JPH0257571B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0257571B2 JPH0257571B2 JP57192199A JP19219982A JPH0257571B2 JP H0257571 B2 JPH0257571 B2 JP H0257571B2 JP 57192199 A JP57192199 A JP 57192199A JP 19219982 A JP19219982 A JP 19219982A JP H0257571 B2 JPH0257571 B2 JP H0257571B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- blending method
- water
- group
- derivatives
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、二種以上の重合体の新規かつ有用な
ブレンド方法に関する。詳しくは、所望の組成の
二種以上の重合体をブレンドした樹脂組成物を製
造するにあたり、該重合体を含む実質的に水に溶
解しない有機溶剤溶液と、水溶性高分子分散剤を
含む水溶液からなる混合液から、有機溶剤を溜去
した後、水を除去することにより、非常に容易に
重合体をブレンドすることができる方法に関す
る。 高分子工業においては数多くの合成高分子が研
究され、成型体及びフイルム、繊維など巾広い材
料が開発されてきた。近年、多様化するニーズに
合わせて、また、より優れた性質を求めて単一重
合体から二種以上の多成分系重合体による材料の
開発が盛んになつてきている。この様な多成分系
材料を実現する手段の１つとして物理的にブレン
ドする方法があり、ポリマーアロイ（高分子学会
編、1981年）３〜10頁に、その概説がなされてい
る。詳文献によれば、物理的ブレンドとして、ラ
テツクスブレンド、溶媒キヤストブレンド、溶融
ブレンドがある。ラテツクスブレンド、溶液ブレ
ンドは、溶融ブレンド或いは練りブレンドの前操
作として応用されることがあり、予め分散媒中に
混合分散してブレンドし、その分散状態を損なう
ことなく高分子を分散媒から共沈、塩析して分離
し練りブレンドの試料とされる。 多くの場合、二種以上の重合体を均一に混合す
ることは容易ではない。より優れた性質を得るに
は、できるだけ細かな分散状態を実現しなければ
ならないが、いわゆるプラスチツクスの分野では
加熱ロールやバンバリーミキサー、単軸及び二軸
のスクリユー式練り機、押出機等によつてブレン
ドした素材が製造されてきた。しかしながら、可
塑化温度に大きな開きがあつたり、溶融粘度が著
しく異なる場合などは直接のブレンドが困難で、
予備分散が必要である。いわゆるエンジニアリン
グ・プラスチツクスと呼ばれる耐熱性高分子の場
合、もともと可塑性温度が高く、従来の方法では
ブレンドする樹脂にも制約を受ける。また、より
十分な分散状態を得るために加納混練をくり返す
と、高温であるが故に、熱劣化等を受けてしま
い、重合体の優れた性質を損なつてしまう。更に
エネルギーロスも大きい。従つて、より簡便かつ
経済的な重合体のブレンドが望まれていた。 本発明の方法は、一般的には、この練りブレン
ドに供するためのいかなる組成のブレンドにも適
用できる新規かつ有用な方法である。 本発明においては、重合体は水と実質的に混ざ
らない有機溶剤の溶液として使用される。その濃
度は、１〜80重量％であるが、５〜30重量％が好
ましい。５％未満では溜去すべき有機溶剤が多量
すぎるし、30％をこえると溶液が粘稠となりすぎ
水層との混合が十分に行なえなくなる。有機溶剤
としては、実質的に水と混和しない、かつ重合体
を溶解させるもの全てが使用できる。好ましくは
二種以上の重合体の共通溶剤となるものである。 本発明においては、水溶性高分子分散剤を含む
水が、使用される。その量は上記重体溶液100重
量部に対し50〜10000重量部である。分散剤の濃
度は0.001〜１重量％、好ましくは0.005〜0.5重量
％である。１重量％をこえる使用も可能である
が、溜去すべき有機溶剤が泡立つことがあり操作
上好ましくない。 本発明に用いる水溶性高分子分散剤としては、
従来公知のものが全て使用できるが、好ましくは
カルボキシメチルセルロース、オキシエチルセル
ロース、スチレン−マレイン酸共重合体及びその
誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン−Ｎ
−オキシド、ポリアルキレンオキシド及びその誘
導体、アルギン酸ソーダ及びその誘導体、リグニ
ンスルホン酸塩からなる群より選ばれる一種又は
二種以上の混合物である。中でもスチレン−マレ
イン酸共重合体及びその誘導体、ポリビニルアル
コール及びその誘導体、ポリビニルピロリドンは
粒径の大きなものが生成しないという点でより好
ましい。特に好ましいのはポリビニルアルコール
