JPH06170941A - ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的性質に優れ、燃焼発熱量も小さく、さ
らに微生物分解性であって、ヒートシール可能なフィル
ム。 【構成】 主としてグリコールと脂肪族二塩基酸から合
成したプレポリマーを、カップリング剤を用いて溶融粘
度（１９０℃、剪断速度１００ｓｅｃ^-1）２，０００〜
１００，０００ポイズ、融点７０〜２００℃の脂肪族ポ
リエステル樹脂とし、これを成形したポリエステルフィ
ルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、融点７０〜２００℃、
数平均分子量が２０，０００以上である実用上充分な高
分子量を持った脂肪族ポリエステルを用いて成形された
熱安定性及び機械的強度に優れた脂肪族ポリエステルフ
ィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、フィルム、繊維、その他の成形品
の成形に用いられていた高分子量ポリエステル（以下、
ここで言う高分子量ポリエステルとは、数平均分子量が
２０，０００以上を指すものとする。）は、テレフタル
酸（ジメチルテレフタレートを含む）とエチレングリコ
ールとの縮合体であるポリエチレンテレフタレートある
いはテレフタール酸とブチレングリコールからのブチレ
ンテレフタレートに限定されているといっても過言では
なかった。

【０００３】しかしこれらのフィルムはテレフタル酸の
分子構造的な要因として、通常のインフレーションフィ
ルムまたはキャスティングフィルムのままでは剛性が大
きく、強度的にも高い性質を有してはいるが、未延伸の
ままではもろくてフィルムとしての使用価値はなく、す
べて延伸されたフィルムとして広く利用されていた。延
伸ポリエステルフィルムは透明性、強度等には極めて優
れてはいるが、ヒートシール性に難点があるため、ヒー
トシール包装用フィルムとしてはヒートシール性に優れ
たポリオレフィン系の樹脂またはフィルムと貼りあわせ
た積層体としてしか使用できなかった。

【０００４】この改良のためテレフタル酸の代りに、
２，６−ナフタレンジカルボン酸を用いた例もあるが、
ジカルボン酸に脂肪族ジカルボン酸を使用したポリエス
テルをシート、フィルム、繊維等に成形し、実用化され
た例は皆無といって良い。

【０００５】実用化されていない理由の一つは、たとえ
結晶性であったとしても、脂肪族ポリエステルの融点は
１００℃以下のものがほとんどであり、その上溶融時の
熱安定性に乏しいこと、更に重要なことは脂肪族ポリエ
ステルの性質、特に引張強さで代表される機械的性質が
極めて低く、ポリエチレンテレフタレートと同一レベル
の数平均分子量でも著しく劣った値しか示さず、実用性
が全く見いだせなかったからにほかならない。

【０００６】脂肪族ポリエステルの数平均分子量をより
上昇させて物性向上を期待する研究は、その熱安定性が
不良なところから充分に進展していないように思われ
る。

【０００７】また、ポリエチレンテレフタレート等の芳
香族系ポリエステルは微生物分解性がないため、使用後
単に廃棄するだけではいつまでも分解せず残り、完全な
処理のためには焼却処理を必要とするなどの問題を有し
ていた。

【０００８】特に包装の分野においては強度等の要件を
備えるだけでなく高い透明性があり、ヒートシールも可
能で、かつ廃棄処理の容易な微生物分解性、低燃焼発熱
性のフィルムの開発が強く要求されていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１は、実用
上充分な高分子量を有し、熱安定性及び引っ張り強さに
代表される機械的性質に優れ、かつ使用後廃棄されたと
しても燃焼発熱量が小さく更に微生物等による分解も可
能であって廃棄し易く、その上そのままでヒートシール
性を有する脂肪族ポリエステルの空冷インフレーション
フィルムを提供することを目的とする。

【００１０】その第２は、透明性があり、実用上充分な
高分子量を有し、熱安定性及び引張強さに代表される機
械的性質に優れ、かつ使用後廃棄されたとしても燃焼発
熱量が小さく、更に微生物等による分解も可能であって
廃棄し易く、その上そのままでヒートシール性を有する
脂肪族ポリエステルの水冷インフレーションフィルムを
提供することを目的とする。

【００１１】更にその第３は透明性があり、実用上充分
な高分子量を有し、熱安定性及び引張強さに代表される
機械的性質に優れ、かつ使用後廃棄されたとしても燃焼
発熱量が小さく更に微生物等による分解も可能であって
廃棄し易く、その上そのままでヒートシール性を有する
脂肪族ポリエステルのＴ−ダイフラットフィルムを提供
することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、主としてグリ
コールと脂肪族二塩基酸またはその誘導体とから合成さ
れた、温度１９０℃、剪断速度１００（ｓｅｃ^-1）にお
ける溶融粘度が２，０００〜１００，０００ポイズであ
り、融点が７０〜２００℃である脂肪族ポリエステルか
ら成形されたポリエステルフィルムを開発することによ
り、また主としてグリコールと脂肪族二塩基酸またはそ
の誘導体とから合成された、温度１９０℃、剪断速度１
００（ｓｅｃ^-1）における溶融粘度が２，０００〜１０
０，０００ポイズであり、融点が７０〜２００℃である
脂肪族ポリエステルを、成形温度１２０〜２４０℃、ブ
ローアップ比０．５〜６．０の範囲において成形された
空冷インフレーションフィルムを開発することにより、
また主としてグリコールと脂肪族二塩基酸またはその誘
導体とから合成された温度１９０℃、剪断速度１００
（ｓｅｃ^-1）における溶融粘度が２，０００〜１００，
０００ポイズであり、融点が７０〜２００℃である脂肪
族ポリエステルを、成形温度１２０〜２４０℃、ブロー
アップ比１．０〜４．０の範囲において成形された高透
明性水冷インフレーションフィルムを開発することによ
り、更に主としてグリコールと脂肪族二塩基酸またはそ
の誘導体とから合成された、温度１９０℃、剪断速度１
００（ｓｅｃ^-1）における溶融粘度が２，０００〜１０
０，０００ポイズであり、融点が７０〜２００℃である
脂肪族ポリエステルを成形温度１２０〜２４０℃の範囲
において成形されたＴ−ダイフラットフィルムを開発す
ることによりそれぞれ上記の目的を達成した。

【００１３】本発明で言う脂肪族ポリエステルとは、主
としてグリコール類と脂肪族二塩基酸またはその酸無水
物とから合成されるポリエステルを主成分とするもので
あり、分子量を充分に高くするため、末端にヒドロキシ
ル基を有する比較的高分子量のポリエステルプレポリマ
ーを合成した後カップリング剤により、さらにこれらプ
レポリマーをカップリングさせたものである。

【００１４】従来から、末端基がヒドロキシル基であ
る、数平均分子量が２，０００〜２，５００の低分子量
ポリエステルプレポリマーをジイソシアナートと反応さ
せて、ポリウレタンとし、ゴム、フォーム、塗料、接着
剤とすることは広く行われている。

