブレンドは、より低い比率でテトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムテトラフェニルボレートを用いる
ことによって得られた。 （実施例１５乃至２０）各種の線状ポリマーと線状ポリ
マーを含まない大環状ポリ（ブチレンテレフタレート）
オリゴマーの等重量比ブレンド各種を、ｏ−ジクロロベ
ンゼン或いはジメチルアセトアミド溶液から温度２００
℃でフィルム状に注型し、真空で残留溶剤を除去した後
にフィルムを０℃に急冷することによって調製した。ど
の場合でも、単一相の透明なフィルムが得られた。用い
られた線状ポリマーと、ポリマー単独及びブレンドのガ
ラス転移温度を表III に示す。
【００３３】
【表３】 表 III Ｔｇ ℃ 実施例 線状ポリマー ポリマー ブレンド １５ ビスフェノールＡのポリホルマール ９０ ５６ １６ ビスフェノールＡのポリカーボネート １４５ ７８ １７ ポリ（メチルメタクリレート） １００ ６４ １８ ｍ−フェニレンジアミンと２，２−ビス［４− （３，４−ジカルボキシフェノキシ）］プロパン 二無水物からのポリエーテルイミド ２１５ ９５ １９ ビスフェノールのポリスルホン １８５ ７４ ２０ 実施例１３のＳＡＮ １０５ ６０ ブレンド中の大環状ポリ（ブチレンテレフタレート）オ
リゴマーは、１．０モル％のサリチル酸リチウム、ジ−
ｎ−ブチル錫オキサイド或いは２，２−ジ−ｎ−ブチル
−２−錫−１，３−ジオキサシクロヘプタンと共に加熱
して重合することができた。
リゴマーは、１．０モル％のサリチル酸リチウム、ジ−
ｎ−ブチル錫オキサイド或いは２，２−ジ−ｎ−ブチル
−２−錫−１，３−ジオキサシクロヘプタンと共に加熱
して重合することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ワーレン・リー・ナクリス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、トロイ・ロード、2575番 (72)発明者 エリック・ジョン・ペアス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、グレナディア・コート、 221番 (72)発明者 ジェフリー・デイビス・カーベック アメリカ合衆国、マサチューセッツ州、カ ンブリッジ、ヒューロン・アベニュー、 231番
Claims (15)
- 【請求項１】 主として炭素、水素および酸素から構成
される少なくとも一種の大環状オリゴマーと、該大環状
オリゴマーのそれとは異なる構成単位から本質的に成る
少なくとも一種の線状ポリマーの密な物理的混合物を含
んで成る組成物。 - 【請求項２】 同じ構成単位を持つが重合度が異なる大
環状オリゴマーの混合物を含んで成る請求項１記載の組
成物。 - 【請求項３】 大環状オリゴマーがポリカーボネート又
はポリ（アルキレンジカルボキシレート）オリゴマーで
ある請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 約３０乃至７０重量％の大環状オリゴマ
ーを含有する請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 線状ポリマーが付加重合体である請求項
４記載の組成物。 - 【請求項６】 大環状ポリカーボネートオリゴマー混合
物を含んで成る請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 線状ポリマーがスチレン−アクリロニト
リル共重合体である請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 オリゴマー混合物がビスフェノールＡの
ポリカーボネートオリゴマー混合物である請求項７記載
の組成物。 - 【請求項９】 大環状ポリ（アルキレンジカルボキシレ
ート）オリゴマー混合物を含んで成る請求項５記載の組
成物。 - 【請求項１０】 ポリ（アルキレンジカルボキシレー
ト）がポリ（ブチレンテレフタレート）である請求項９
記載の組成物。 - 【請求項１１】 請求項１記載の組成物を大環状オリゴ
マーの重合開始剤との接触下で加熱することより成る樹
脂ブレンドの製造方法。 - 【請求項１２】 請求項２記載の組成物を大環状オリゴ
マーの重合開始剤との接触下で加熱することより成る樹
脂ブレンドの製造方法。 - 【請求項１３】 請求項５記載の組成物を大環状オリゴ
マーの重合開始剤との接触下で加熱することより成る樹
脂ブレンドの製造方法。 - 【請求項１４】 請求項６記載の組成物を大環状オリゴ
マーの重合開始剤との接触下で加熱することより成る樹
脂ブレンドの製造方法。 - 【請求項１５】 請求項９記載の組成物を大環状オリゴ
マーの重合開始剤との接触下で加熱することより成る樹
脂ブレンドの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US867558 | 1992-04-13 | ||
| US07/867,558 US5281669A (en) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | Blends of linear polymers with macrocyclic oligomers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616949A true JPH0616949A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=25350022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5082343A Withdrawn JPH0616949A (ja) | 1992-04-13 | 1993-04-09 | 線状ポリマーと大環状オリゴマーのブレンド |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5281669A (ja) |
| EP (1) | EP0566313A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0616949A (ja) |
Cited By (4)
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