であり、そのケン化度が60〜100モル％、４％水
溶液（20℃）の示す粘度が15〜100cpsを示すもの
である。更に、ポリアルキレンオキサイドを、水
に対し0.001〜１重量％併用することにより溶剤
溜出中の泡立ちが全くなくなり、工程が安定し、
溶剤溜出時間が大巾に短縮できるという利点をも
つ。以上の水溶性高分子分散剤の分子量は5000〜
1000000が好ましい。 この２液の混合方法としては、単に激しく撹拌
するだけでも良いし、超音波混合機、ポンプを使
用した循環による方法等が挙げられる。次いで連
続的に或いはバツチ式で、分散混合物から有機溶
剤を加熱及び／又は減圧によつて有機溶剤を溜去
してゆく。この際、必要ならば溜去中に水又は温
水を加えてもよい。 本発明に使用できる重合体は、芳香族或いは脂
肪族のポリエステル、ポリカーボネート、ポリエ
ステルカーボネート、ポリアミド、ポリアミドエ
ステル、ポリスルホネート、ポリホスホネート、
ポリエステルエーテル、ポリアリルスルホン、ポ
リアリレンサルフアイド、ポリアリレンオキサイ
ド、ポリアセタール、ポリビニル重合体等であ
る。 芳香族或いは脂肪族ポリエステルは、一般式 で表わされる。ポリカーボネートは、一般式 で表わされる。ポリエステルカーボネートは、一
般式 又は であらわされる。又、ポリアミドは、一般式 で表わされる。ポリアミドエステルは、一般式 又は であらわられる。ポリエステルは、一般式
ブレンド方法に関する。詳しくは、所望の組成の
二種以上の重合体をブレンドした樹脂組成物を製
造するにあたり、該重合体を含む実質的に水に溶
解しない有機溶剤溶液と、水溶性高分子分散剤を
含む水溶液からなる混合液から、有機溶剤を溜去
した後、水を除去することにより、非常に容易に
重合体をブレンドすることができる方法に関す
る。 高分子工業においては数多くの合成高分子が研
究され、成型体及びフイルム、繊維など巾広い材
料が開発されてきた。近年、多様化するニーズに
合わせて、また、より優れた性質を求めて単一重
合体から二種以上の多成分系重合体による材料の
開発が盛んになつてきている。この様な多成分系
材料を実現する手段の１つとして物理的にブレン
ドする方法があり、ポリマーアロイ（高分子学会
編、1981年）３〜10頁に、その概説がなされてい
る。詳文献によれば、物理的ブレンドとして、ラ
テツクスブレンド、溶媒キヤストブレンド、溶融
ブレンドがある。ラテツクスブレンド、溶液ブレ
ンドは、溶融ブレンド或いは練りブレンドの前操
作として応用されることがあり、予め分散媒中に
混合分散してブレンドし、その分散状態を損なう
ことなく高分子を分散媒から共沈、塩析して分離
し練りブレンドの試料とされる。 多くの場合、二種以上の重合体を均一に混合す
ることは容易ではない。より優れた性質を得るに
は、できるだけ細かな分散状態を実現しなければ
ならないが、いわゆるプラスチツクスの分野では
加熱ロールやバンバリーミキサー、単軸及び二軸
のスクリユー式練り機、押出機等によつてブレン
ドした素材が製造されてきた。しかしながら、可
塑化温度に大きな開きがあつたり、溶融粘度が著
しく異なる場合などは直接のブレンドが困難で、
予備分散が必要である。いわゆるエンジニアリン
グ・プラスチツクスと呼ばれる耐熱性高分子の場
合、もともと可塑性温度が高く、従来の方法では
ブレンドする樹脂にも制約を受ける。また、より
十分な分散状態を得るために加納混練をくり返す
と、高温であるが故に、熱劣化等を受けてしま
い、重合体の優れた性質を損なつてしまう。更に
エネルギーロスも大きい。従つて、より簡便かつ
経済的な重合体のブレンドが望まれていた。 本発明の方法は、一般的には、この練りブレン
ドに供するためのいかなる組成のブレンドにも適
用できる新規かつ有用な方法である。 本発明においては、重合体は水と実質的に混ざ
らない有機溶剤の溶液として使用される。その濃
度は、１〜80重量％であるが、５〜30重量％が好
ましい。５％未満では溜去すべき有機溶剤が多量
すぎるし、30％をこえると溶液が粘稠となりすぎ
水層との混合が十分に行なえなくなる。有機溶剤
としては、実質的に水と混和しない、かつ重合体
を溶解させるもの全てが使用できる。好ましくは
二種以上の重合体の共通溶剤となるものである。 本発明においては、水溶性高分子分散剤を含む
水が、使用される。その量は上記重体溶液100重
量部に対し50〜10000重量部である。分散剤の濃
度は0.001〜１重量％、好ましくは0.005〜0.5重量
％である。１重量％をこえる使用も可能である
が、溜去すべき有機溶剤が泡立つことがあり操作
上好ましくない。 本発明に用いる水溶性高分子分散剤としては、
従来公知のものが全て使用できるが、好ましくは
カルボキシメチルセルロース、オキシエチルセル
ロース、スチレン−マレイン酸共重合体及びその
誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン−Ｎ