【００１５】しかし、これらのポリウレタン系フォー
ム、塗料、接着剤に用いられるポリエステルプレポリマ
ーは、数平均分子量が２，０００〜２，５００の、低分
子量プレポリマーであり、この低分子量プレポリマー１
００重量部に対して、ポリウレタンとしての実用的な物
性を得るためには、ジイソシアナートの使用量を１０〜
２０重量部とする必要がある。しかし、このように多量
のジイソシアナートを１５０℃以上の溶融した低分子量
ポリエステルに添加するとゲル化してしまい、溶融成形
可能な樹脂は得られない。

【００１６】また、ポリウレタンゴムの場合のごとく、
ジイソシアナートを加えて、ヒドロキシル基をイソシア
ナート基に転換し、更にグリコールで数平均分子量を増
大する方法も考えられるが、使用されるジイソシアナー
トの量は前述のように低分子量プレポリマー１００重量
部に対し１０重量部以上が必要である。この際ポリエス
テルの合成に重金属系の触媒を用いると、イソシアナー
ト基の反応性を著しく促進して、保存性不良、架橋反
応、分岐生成をもたらすことから、ポリエステルプレポ
リマーは無触媒で合成されることが必要となり、この結
果数平均分子量は高くても２，５００くらいが限界とな
る。

【００１７】本発明に用いられる脂肪族ポリエステルを
得るためのポリエステルプレポリマーは、主としてグリ
コールと脂肪族二塩基酸またはその無水物とを反応せし
めて得られる末端基が実質的にヒドロキシル基を有す
る、数平均分子量が５，０００以上、好ましくは１０，
０００以上の比較的高分子量、融点が６０℃以上の飽和
脂肪族ポリエステルである。

【００１８】数平均分子量が５，０００未満であると、
０．１〜５重量部という少量のカップリング剤を用いて
も良好な物性を有するポリエステルを得ることができな
い。数平均分子量が５，０００以上のポリエステルプレ
ポリマーは、ヒドロキシル価が３０以下であり、少量の
カップリング剤の使用で、溶融状態といった過酷な条件
下でも反応中にゲルを生ずることなく、高分子量ポリエ
ステルを合成することができる。

【００１９】用いられるグリコール類としては、例えば
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル等があげられる。エチレンオキシドも利用することが
できる。これらのグリコール類は併用しても良い。

【００２０】グリコール類と反応して脂肪族ポリエステ
ルを形成する脂肪族二塩基酸またはその誘導体として
は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカン二酸、無水コハク酸、無水アジピン酸あるいは
そのジメチルエステル等の低級アルコールエステルなど
があり、これらは市販されているので本発明に利用する
ことができる。二塩基酸またはその酸無水物は併用して
も良い。

【００２１】これらグリコール類及び二塩基酸は脂肪族
系が主成分であるが、少量の他成分、例えば３官能また
は４官能の多価アルコール、オキシカルボン酸または多
価カルボン酸を併用することが好ましい。

【００２２】３官能の多価アルコール成分としては、ト
リメチロールプロパン、グリセリンまたはその無水物が
代表的であり、４官能の多価アルコール成分はペンタエ
リトリットが代表的である。

【００２３】３官能のオキシカルボン酸は、リンゴ酸が
実用上有利であり、４官能のオキシカルボン酸成分では
市販品が容易に、かつ低コストに入手できるところから
クエン酸が実用的である。

【００２４】３官能の多価カルボン酸（またはその酸無
水物）成分としては、例えばトリメシン酸、プロパント
リカルボン酸等を使用することができるが、実用上から
無水トリメリット酸が有利である。

【００２５】４官能の多価カルボン酸（またはその酸無
水物）としては、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。

【００２６】多官能成分の使用割合は、グリコール成分
または脂肪族（環状脂肪族を含む。）ジカルボン酸（ま
たはその酸無水物）の成分のいずれかのモル数が１００
モル％に対して、３官能成分の場合は５モル％以下、好
ましくは０．５モル％以上３モル％以下であり、４官能
成分の場合は３モル％以下、好ましくは０．２モル％以
上２モル％以下である。

【００２７】３官能成分の使用割合が５モル％より多い
場合、または４官能成分の使用割合が３モル％より多い
場合には、エステル化反応中にゲル化する危険性が著し
く増大する。

【００２８】本発明で用いられる脂肪族ポリエステル用
ポリエステルプレポリマーは、末端基が実質的にヒドロ
キシル基を有するが、そのためには合成反応に使用する
グリコール類及び二塩基酸（またはその酸無水物）の使
用割合は、グリコール類をいくぶん過剰に使用する必要
がある。

【００２９】比較的高分子量のポリエステルプレポリマ
ーを合成するには、エステル化に続く脱グリコール反応
の際に、脱グリコール反応触媒を使用することが必要で
ある。

【００３０】脱グリコール反応触媒としては、例えばア
セトアセトイル型チタンキレート化合物、並びに有機ア
ルコキシチタン化合物等のチタン化合物が挙げられる。
これらのチタン化合物は併用もできる。これらの例とし
ては、例えばジアセトアセトキシオキシチタン（日本化
学産業（株）社製“ナーセムチタン”）、テトラエトキ
シチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチ
タン等が挙げられる。チタン化合物の使用割合は、ポリ
エステルプレポリマー１００重量部に対して０．００１
〜１重量部、望ましくは０．０１〜０．１重量部であ
る。チタン化合物はエステル化の最初から加えても良
く、また脱グリコール反応の直前に加えても良い。

【００３１】この結果、ポリエステルプレポリマーは通
常酸平均分子量５，０００以上、好ましくは２０，００
０以上、融点６０℃以上のものが容易に得られ、結晶性
があれば一層好ましい。

【００３２】本発明の脂肪族ポリエステルを得るために
は、更に数平均分子量が５，０００以上、望ましくは１
０，０００以上の末端基が実質的にヒドロキシル基を有
するポリエステルプレポリマーに、更に数平均分子量を
高めるためにカップリング剤が使用される。

【００３３】カップリング剤としては、ジイソシアナー
ト、オキサゾリン、ジエポキシ化合物、酸無水物等が挙
げられ、特にジイソシアナートが好適である。

【００３４】なお、オキサゾリンやジエポキシ化合物の
場合はヒドロキシル基を酸無水物等と反応させ、末端を
カルボキシル基に変換してからカップリング剤を使用す
ることが必要である。

【００３５】ジイソシアナートには特に制限はないが、
例えば、２，４−トリレンジイソシアナート、２，４−
トリレンジイソシアナートと２，６−トリレンジイソシ
アナートとの混合体、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアナート、キシリレン
ジイソシアナート、水素化キシリレンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイ
ソシアナートが挙げられ、特にヘキサメチレンジイソシ
アナートが生成樹脂の色相、ポリエステル添加時の反応
性等の点から好ましい。

【００３６】これらカップリング剤の添加量は、ポリエ
ステルプレポリマー１００重量部に対して０．１〜５重
量部、望ましくは０．５〜３重量部である。

【００３７】０．１重量部未満ではカップリング反応が
不十分であり、５重量部を越えるとゲル化が発生する。

【００３８】添加は、ポリエステルプレポリマーが均一
な溶融状態であり、容易に撹拌可能な条件下で行われる
ことが望ましい。固形状のポリエステルプレポリマーに
添加し、エクストルーダーを通して溶融、混合すること
も不可能ではないが、脂肪族ポリエステル製造装置内
か、あるいは溶融状態のポリエステルプレポリマー（例
えばニーダー内での）に添加することが実用的である。

【００３９】本脂肪族ポリエステル樹脂は温度１９０
℃、剪断速度１００（ｓｅｃ^-1）における溶融粘度が
２，０００〜１００，０００ポイズ、またＭＦＲ（１９
０℃）は２０ｇ／１０分以下である。特に好ましくは
５，０００〜５０，０００ポイズであり、２，０００ポ
イズより小さいとインフレーション成形においてバブル
が著しく不安定となり、インフレーション成形が困難と
なり、一方１００，０００ポイズを越えるとダイスを通
過時の流れが著しく悪くなり、発熱やダイス出口より流
動ムラが生じて良質なフィルムが得られなかった。また
ＭＦＲ（１９０℃）が２０ｇ／１０分より大きくなると
バブル安定性に乏しく加工性が低下する。

【００４０】また、Ｔ−ダイ成形法においては、２，０
００ポイズより小さいと両サイドの耳ブレが著しく発生
して不安定となり、成形が困難となり、一方１００，０
００ポイズを越えるとダイスを通過時の流れが著しく悪
くなり、Ｔ−ダイの中央部と両サイド部からでてくる樹
脂の流出量が大きく異なり（中央部に比し両サイド部が
少なくなる。）、厚みが均一にできなくなり、良質なフ
ィルムが得られなくなる。

【００４１】また本フィルムは脂肪族ポリエステルの数
平均分子量が２０，０００以上、融点が７０〜２００℃
である特徴を有し、特にウレタン結合が０．０３〜３．
０重量％であることが望ましい。数平均分子量が２０，
０００以上であってはじめて上に述べたような強度のあ
るフィルムが得られ、種々の用途に対応できる。２０，
０００未満では強度面でももろい性質となり、実用強度
のあるフィルムとして好ましくない。

【００４２】空冷インフレーションフィルムは押出成形
方法により樹脂を押出機の中で充分に溶融させて混合し
たのち樹脂温度を均一にした状態でサーキュラーダイス
より均一に押し出して通常の空冷インフレーション方式
でブロー比０．５〜６．０程度に膨張させることによ
り、フィルム厚み１０μｍ〜１５０μｍ程度のチューブ
状フィルムを得ることができる。特に成形温度の設定が
重要であり、押出機のシリンダー及びダイスの温度は１
２０〜２４０℃、好ましくは１６０〜１９０℃であり、
１２０℃以下では粘度が高すぎて安定したフィルム成形
ができない。一方、２４０℃を越えると樹脂が劣化して
ゲルや異物が多発して良質のフィルム成形が困難とな
る。

【００４３】また、水冷インフレーションフィルムは樹
脂を押出機の中で充分に溶融させて混合した後樹脂温度
を均一にした状態でサーキュラーダイスにより均一に押
し出して通常の水冷インフレーション方式でブロー比
１．０〜４．０程度に膨張させることにより、フィルム
厚み１０μｍ〜１５０μｍ程度のチューブ状フィルムを
得ることができる。特に成形温度の設定が重要であり、
押出機のシリンダー及びダイスの温度は１２０〜２４０
℃、好ましくは１６０〜１９０℃であり、１２０℃以下
では粘度が高すぎて安定したフィルム成形ができない。
一方、２４０℃を越えるとバブルが不安定となり、また
樹脂が劣化してゲルや異物が多発して良質のフィルム成
形が困難となる。

【００４４】さらに、Ｔ−ダイフラットフィルムは脂肪
族ポリエステル樹脂を押出機の中で充分に溶融させて混
合した後、樹脂温度を均一にした状態でＴ−ダイ（リッ
プギャップ１．２ｍｍ）より押出し、チルロールで冷却
しながらフィルム厚み１０μｍ〜１５０μｍ、引き取り
速度４０〜２００ｍ／ｍｉｎでフラットフィルムを得る
ことができる。特に成形温度の設定が重要であり、押出
機のシリンダー及びダイスの温度は１２０℃〜２４０
℃、好ましくは１６０〜１９０℃である。１２０℃以下
では粘度が高すぎて安定したフィルム成形ができない。
一方、２４０℃を越えると樹脂が劣化してゲルや異物の
発生が多くなり良質のフィルム成形が困難となる。

【００４５】空冷インフレーション法により製造された
フィルムの物性は、引張破断強さ（ＭＤ）が３００ｋｇ
／ｃｍ² 以上であり、破断伸びが２００％以上であり、
フィルムヤング率が２，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上であ
る。破断強さが３００ｋｇ／ｃｍ² 以上あることは、一
般に包装用フィルムとして強度面で優れ、重量物の包装
にも利用できるので大きな特徴となる。一方、３００ｋ
ｇ／ｃｍ² 未満では強度が不足のため利用価値が低下し
てしまう。

【００４６】また破断伸びが２００％以上あるところ
に、本フィルムの特徴があるのであり、突起物や種々の
衝撃に対してもこの２００％以上の破断伸びがあること
により破壊せずに包装材料として大きな特徴を有する。
２００％未満では突き刺し衝撃力等で容易に破壊して好
ましくない。

【００４７】更にヤング率が２，０００ｋｇ／ｃｍ² 以
上あることにより、本フィルムを自動包装や製袋等の２
次加工を行う上で加工適性に優れ、また本フィルムを手
で取り扱う上においても適度な腰があって取り扱いが容
易である。２，０００ｋｇ／ｃｍ² 未満ではこの２次加
工適性面や取り扱い易さ等の面で好ましくない。

【００４８】また水冷インフレーション法により製造さ
れたフィルムの物性は、引張破断強さ（ＭＤ）が１５０
ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、破断伸びが４００％以上であ
り、フィルムヤング率が１，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上で
ある。破断強さが１５０ｋｇ／ｃｍ² 以上あることは、
一般に包装用フィルムとして強度面で優れ、重量物の包
装にも利用できるので大きな特徴となる。一方、１５０
ｋｇ／ｃｍ² 未満では強度が不足のため利用価値が低下
してしまう。

【００４９】破断伸びが４００％以上あるところに、本
フィルムの特徴があるのであり、破断強さが２００ｋｇ
／ｃｍ² 前後のものでもこの破断伸びがあるために有効
で、突起物や種々の衝撃に対してもこの４００％以上の
破断伸びがあることにより破壊せずに包装材料として大
きな特徴を有する。破断強さが２００ｋｇ／ｃｍ² 前後
のフィルムは破断伸びが４００％未満では突き刺し衝撃
力等で容易に破壊してしまう。