−オキシド、ポリアルキレンオキシド及びその誘
導体、アルギン酸ソーダ及びその誘導体、リグニ
ンスルホン酸塩からなる群より選ばれる一種又は
二種以上の混合物である。中でもスチレン−マレ
イン酸共重合体及びその誘導体、ポリビニルアル
コール及びその誘導体、ポリビニルピロリドンは
粒径の大きなものが生成しないという点でより好
ましい。特に好ましいのはポリビニルアルコール
であり、そのケン化度が60〜100モル％、４％水
溶液（20℃）の示す粘度が15〜100cpsを示すもの
である。更に、ポリアルキレンオキサイドを、水
に対し0.001〜１重量％併用することにより溶剤
溜出中の泡立ちが全くなくなり、工程が安定し、
溶剤溜出時間が大巾に短縮できるという利点をも
つ。以上の水溶性高分子分散剤の分子量は5000〜
1000000が好ましい。 この２液の混合方法としては、単に激しく撹拌
するだけでも良いし、超音波混合機、ポンプを使
用した循環による方法等が挙げられる。次いで連
続的に或いはバツチ式で、分散混合物から有機溶
剤を加熱及び／又は減圧によつて有機溶剤を溜去
してゆく。この際、必要ならば溜去中に水又は温
水を加えてもよい。 本発明に使用できる重合体は、芳香族或いは脂
肪族のポリエステル、ポリカーボネート、ポリエ
ステルカーボネート、ポリアミド、ポリアミドエ
ステル、ポリスルホネート、ポリホスホネート、
ポリエステルエーテル、ポリアリルスルホン、ポ
リアリレンサルフアイド、ポリアリレンオキサイ
ド、ポリアセタール、ポリビニル重合体等であ
る。 芳香族或いは脂肪族ポリエステルは、一般式 で表わされる。ポリカーボネートは、一般式 で表わされる。ポリエステルカーボネートは、一
般式 又は であらわされる。又、ポリアミドは、一般式 で表わされる。ポリアミドエステルは、一般式 又は であらわられる。ポリエステルは、一般式
【式】又は
【式】
で表わされる。ポリスルホネートは、一般式
−（Ｏ−SO2−Ａ−SO2−Ｏ−Ｂ−）
で表わされる。ポリスルホネートは、一般式
−（Ｏ−PO2−Ａ−PO2−Ｏ−Ｂ−）
で表わされる。ポリアリルスルホンは、一般式
−（Ar−SO2−）
で表わされる。ポリアリレンサルフアイドは、一
般式 −（Ar−Ｓ−） で表わされる。ポリアリレンオキシドは、一般式 −（Ar−Ｏ−） で表わされる。ポリアセタールは、一般式 で表わされる。ポリビニル重合体は、一般式 で表わされる。 以上の一般式において、Ａ〜Ｄは芳香族及び脂
肪族の２価の残基、Arは２価の芳香族残基、R1
〜R4は一価の脂肪族、芳香族、ハロゲン原子を
あらわす。 これら重合体のうち、実質的に水と混和しない
有機溶剤に溶解するもの全てに適用しうる。中で
も、該重合体の１つが芳香族ポリエステル、芳香
族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボ
ネートである場合、工業的製造法としてポリマー
が塩化メチレン等の水に混和しない有機溶剤の溶
液として得られるが、次いで該溶液に他樹脂を溶
解して本発明の方法によりブレンドできるので、
工業的プロセスとして非常に有利である。より好
ましくは該重合体が芳香族ポリエステル重合体で
ある混合であり、具体的には、芳香族ポリエステ
ル共重合体が一般式 （Ar、Ar′：２価の芳香族基） で表わされるものである。更に具体的には、Ar、
Ar′が下記一般式で表わされる。 〔式中、ｎ；０〜２の整数、ｐ、ｑ；０〜４の整
数、R1、R2；炭素数１〜20のアルキル基、アリ
ル基、アラルキル基、アルコキシル基、アリロキ
シル基及びアリルアルコキシル基及びその置換体
又はハロゲン原子、Ｘ；共有結合、炭素数１〜10
のアルキレン基又は炭素数５〜15のシクロアルキ
レン基又はシクロアルキリデン基及びそれらの誘
導体、−Ｏ−、−Ｓ−、−CO−、−SO2−を表わす
（但し、各ベンゼン核上の置換基は、各々異つて
いてもよく、ベンゼン核毎に種類及び位置とも異
つていてもよい）。〕具体的には芳香族ジカルボン
酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ジフエニルエーテルジカルボン酸、４−
4′−ビフエニルジカルボン酸、４，4′−ジフエニ
ルメタンジカルボン酸、２，２−ビス（４−カル
ボキシフエニル）プロパン等が挙げられ、ビスフ
エノール類成分としてはビス（４−ヒドロキシフ
エニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフエニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフ
エニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジフルオロフエニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジフエニルフエニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ケトン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）サルフアイド、ビス