【００５０】またヤング率が１，０００〜２，５００ｋ
ｇ／ｃｍ² のレベルにあるフィルムは柔軟性に優れ、高
透明性と組み合わせて軟質材料として適する。また、
２，５００ｋｇ／ｃｍ² 以上のフィルムは自動包装適性
に優れる。１，０００ｋｇ／ｃｍ² 未満では取り扱い易
さ等の面で好ましくない。

【００５１】Ｔ−ダイ法により製造された本フィルム
は、特にその厚みの均一性に優れ、偏肉精度が±３％以
内と均一にすることができた。また、物性は引張破断強
さ（ＭＤ）が１５０ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、破断伸び
が２００％以上であり、フィルムヤング率が６００ｋｇ
／ｃｍ² 以上である。破断強さが１５０ｋｇ／ｃｍ² 以
上あることは、一般に包装用フィルムとして強度面で優
れ、重量物の包装にも利用できるので大きな特徴とな
る。一方、１５０ｋｇ／ｃｍ² 未満ではフラットフィル
ムとして、２次加工等で高速処理されるときの強度が不
足のためトラブルによるロスが多くなり好ましくない。
また破断伸びが２００％以上あるところに、本フィルム
の特徴があり、突起物や種々の衝撃に対してもこの２０
０％以上の破断伸びがあることにより破壊せずに包装材
料として大きな特徴を有する。２００％未満では突き刺
し衝撃力等で容易に破壊して好ましくない。また、ヤン
グ率が６００ｋｇ／ｃｍ² 以上あるフィルムがこのＴ−
ダイ法の特徴であり、成膜スピードもインフレ法に比較
して数倍の１００〜２００ｍ／ｍｉｎで成膜でき、これ
によりヤング率も大幅に大きくなる。したがって本フィ
ルムは高速度での自動包装や自動製袋に一段と優れる。
６００ｋｇ／ｃｍ² 未満ではこの高速による２次加工適
性面で好ましくない。

【００５２】本発明のポリエステルを使用するに際して
は、必要に応じて滑剤、ワックス類、着色剤、フィラー
等を併用できることはもちろんである。特に本樹脂のフ
ィルム成形に際しては、従来の滑剤の他に特にＶＩＴＯ
Ｎ等の滑剤が良質なフィルム、特に表面の平滑性が良好
なフィルムを得る上で非常に有効であった。

【００５３】

【作用】本発明は高透明性を有し、微生物分解性、ヒー
トシール性、低燃焼発熱性のフィルムを目的として開発
されたものである。

【００５４】第１に微生物分解性、低燃焼発熱性の要求
を満たす樹脂の中から脂肪族系ポリエステルを選択し、
高分子化の問題を少量のカップリング剤を用いて、融点
が７０〜２００℃、温度１９０℃、剪断速度１００ｓｅ
ｃ^-1における溶融粘度が２，０００〜１００，０００、
数平均分子量２０，０００以上の脂肪族ポリエステル樹
脂とすることにより克服した。

【００５５】従来の脂肪族ポリエステル樹脂は、一般に
インフレーション成形できなかったが、本発明において
は上記のポリエステル樹脂を選択することにより成形が
可能となったものである。

【００５６】特に水冷インフレーション成形方法におい
ては、溶融膜を直接水と接触させて固化（フィルム化）
させる方法であるので、透明性をよくするには優れた方
法であるが、結晶性の良い樹脂、例えばポリエチレン等
では水に接して冷却固化する瞬間のわずかな冷却の差
が、そのまま冷却ムラとしてフィルムに残るため、水冷
インフレーションフィルムではシワやタルミ等のゆがみ
として不良となるケースが多くあまり使用されていなか
った。

【００５７】幸いにも本発明の対象とするポリエステル
樹脂は結晶化速度が遅いためと推察しているが、水冷イ
ンフレーション法による成形を試みた結果、成形は非常
に安定して行われ、得られたフィルムにシワやタルミが
全く発生せず、良質の高透明フィルムが得られることが
分かった。

【００５８】Ｔ−ダイ法フィルムにあっては厚みむらが
少なく、透明性、光沢に非常に優れたフラットフィルム
が得られるが、本発明の樹脂はこの加工法に極めて適合
した性能を有しており、生産性よく（１００ｍ／ｍｉｎ
以上の高速成形が可能。）機械的性質の優れたフィルム
が得られる。以下、本発明を実施例、比較例により説明
する。

【００５９】

【実施例】

（実施例１）７００Ｌの反応器を窒素置換してから、
１，４−ブタンジオール１８３ｋｇ、コハク酸２２４ｋ
ｇを仕込んだ。窒素気流中において昇温を行い、１９２
〜２２０℃にて３．５時間、更に窒素を停止して２０〜
２ｍｍＨｇの減圧下に３．５時間にわたり脱水縮合によ
るエステル化反応を行った。採取された試料は、酸価が
９．２ｍｇ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）が５，１６０、
また重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，６７０であった。
引き続いて、常圧の窒素気流下に触媒のテトライソプロ
ポキシチタン３４ｇを添加した。温度を上昇させ、温度
２１５〜２２０℃で１５〜０．２ｍｍＨｇの減圧下に
５．５時間、脱グリコール反応を行った。採取された試
料は数平均分子量（Ｍｎ）が１６，８００、また重量平
均分子量（Ｍｗ）が４３，６００であった。このポリエ
ステル（Ａ１）は凝縮水を除くと収量は３３９ｋｇであ
った。

【００６０】ポリエステル（Ａ１）３３９ｋｇを入れた
反応器にヘキサメチレンジイソシアナート５４２０ｇを
添加し、１８０〜２００℃で１時間カップリング反応を
行った。粘度は急速に増大したが、ゲル化は生じなかっ
た。次いで抗酸化剤としてイルガノックス１０１０（チ
バガイギー社製）を１７００ｇ及び滑剤としてステアリ
ン酸カルシウムを１７００ｇ加えて、更に３０分間撹拌
を続けた。この反応生成物をエクストルーダーにて水中
に押出し、カッターで裁断してペレットにした。９０℃
で６時間、真空乾燥した後のポリエステル（Ｂ１）の収
量は３００ｋｇであった。

【００６１】得られたポリエステル（Ｂ１）は、わずか
にアイボリー調の白色ワックス状結晶で、融点が１１０
℃、数平均分子量（Ｍｎ）が３５，５００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が１７０，０００、ＭＦＲ（１９０℃）は
１．０ｇ／１０分、オルトクロロフェノールの１０％溶
液の粘度は２３０ポイズ、温度１９０℃、剪断速度１０
０ｓｅｃ^-1における溶融粘度は１．５×１０⁴ ポイズで
あった。平均分子量の測定は、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ
Ｓｙｓｔｅｍ−１１（昭和電工（株）製ゲルクロマトグ
ラフィー），溶媒はＣＦ₃ ＣＯＯＮａのヘキサフロロイ
ソプロピルアルコール５ミリモル溶液、濃度０．１重量
％、検量線は昭和電工（株）製ＰＭＭＡ標準サンプル
Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍ−７５で行った。

【００６２】次いでこのポリエステル樹脂（Ｂ１）をス
クリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用い、
樹脂温度１７０℃（シリンダー及びダイス）で、５０ｍ
ｍφのスパイラルダイス（リップギャップ１．２ｍｍ）
より押出し、通常の空冷インフレーション方式によりエ
アーリングより空気で冷却し、引き取り速度２０ｍ／ｍ
ｉｎ、折径２００ｍｍ（ブロー比２．５５）、厚み３０
μｍのチューブ状フィルムを成形した。冷却条件をコン
トロールするためブロワーの風量およびエアーリングの
調整により安定した成膜ができた。

【００６３】得られたフィルムはヘーズ（ＡＳＴＭ Ｄ
−５２３、以下同じ）が１２％、引張破断強度（ＪＩＳ
Ｚ−１７０２、以下同じ）が６５０ｋｇ／ｃｍ² と非
常に強く、引張破断伸び（ＪＩＳ Ｚ−１７０２、以下
同じ）も３５０％あり、ヤング率（ＡＳＴＭ Ｄ−８２
２、以下同じ）は３３００ｋｇ／ｃｍ² で包装用フィル
ムとして充分な物性が得られた。また、本フィルムは熱
板のヒートシーラーで熱融着が可能で、温度１２０℃、
時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で８００ｇ／１５ｍ
ｍ幅のシール強度が得られた。

【００６４】また本フィルムを土中に２か月間埋めてお
き、強度を測定したところ破断強度及び伸びがそれぞれ
３００ｋｇ／ｃｍ² と１９０％と大幅に低下しており、
土中で分解が生じていることが明らかになった。

【００６５】（実施例２）実施例１で用いたポリエステ
ル樹脂（Ｂ１）をスクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２
８の押出機を用い、樹脂温度２００℃（シリンダー及び
ダイス）で、５０ｍｍφのスパイラルダイス（リップギ
ャップ１．２ｍｍ）より押出し、通常の空冷インフレー
ション方式によりエアーリングより空気で冷却し、引き
取り速度３０ｍ／ｍｉｎ、折径２００ｍｍ（ブロー比
２．５５）、厚み２０μｍのチューブ状フィルムを成形
した。冷却条件をコントロールするためブロワーの風量
およびエアーリングの調整により安定した成膜ができ
た。

【００６６】得られたフィルムはヘーズが９％、引張破
断強度が７２０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸びも
３２０％あり、ヤング率は４５００ｋｇ／ｃｍ² で包装
用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本フィ
ルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、温度１
２０℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で８００ｇ
／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【００６７】（実施例３）７００Ｌの反応器を窒素置換
してから、１，４−ブタンジオール１７７ｋｇ、コハク
酸１９８ｋｇ、アジピン酸２５ｋｇを仕込んだ。窒素気
流下に昇温を行い、１９０〜２１０℃にて３．５時間、
更に窒素を停止して２０〜２ｍｍＨｇの減圧下にて３．
５時間にわたり脱水縮合によるエステル化反応を行っ
た。採取された試料は、酸価が９．６ｍｇ／ｇ、数平均
分子量（Ｍｎ）が６，１００、また重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１２，２００であった。引き続いて、常圧の窒素
気流下に触媒のテトライソプロポキシチタン２０ｇを添
加した。温度を上昇させ、温度２１０〜２２０℃で１５
〜０．２ｍｍＨｇの減圧下にて６．５時間、脱グリコー
ル反応を行った。採取された試料は数平均分子量（Ｍ
ｎ）が１７，３００、また重量平均分子量（Ｍｗ）が４
６，４００であった。このポリエステル（Ａ２）は凝縮
水を除くと収量は３３７ｋｇであった。

【００６８】ポリエステル（Ａ２）３３３ｋｇを入れた
反応器にヘキサメチレンジイソシアナート４．６６ｋｇ
を添加し、１８０〜２００℃で１時間カップリング反応
を行った。粘度は急速に増大したが、ゲル化は生じなか
った。次いで抗酸化剤としてイルガノックス１０１０
（チバガイギー社製）を１．７０ｋｇ及び滑剤としてス
テアリン酸カルシウムを１．７０ｋｇ加えて、更に３０
分間撹拌を続けた。この反応生成物をエクストルーダー
にて水中に押出し、カッターで裁断してペレットにし
た。９０℃で６時間、真空乾燥した後のポリエステル
（Ｂ２）の収量は３００ｋｇであった。

【００６９】得られたポリエステル（Ｂ２）は、わずか
にアイボリー調の白色ワックス状結晶で、融点が１０３
℃、数平均分子量（Ｍｎ）が３６，０００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が２００，９００、ＭＦＲ（１９０℃）は
０．５２ｇ／１０分、オルトクロロフェノールの１０％
溶液の粘度は６８０ポイズ、温度１９０℃、剪断速度１
００ｓｅｃ^-1における溶融粘度２．２×１０⁴ ポイズで
あった。

【００７０】このポリエステル樹脂（Ｂ２）をスクリュ
ー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用い、樹脂温
度１７０℃（シリンダー及びダイス）で、５０ｍｍφの
スパイラルダイス（リップギャップ１．２ｍｍ）より押
出し、通常の空冷インフレーション方式によりエアーリ
ングより空気で冷却し、引き取り速度２０ｍ／ｍｉｎ、
折径１６０ｍｍ（ブロー比２．０）、厚み５０μｍのチ
ューブ状フィルムを成形した。冷却条件をコントロール
するためブロワーの風量およびエアーリングの調整によ
り安定した成膜ができた。

【００７１】得られたフィルムはヘーズが１０％、引張
破断強度が７３０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸び
も４００％と大きく、ヤング率は２８００ｋｇ／ｃｍ²
で包装用フィルムとして充分な物性が得られた。また、
本フィルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、
温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１
１００ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【００７２】また本フィルムを土中に３か月間埋めてお
き、強度を測定したところ、破断強度及び伸びがそれぞ
れ２８０ｋｇ／ｃｍ² と１６０％と大幅に低下してお
り、土中で分解が生じていることが明らかになった。

【００７３】（実施例４）実施例３で用いたポリエステ
ル樹脂（Ｂ２）をスクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２
８の押出機を用い、樹脂温度１５０℃（シリンダー及び
ダイス）で、５０ｍｍφのスパイラルダイス（リップギ
ャップ１．２ｍｍ）より押出し、通常の空冷インフレー
ション方式によりエアーリングより空気で冷却し、引き
取り速度１０ｍ／ｍｉｎ、折径１６０ｍｍ（ブロー比
２．０）、厚み１００μｍのチューブ状フィルムを成形
した。冷却条件をコントロールするためブロワーの風量
およびエアーリングの調整により安定した成膜ができ
た。