（４−ヒドロキシフエニルスルホン）、４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニルエーテル、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）エタン、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニ
ル）−プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフエニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフエニルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジクロロフエニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフ
エニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）−フエニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）−ジフエニルメタン、ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）−4′−メチルフエニルメタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−２，２，
２−トリクロロエタン、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）−（4′−クロロフエニル）メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキ
サン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）−シクロ
ヘキシルメタン、４，４−ジヒドロキシジフエニ
ル、２，2′−ジヒドロキシジフエニル、ヒドロキ
ノン、レゾルシノール、２，６−ジヒドロキシト
ルエン、２，６−ジヒドロキシクロロベンゼン、
２，６−ジヒドロキシトルエン等が挙げられる。 これらの芳香族ジカルボン酸クロリドとビスフ
エノール類とから、例えば界面重縮合により芳香
族ポリエステルが製造される。この際、重合体は
塩化メチレン等のハロゲン溶剤の溶液として得ら
れる。 該溶液或いは、別途調製した溶液に、前記した
他種のポリマー、或いは他の芳香族ポリエステル
の固体或いは溶液を添加して所望の組成の重合体
ブレンド溶液を作成し、次いで、水溶性高分子分
散剤を含む水溶液中に分散させる。もちろん、第
２番目の重合体或いは重合体溶液の添加は、第１
番目の溶液を水に分散させた後であつてもよい。
かくして、製造した異種ポリマーを含む溶液の水
分散液から加温、必要に応じて減圧を併用しなが
ら有機溶剤を徐々に溜去させて行く。 本発明法において粒体同士が融着したり、器壁
に付着するという現象は見られないのは従来の知
見では推察できないものである。かくしてブレン
ド体が溶液から粒子として分離され、通常の単離
法、例えばデカンテーシヨン、過又は遠心分離
等の方法を使用して水が除去される。更に、乾燥
工程を経ることにより重合体の粉末或いは粒子が
得られる。 本発明によると、この粒体は一般にかさ密度が
0.2〜0.7ｇの範囲にあり、かなり均一な大きさの
粒径を持つている。また使用した水溶性高分子分
散剤は、水と共に除去されるので粒体には実質的
に残存しない。従つて、またその水溶液を再使用
することも可能である。 得られた粒体には、従来の公知の方法に従つ
て、フイラー、顔料、安定剤、離型剤及び種々の
添加することができる。これらのブレンド物或い
は粒体そのものを、引き続いてチツプ化工程を通
じて、或いは直接に形成加工することもできる。
また、微粉体を得た場合は、粉体塗装コーテイン
グ用として用いることもできる。 以下に実施例を示すが、本発明はそれらのみに
限定されるものではない。 参考例 １ 芳香族ポリエステルの製造 ビスフエノールＡ 223.7ｇ、３，3′，５，5′−
テトラメチルビスフエノールＦ 125.6ｇ、パラ
メトキシフエノール7.0ｇ、チオ硫酸ナトリウム
2.4ｇ、4N−NaOH 960ml及び水1660mlを窒素雰
囲気中にて３フラスコ中で混合し、２℃に冷却
し、ビスフエノールのアルカリ水溶液を調製し
た。一方、別の３mlフラスコ中に、テレフタル酸
クロライド274.1ｇ、イソフタル酸クロライド
30.4ｇを塩化メチレン2500mlに、窒素雰囲気中に
て溶解し、２℃に冷却した。８セパラブルフラ
スコ中に水500ml、酸化メチレン500ml、触媒とし
てベンジルトリブチルアンモニウムクロリド4.67