【００７４】得られたフィルムはヘーズが１８％、引張
破断強度が７００ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸び
も３８０％あり、ヤング率は２５００ｋｇ／ｃｍ² で包
装用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本フ
ィルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、ヒー
トシール条件温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ
／ｃｍ² で１１００ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得ら
れた。

【００７５】（実施例５）７００Ｌの反応器を窒素置換
してから、エチレングリコール１４５ｋｇ、コハク酸２
５１ｋｇ、クエン酸４．１ｋｇを仕込んだ。窒素気流下
に昇温を行い、１９０〜２１０℃にて３．５時間、更に
窒素を停止して２０〜２ｍｍＨｇの減圧下にて５．５時
間にわたり脱水縮合によるエステル化反応を行った。採
取された試料は、酸価が８．８ｍｇ／ｇ、数平均分子量
（Ｍｎ）が６，８００、また重量平均分子量（Ｍｗ）が
１３，５００であった。引き続いて、常圧の窒素気流下
に触媒のテトライソプロポキシチタン２０ｇを添加し
た。温度を上昇させ、温度２１０〜２２０℃で１５〜
０．２ｍｍＨｇの減圧下にて４．５時間、脱グリコール
反応を行った。採取された試料は数平均分子量（Ｍｎ）
が３３，４００、また重量平均分子量（Ｍｗ）が１３
７，０００であった。このポリエステル（Ａ３）は凝縮
水を除くと収量は３２３ｋｇであった。

【００７６】ポリエステル（Ａ３）３２３ｋｇを含む反
応器にヘキサメチレンジイソシアナート３．２３ｋｇを
添加し、１８０〜２００℃で１時間カップリング反応を
行った。粘度は急速に増大したが、ゲル化は生じなかっ
た。次いで抗酸化剤としてイルガノックス１０１０（チ
バガイギー社製）を１．６２ｋｇ及び滑剤としてステア
リン酸カルシウムを１．６２ｋｇ加えて、更に３０分間
撹拌を続けた。この反応生成物をエクストルーダーにて
水中に押出し、カッターで裁断してペレットにした。９
０℃で６時間、真空乾燥した後のポリエステル（Ｂ３）
の収量は３００ｋｇであった。

【００７７】得られたポリエステル（Ｂ３）は、わずか
にアイボリー調の白色ワックス状結晶で、融点が９６
℃、数平均分子量（Ｍｎ）が５４，０００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が３２４，０００，ＭＦＲ（１９０℃）は
１．１ｇ／１０分、オルトクロロフェノールの１０％溶
液の粘度は９６ポイズ、温度１９０℃、剪断速度１００
ｓｅｃ^-1における溶融粘度１．６×１０⁴ ポイズであっ
た。

【００７８】ポリエステル樹脂（Ｂ３）をスクリュー径
５５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用い、樹脂温度１
７０℃（シリンダー及びダイス）で１００ｍｍφのスパ
イラルダイス（リップギャップ２．２ｍｍ）より押出
し、通常の空冷インフレーション方式によりエアーリン
グより空気で冷却し、引き取り速度２０ｍ／ｍｉｎ、折
径４７０ｍｍ（ブロー比３．０）、厚み３０μｍのチュ
ーブ状フィルムを成形した。冷却条件をコントロールす
るためブロワーの風量およびエアーリングの調整により
安定した成膜ができた。

【００７９】得られたフィルムはヘーズが１５％、引張
破断強度が８００ｋｇ／ｃｍ² と強く、引張伸びも４５
０％あり、ヤング率は２５００ｋｇ／ｃｍ² で包装用フ
ィルムとして充分な物性が得られた。また、ヒートシー
ル強度もシール条件温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力
１ｋｇ／ｃｍ² で１．５ｋｇ／１５ｍｍ幅と大きく、良
好なシールができた。

【００８０】（実施例６）７００Ｌの反応器を窒素置換
してから、１，４−ブタンジオール２００ｋｇ（モル比
１０５）、コハク酸２５０ｋｇおよびトリメチロールプ
ロパン２．８ｋｇを仕込んだ。窒素気流下に昇温を行
い、１９２〜２２０℃にて４．５時間、更に窒素を停止
して２０〜２ｍｍＨｇの減圧下にて５．５時間にわたり
脱水縮合によるエステル化反応を行った。採取された試
料は、酸価が１０．４ｍｇ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）
が４，９００、また重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０
００であった。引き続いて、常圧の窒素気流下に触媒の
チタニウム・テトライソプロポキサイド３７ｇを添加し
た。温度を上昇させ、温度２１０〜２２０℃で１５〜
１．０ｍｍＨｇの減圧下にて８．０時間、脱グリコール
反応を行った。採取された試料は数平均分子量（Ｍｎ）
が１６，９００、また重量平均分子量（Ｍｗ）が９０，
３００であった（Ｍｗ／Ｍｎ ５．４）。このポリエス
テル（Ａ４）は凝縮水の理論量７６ｋｇを除くと収量は
３６７ｋｇであった。

【００８１】ポリエステル（Ａ４）３６７ｋｇを含む反
応器にヘキサメチレンジイソシアナート３．６７ｋｇを
添加し、１６０〜２００℃で１時間カップリング反応を
行った。粘度は急速に増大したが、ゲル化は生じなかっ
た。次いで抗酸化剤としてイルガノックス１０１０（チ
バガイギー社製）を３６７ｇ及び滑剤としてステアリン
酸カルシウムを３６７ｇ加えて、更に３０分間撹拌を続
けた。この反応生成物をエクストルーダーにて水中に押
出し、カッターで裁断してペレットにした。９０℃で６
時間、真空乾燥した後のポリエステル（Ｂ４）の収量は
３５０ｋｇであった。

【００８２】得られたポリエステル（Ｂ４）は、わずか
にアイボリー調の白色ワックス状結晶で、融点が１１０
℃、数平均分子量（Ｍｎ）が１７，９００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が１６１，５００（Ｍｗ／Ｍｎ＝９．
０），ＭＦＲ（１９０℃）は０．２１ｇ／１０分、温度
１８０℃、剪断速度１００ｓｅｃ^-1における溶融粘度は
２．０×１０⁴ ポイズであった。平均分子量の測定は、
Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−１１（昭和電工
社製ゲルクロマトグラフィー）、溶媒はＣＦ₃ ＣＯＯＮ
ａのＨＦＩＰＡ２ｍｍｏｌ溶液、濃度０．１重量％、検
量線は昭和電工（株）製ＰＭＭＡ標準サンプルＳｈｏｄ
ｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍ−７５で行った。

【００８３】ポリエステル樹脂（Ｂ４）をスクリュー径
５５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用い、樹脂温度１
８０℃（シリンダー及びダイス）で１００ｍｍφのスパ
イラルダイス（リップギャップ２．２ｍｍ）より押出
し、通常の空冷インフレーション方式によりエアーリン
グより空気で冷却し、引き取り速度２０ｍ／ｍｉｎ、折
径６２８ｍｍ（ブロー比４．０）、厚み３０μｍのチュ
ーブ状フィルムを成形した。冷却条件をコントロールす
るためブロワーの風量およびエアーリングの調整により
非常にバブルが安定し、良質のフィルムが成膜ができ
た。

【００８４】得られたフィルムはヘーズが９％、引張破
断強度が９００ｋｇ／ｃｍ² と強く、引張伸びも５５０
％あり、ヤング率は２５００ｋｇ／ｃｍ² で包装用フィ
ルムとして充分な物性が得られた。また、ヒートシール
強度もシール条件温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１
ｋｇ／ｃｍ² で２．０ｋｇ／１５ｍｍ幅と大きく、良好
なシールができた。

【００８５】また本フィルムを土中に２か月間埋めてお
き、強度を測定したところ破断強度及び伸びがそれぞれ
３００ｋｇ／ｃｍ² と１９０％と大幅に低下しており、
土中で分解が生じていることが明らかになった。

【００８６】（実施例７）実施例１で用いたポリエステ
ル樹脂（Ｂ１）及び実施例６で用いたポリエステル樹脂
（Ｂ４）の５０％宛ブレンドした組成物をスクリュー径
４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用い、樹脂温度２
００℃（シリンダー及びダイス）で５０ｍｍφのスパイ
ラルダイス（リップギャップ１．２ｍｍ）より押出し、
通常の空冷インフレーション方式によりエアーリングよ
り空気で冷却し、引き取り速度３０ｍ／ｍｉｎ、折径２
００ｍｍ（ブロー比２．５５）、厚み２０μｍのチュー
ブ状フィルムを成形した。冷却条件をコントロールする
ためブロワーの風量およびエアーリングの調整により安
定した成膜ができた。

【００８７】得られたフィルムはヘーズが８％、引張破
断強度が８００ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸びも
４００％あり、ヤング率は４０００ｋｇ／ｃｍ² で包装
用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本フィ
ルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、温度１
２０℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１２００
ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【００８８】また本フィルムを土中に２か月間埋めてお
き、強度を測定したところ破断強度及び伸びがそれぞれ
３００ｋｇ／ｃｍ² と１９０％と大幅に低下しており、
土中で分解が生じていることが明らかになった。

【００８９】（比較例１）ポリエステル樹脂（Ｂ１）を
スクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用
い、樹脂温度２５０℃（シリンダー及びダイス）で、５
０ｍｍφのスパイラルダイス（リップギャップ１．２ｍ
ｍ）より押出し、通常の空冷インフレーション方式によ
りエアーリングより空気で冷却し、成形しようとした
が、バブルが変形し、またゲルが多発してパンクしてし
まい成膜ができなかった。

【００９０】（比較例２）ポリエステル樹脂（Ｂ１）を
スクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用
い、樹脂温度１１８℃（シリンダー及びダイス）で、５
０ｍｍφのスパイラルダイス（リップギャップ１．２ｍ
ｍ）より押出し、通常の空冷インフレーション方式によ
りエアーリングより空気で冷却し、成形しようとした
が、ダイ出口よりでた溶融樹脂の粘度が大きくて伸びず
に切断してしまいフィルムの成膜ができなかった。

【００９１】（実施例８）実施例１で用いたポリエステ
ル樹脂（Ｂ１）をスクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２
８の押出機を用い、樹脂温度１９０℃（シリンダー及び
ダイス）で、５０ｍｍφのスパイラルダイス（リップギ
ャップ１．２ｍｍ）より押出し、通常の水冷インフレー
ション方式により、水冷リング（水温１０℃）より水で
冷却し、引き取り速度２０ｍ／ｍｉｎ、折径２００ｍｍ
（ブロー比２．５５）、厚み３０μｍのチューブ状フィ
ルムを成形した。冷却条件をコントロールするため水冷
リングの水量、ダイスと水冷リングの距離の調整により
安定した成膜ができた。

【００９２】得られたフィルムはヘーズが４％、引張破
断強度が４００ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸びも
６００％あり、ヤング率は２，０００ｋｇ／ｃｍ² で包
装用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本フ
ィルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、温度
１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１２０
０ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【００９３】また本フィルムを土中に２か月間埋めてお
き、強度を測定したところ破断強度及び伸びがそれぞれ
２２０ｋｇ／ｃｍ² と１８０％と大幅に低下しており、
土中で分解が生じていることが明らかになった。

【００９４】（実施例９）実施例１で用いたポリエステ
ル樹脂（Ｂ１）をスクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２
８の押出機を用い、樹脂温度２１０℃（シリンダー及び
ダイス）で、５０ｍｍφのスパイラルダイス（リップギ
ャップ１．２ｍｍ）より押出し、通常の水冷インフレー
ション方式により、水冷リング（水温１０℃）より水で
冷却し、引き取り速度３０ｍ／ｍｉｎ、折径２００ｍｍ
（ブロー比２．５５）、厚み２０μｍのチューブ状フィ
ルムを成形した。冷却条件をコントロールするため水冷
リングの水量およびダイスと水冷リングの距離の調整に
より安定した成膜ができた。

【００９５】得られたフィルムはヘーズが３％、引張破
断強度が４８０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸びも
５２０％あり、ヤング率は２８００ｋｇ／ｃｍ² で包装
用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本フィ
ルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、温度１
１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１２００
ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【００９６】（実施例１０）実施例３で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ２）をスクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
２８の押出機を用い、樹脂温度１７０℃（シリンダー及
びダイス）で、５０ｍｍφのスパイラルダイス（リップ
ギャップ１．２ｍｍ）より押出し、通常の水冷インフレ
ーション方式により、水冷リング（水温１０℃）より水
で冷却し、引き取り速度２０ｍ／ｍｉｎ、折径１６０ｍ
ｍ（ブロー比２．０）、厚み５０μｍのチューブ状フィ
ルムを成形した。冷却条件をコントロールするため水冷
リングの水量およびダイスと水冷リングの距離の調整に
より安定した成膜ができた。

【００９７】得られたフィルムはヘーズが４％、引張破
断強度が６１０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸びも
６２０％と大きく、ヤング率は２２００ｋｇ／ｃｍ² で
包装用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本
フィルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、温
度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１４
００ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【００９８】また本フィルムを土中に３か月間埋めてお
き、強度を測定したところ、破断強度及び伸びがそれぞ
れ３２０ｋｇ／ｃｍ² と３１０％と大幅に低下してお
り、土中で分解が生じていることが明らかになった。