ｇを窒素雰囲気下に仕込んでおき、同様に冷却し
た。これを激しく撹拌しながら上記の２液を
各々、800秒間にわたつてポンプにより連続的に
添加した。添加終了後、1.5時間後にベンゾイル
クロリド0.84ｇを塩化メチレン100mlに溶解した
系中に添加した。20分後、撹拌を停止するとポリ
マーを含む塩化メチレン溶液と、食塩及びカ性ソ
ーダを含む水溶液に、約10分後に分離した。水層
をデカントした後、同量の水を加え撹拌しながら
少量の塩酸にて中和した。再び水層をデカントし
た後、水を加えて洗浄し脱塩した。この操作を５
回くり返した。 ポリマー溶液の一部を取り、アセトンにてポリ
マーを沈澱させた。乾燥後、固有粘度を測定した
ところ0.56dl／ｇ（クロロホルム中、32℃）であ
つた。 実施例 １ ポリカーボネートとのブレンド 実施例１の芳香族ポリエステルの塩化メチレン
溶液の一部56ml（ポリマー濃度17.8wt／vol％）
を500mlセパラブルフラスコにとり、塩化メチレ
ンにて全量が200mlになるよう希釈した。次いで、
市販のビスフエノールＡとホスゲンより成るポリ
カーボネート樹脂パンライト（帝人(株)製）10ｇを
添加し、撹拌溶解した。２種の重合体を含む溶液
は均一透明であつた。ここに、ポリビニルアルコ
ール（ケン化度88モル％、４％水溶液粘度43cps）
200ppmを含む水200mlを添加し、混合撹拌により
ポリマー溶液を分散させた。そして、バス温を45
℃に加熱し、徐々に水を添加しながら塩化メチレ
ンが溜出した。170mlの塩化メチレンが溜出した
時、系中のパール状粒子は相互に融着しない状態
になつた。次いで、過、水洗して乾燥した。ブ
レンド体の粒径は約0.1〜２mmで、顕微鏡による
観察では全く均一であつた。ブレンド物の高化式
フローを測定したところ、５点のサンプルは同じ
フロー値を示した。結果を表１に示す。これは、
本発明の方法により二種のポリマーや均一にブレ
ンドされた事を示す。
般式 −（Ar−Ｓ−） で表わされる。ポリアリレンオキシドは、一般式 −（Ar−Ｏ−） で表わされる。ポリアセタールは、一般式 で表わされる。ポリビニル重合体は、一般式 で表わされる。 以上の一般式において、Ａ〜Ｄは芳香族及び脂
肪族の２価の残基、Arは２価の芳香族残基、R1
〜R4は一価の脂肪族、芳香族、ハロゲン原子を
あらわす。 これら重合体のうち、実質的に水と混和しない
有機溶剤に溶解するもの全てに適用しうる。中で
も、該重合体の１つが芳香族ポリエステル、芳香
族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボ
ネートである場合、工業的製造法としてポリマー
が塩化メチレン等の水に混和しない有機溶剤の溶
液として得られるが、次いで該溶液に他樹脂を溶
解して本発明の方法によりブレンドできるので、
工業的プロセスとして非常に有利である。より好
ましくは該重合体が芳香族ポリエステル重合体で
ある混合であり、具体的には、芳香族ポリエステ
ル共重合体が一般式 （Ar、Ar′：２価の芳香族基） で表わされるものである。更に具体的には、Ar、
Ar′が下記一般式で表わされる。 〔式中、ｎ；０〜２の整数、ｐ、ｑ；０〜４の整
数、R1、R2；炭素数１〜20のアルキル基、アリ
ル基、アラルキル基、アルコキシル基、アリロキ
シル基及びアリルアルコキシル基及びその置換体
又はハロゲン原子、Ｘ；共有結合、炭素数１〜10
のアルキレン基又は炭素数５〜15のシクロアルキ
レン基又はシクロアルキリデン基及びそれらの誘
導体、−Ｏ−、−Ｓ−、−CO−、−SO2−を表わす
（但し、各ベンゼン核上の置換基は、各々異つて
いてもよく、ベンゼン核毎に種類及び位置とも異
つていてもよい）。〕具体的には芳香族ジカルボン
酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ジフエニルエーテルジカルボン酸、４−
4′−ビフエニルジカルボン酸、４，4′−ジフエニ
ルメタンジカルボン酸、２，２−ビス（４−カル
ボキシフエニル）プロパン等が挙げられ、ビスフ
エノール類成分としてはビス（４−ヒドロキシフ
エニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフエニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフ
エニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジフルオロフエニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジフエニルフエニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ケトン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）サルフアイド、ビス
（４−ヒドロキシフエニルスルホン）、４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニルエーテル、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）エタン、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニ
ル）−プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフエニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフエニルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジクロロフエニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフ
エニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）−フエニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）−ジフエニルメタン、ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）−4′−メチルフエニルメタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−２，２，
２−トリクロロエタン、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）−（4′−クロロフエニル）メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキ
サン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）−シクロ
ヘキシルメタン、４，４−ジヒドロキシジフエニ
ル、２，2′−ジヒドロキシジフエニル、ヒドロキ
ノン、レゾルシノール、２，６−ジヒドロキシト
ルエン、２，６−ジヒドロキシクロロベンゼン、
２，６−ジヒドロキシトルエン等が挙げられる。 これらの芳香族ジカルボン酸クロリドとビスフ
エノール類とから、例えば界面重縮合により芳香
族ポリエステルが製造される。この際、重合体は
塩化メチレン等のハロゲン溶剤の溶液として得ら
れる。 該溶液或いは、別途調製した溶液に、前記した
他種のポリマー、或いは他の芳香族ポリエステル
の固体或いは溶液を添加して所望の組成の重合体
ブレンド溶液を作成し、次いで、水溶性高分子分
散剤を含む水溶液中に分散させる。もちろん、第
２番目の重合体或いは重合体溶液の添加は、第１
番目の溶液を水に分散させた後であつてもよい。
かくして、製造した異種ポリマーを含む溶液の水
分散液から加温、必要に応じて減圧を併用しなが
ら有機溶剤を徐々に溜去させて行く。 本発明法において粒体同士が融着したり、器壁
に付着するという現象は見られないのは従来の知
見では推察できないものである。かくしてブレン
ド体が溶液から粒子として分離され、通常の単離
法、例えばデカンテーシヨン、過又は遠心分離
等の方法を使用して水が除去される。更に、乾燥
工程を経ることにより重合体の粉末或いは粒子が
得られる。 本発明によると、この粒体は一般にかさ密度が
0.2〜0.7ｇの範囲にあり、かなり均一な大きさの
粒径を持つている。また使用した水溶性高分子分
散剤は、水と共に除去されるので粒体には実質的
に残存しない。従つて、またその水溶液を再使用
することも可能である。 得られた粒体には、従来の公知の方法に従つ
て、フイラー、顔料、安定剤、離型剤及び種々の
添加することができる。これらのブレンド物或い
は粒体そのものを、引き続いてチツプ化工程を通
じて、或いは直接に形成加工することもできる。
また、微粉体を得た場合は、粉体塗装コーテイン
グ用として用いることもできる。 以下に実施例を示すが、本発明はそれらのみに
限定されるものではない。 参考例 １ 芳香族ポリエステルの製造 ビスフエノールＡ 223.7ｇ、３，3′，５，5′−
テトラメチルビスフエノールＦ 125.6ｇ、パラ
メトキシフエノール7.0ｇ、チオ硫酸ナトリウム
2.4ｇ、4N−NaOH 960ml及び水1660mlを窒素雰
囲気中にて３フラスコ中で混合し、２℃に冷却
し、ビスフエノールのアルカリ水溶液を調製し
た。一方、別の３mlフラスコ中に、テレフタル酸
クロライド274.1ｇ、イソフタル酸クロライド
30.4ｇを塩化メチレン2500mlに、窒素雰囲気中に
て溶解し、２℃に冷却した。８セパラブルフラ
スコ中に水500ml、酸化メチレン500ml、触媒とし
てベンジルトリブチルアンモニウムクロリド4.67
ｇを窒素雰囲気下に仕込んでおき、同様に冷却し
た。これを激しく撹拌しながら上記の２液を
各々、800秒間にわたつてポンプにより連続的に
添加した。添加終了後、1.5時間後にベンゾイル
クロリド0.84ｇを塩化メチレン100mlに溶解した
系中に添加した。20分後、撹拌を停止するとポリ
マーを含む塩化メチレン溶液と、食塩及びカ性ソ
ーダを含む水溶液に、約10分後に分離した。水層
をデカントした後、同量の水を加え撹拌しながら
少量の塩酸にて中和した。再び水層をデカントし
た後、水を加えて洗浄し脱塩した。この操作を５
回くり返した。 ポリマー溶液の一部を取り、アセトンにてポリ
マーを沈澱させた。乾燥後、固有粘度を測定した
ところ0.56dl／ｇ（クロロホルム中、32℃）であ
つた。 実施例 １ ポリカーボネートとのブレンド 実施例１の芳香族ポリエステルの塩化メチレン
溶液の一部56ml（ポリマー濃度17.8wt／vol％）
を500mlセパラブルフラスコにとり、塩化メチレ
ンにて全量が200mlになるよう希釈した。次いで、
市販のビスフエノールＡとホスゲンより成るポリ
カーボネート樹脂パンライト（帝人(株)製）10ｇを
添加し、撹拌溶解した。２種の重合体を含む溶液
は均一透明であつた。ここに、ポリビニルアルコ
ール（ケン化度88モル％、４％水溶液粘度43cps）
200ppmを含む水200mlを添加し、混合撹拌により
ポリマー溶液を分散させた。そして、バス温を45
℃に加熱し、徐々に水を添加しながら塩化メチレ
ンが溜出した。170mlの塩化メチレンが溜出した
時、系中のパール状粒子は相互に融着しない状態
になつた。次いで、過、水洗して乾燥した。ブ
レンド体の粒径は約0.1〜２mmで、顕微鏡による
観察では全く均一であつた。ブレンド物の高化式
フローを測定したところ、５点のサンプルは同じ
フロー値を示した。結果を表１に示す。これは、
本発明の方法により二種のポリマーや均一にブレ
ンドされた事を示す。
【表】
実施例 ２
実施例２と同様にして、ポリカーボネート樹脂
に変えて市販のビスフエノールＡとジクロルジフ
エニルスルホンにより成るポリスルホン樹脂、Ｐ
−1700（U.C.R社製）10ｇを使用した。高化式フ
ローの測定結果を表２に示す。
に変えて市販のビスフエノールＡとジクロルジフ
エニルスルホンにより成るポリスルホン樹脂、Ｐ
−1700（U.C.R社製）10ｇを使用した。高化式フ
ローの測定結果を表２に示す。
【表】
実施例 ３
実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂
に変えて市販のポリスチレン樹脂10ｇを使用し
た。結果を表３に示す。
に変えて市販のポリスチレン樹脂10ｇを使用し
た。結果を表３に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に水と混ざらない有機溶剤に溶解した
２種以上の重合体を含む溶液（重合体の濃度１〜
80重量％）100重量部と、0.001〜１重量％の水溶
性高分子分散剤を含む水溶液50〜10000重量部と
を混合して分散させ、次いで有機溶剤をその混合
物から溜去した後、水を除去することを特徴とす
る重合体のブレンド法。 ２ 水溶性高分子分散剤がカルボキシメチルセル
ロース、オキシエチルセルロース、スチレン−マ
レイン酸共重合体及びその誘導体、ポリビニルア
ルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド、ポリア
ルキレンオキサイド及びその誘導体、アルギン酸
ソーダ及びその誘導体、リグニンルホン酸塩から
なる群より選ばれる一種又は二種以上の混合物で
ある特許請求の範囲第１項記載のブレンド方法。 ３ 水溶性高分子分散剤が、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、スチ
レン−マレイン酸共重合体及びその誘導体からな
る群より選ばれる一種又は二種以上の混合物であ
る特許請求の範囲第１項記載のブレンド方法。 ４ 水溶性高分子分散剤が、ポリビニルアルコー
ルである特許請求の範囲第１項記載のブレンド方
法。 ５ ポリビニルアルコールのケン化度が60〜100
モル％、４％水溶液（20℃）の粘度が15〜100cps
である特許請求の範囲第４項記載のブレンド方
法。 ６ 水溶性高分子分散剤としてポリアルキレンオ
キサイドを、使用する水の0.001〜１重量％併用
する特許請求の範囲第３項乃至第５項の何れかの
項記載のブレンド方法。 ７ ポリアルキレンオキサイドが、ポリエチレン
オキサイド、ポリプロピレンオキサイド又はポリ
エチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド
共重合体である特許請求の範囲第６項記載のブレ
ンド方法。 ８ 重合体が、芳香族或いは脂肪族のポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネー
ト、ポリアミド、ポリアミドエステル、ポリエス
テルエーテル、ポリスルホネート、ポリホスホネ
ート、ポリアリルスルホン、ポリアリレンサルフ
アイド、ポリアリレンオキサイド、ポリアセター
ル又はポリビニル重合体である特許請求の範囲第
１項記載のブレンド方法。 ９ ２種以上の重合体の１つが、芳香族ポリエス
テル、芳香族ポリカーボネート又は芳香族ポリエ
ステルカーボネートである特許請求の範囲第１項
記載のブレンド方法。 １０ 芳香族ポリエステル重合体が、一般式 （Ar、Ar′：２価の芳香族基） で表わされるものである特許請求の範囲第９項記
載のブレンド方法。 １１ Ar、Ar′が下記一般式であらわされる特許
請求の範囲第１０項記載のブレンド方法。 〔式中、ｎ；０〜２の整数、ｐ、ｑ；０〜４の整
数、R1、R2；炭素数１〜20のアルキル基、アリ
ル基、アラルキル基、アルコキシル基、アリロキ
シル基及びアリルアルコキシル基及びその置換
体、又はハロゲン原子、Ｘ；共有結合、炭素数１
〜10のアルキレン基又は炭素数５〜15のシクロア
ルキレン基又はシクロアルキリデン基及びそれら
の誘導体、−Ｏ−、−Ｓ−、−CO−、SO2−を表わ
す（但し、各ベンゼン核上の置換基は、各々異つ
ていてもよく、ベンゼン核毎に種類及び位置とも
異つていてもよい）。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19219982A JPS5981337A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 重合体のブレンド方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19219982A JPS5981337A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 重合体のブレンド方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5981337A JPS5981337A (ja) | 1984-05-11 |
| JPH0257571B2 true JPH0257571B2 (ja) | 1990-12-05 |
Family
ID=16287320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19219982A Granted JPS5981337A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 重合体のブレンド方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5981337A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01135831A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-05-29 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | フイルム化に適した芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
| EP0325778A3 (en) * | 1988-01-19 | 1991-01-23 | General Electric Company | Method for obtaining a uniform blend of polymers |
| US7888412B2 (en) * | 2004-03-26 | 2011-02-15 | Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Polymer dissolution and blend formation in ionic liquids |
| JP4759726B2 (ja) * | 2005-02-17 | 2011-08-31 | 国立大学法人神戸大学 | ２領域微粒子の製造方法 |
| JP5166179B2 (ja) * | 2008-09-11 | 2013-03-21 | ユニチカ株式会社 | 水性分散体混合物、およびその製造方法、ならびにそれから得られる樹脂被膜 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3878153A (en) * | 1971-11-26 | 1975-04-15 | Cities Service Co | Process of mixing two elastomers |
-
1982
- 1982-11-01 JP JP19219982A patent/JPS5981337A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5981337A (ja) | 1984-05-11 |
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