【００９９】（実施例１１）実施例３で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ２）をスクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
２８の押出機を用い、樹脂温度１５０℃（シリンダー及
びダイス）で、５０ｍｍφのスパイラルダイス（リップ
ギャップ１．２ｍｍ）より押出し、通常の水冷インフレ
ーション方式により、水冷リング（水温１０℃）より水
で冷却し、引き取り速度１０ｍ／ｍｉｎ、折径１６０ｍ
ｍ（ブロー比２．０）、厚み１００μｍのチューブ状フ
ィルムを成形した。冷却条件をコントロールするため水
冷リングの水量およびダイスと水冷リングの距離の調整
により安定した成膜ができた。

【０１００】得られたフィルムはヘーズが７．５％、引
張破断強度が５８０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸
びも６００％あり、ヤング率は２５００ｋｇ／ｃｍ² で
包装用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本
フィルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、ヒ
ートシール条件温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋ
ｇ／ｃｍ² で１４００ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得
られた。

【０１０１】（実施例１２）ポリエステル樹脂（Ｂ３）
をスクリュー径５５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用
い、樹脂温度１８０℃（シリンダー及びダイス）で１０
０ｍｍφのスパイラルダイス（リップギャップ２．２ｍ
ｍ）より押出し、通常の水冷インフレーション方式によ
り、水冷リング（水温１０℃）より水で冷却し、引き取
り速度２０ｍ／ｍｉｎ、折径４７０ｍｍ（ブロー比３．
０）、厚み３０μｍのチューブ状フィルムを成形した。
冷却条件をコントロールするため水冷リングの水量およ
びダイスと水冷リングの距離の調整により安定した成膜
ができた。

【０１０２】得られたフィルムはヘーズが３％、引張破
断強度が６７０ｋｇ／ｃｍ² と強く、引張伸びも６２０
％あり、ヤング率は１８００ｋｇ／ｃｍ² で包装用フィ
ルムとして充分な物性が得られた。また、ヒートシール
強度もシール条件温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１
ｋｇ／ｃｍ² で１８００ｇ／１５ｍｍ幅と大きく、良好
なシールができた。

【０１０３】（実施例１３）実施例６で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ４）をスクリュー径５５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
２８の押出機を用い、樹脂温度１９０℃（シリンダー及
びダイス）で１００ｍｍφのスパイラルダイス（リップ
ギャップ２．２ｍｍ）より押出し、通常の水冷インフレ
ーション方式により水冷リング（水温１０℃）より水で
冷却し、引き取り速度２０ｍ／ｍｉｎ、折径４７０ｍｍ
（ブロー比３．０）、厚み３０μｍのチューブ状フィル
ムを成形した。冷却条件をコントロールするために水冷
リングの水量及びダイスと水冷リングの距離の調整によ
り非常にバブルが安定し、良質のフィルムが成膜でき
た。

【０１０４】得られたフィルムはヘーズが２．５％、引
張破断強度が８００ｋｇ／ｃｍ² と強く、引張伸びも５
５０％あり、ヤング率は１５００ｋｇ／ｃｍ² で包装用
フィルムとして充分な物性が得られた。また、ヒートシ
ール強度もシール条件温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧
力１ｋｇ／ｃｍ² で２．０ｋｇ／１５ｍｍ幅と大きく、
良好なシールができた。

【０１０５】また本フィルムを土中に２か月間埋めてお
き、強度を測定したところ、破断強度及び伸びがそれぞ
れ２００ｋｇ／ｃｍ² と１５０％と大幅に低下してお
り、土中で分解が生じていることが明らかになった。

【０１０６】（実施例１４）実施例１で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ１）及び実施例６で用いたポリエステル樹
脂（Ｂ４）の５０％宛ブレンドした組成物をスクリュー
径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用い、樹脂温度
２００℃（シリンダー及びダイス）で、５０ｍｍφのス
パイラルダイス（リップギャップ１．２ｍｍ）より押出
し、通常の水冷インフレーション方式により水冷リング
（水温１０℃）より水で冷却し、引き取り速度３０ｍ／
ｍｉｎ、折径２００ｍｍ（ブロー比２．５５）、厚み２
０μｍのチューブ状フィルムを成形した。冷却条件をコ
ントロールするために水冷リングの水量及びダイスと水
冷リングの距離の調整により非常に安定した成膜ができ
た。

【０１０７】得られたフィルムはヘーズが２％、引張破
断強度が７００ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸びも
４００％あり、ヤング率は２０００ｋｇ／ｃｍ² で包装
用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本フィ
ルムは熱板のヒートシーラーの熱融着が可能で、温度１
２０℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１２００
ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【０１０８】また本フィルムを土中に２か月間埋めてお
き、強度を測定したところ、破断強度及び伸びがそれぞ
れ２２０ｋｇ／ｃｍ² と１５０％と大幅に低下してお
り、土中で分解が生じていることが明らかになった。

【０１０９】（比較例３）ポリエステル樹脂（Ｂ１）を
スクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用
い、樹脂温度２５０℃（シリンダー及びダイス）で、５
０ｍｍφのスパイラルダイス（リップギャップ１．２ｍ
ｍ）より押出し、通常の水冷インフレーション方式によ
り水冷リング（水温１０℃）より水で冷却し、成形しよ
うとしたが、バブルが変形し、またゲルが多発してパン
クしてしまい成膜ができなかった。

【０１１０】（比較例４）ポリエステル樹脂（Ｂ１）を
スクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用
い、樹脂温度１１５℃（シリンダー及びダイス）で、５
０ｍｍφのスパイラルダイス（リップギャップ１．２ｍ
ｍ）より押出し、通常の水冷インフレーション方式によ
り水冷リング（水温１０℃）より水で冷却し、成形しよ
うとしたが、ダイ出口よりでた溶融樹脂の粘度が大きく
て伸びずに切断してしまいフィルムの成膜ができなかっ
た。

【０１１１】（実施例１５）実施例１で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ１）をスクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
３２の押出機を用い、樹脂温度１９０℃（シリンダー及
びダイス）で、５００ｍｍ幅のＴーダイス（リップギャ
ップ１．２ｍｍ）より押出し、チルロール温度を２００
℃の条件下で、引き取り速度１２０ｍ／ｍｉｎ、厚み２
０μｍ、製品幅２００ｍｍのフラットフィルムを成形し
た。冷却条件をコントロールするためにエアナイフの風
量及びエアギャップの調整により安定した成膜ができ
た。

【０１１２】得られたフィルムはヘーズが４％、引張破
断強度が８００ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸びも
３００％あり、ヤング率は５，２００ｋｇ／ｃｍ² で包
装用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本フ
ィルムは熱板のヒートシーラーで熱融着可能で温度１２
０℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１２００ｇ
／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【０１１３】また本フィルムを土中に２か月間埋めてお
き、強度を測定したところ、破断強度及び伸びがそれぞ
れ３２０ｋｇ／ｃｍ² と１６０％と大幅に低下してお
り、土中で分解が生じていることが明らかになった。

【０１１４】（実施例１６）実施例１で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ１）をスクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
３２の押出機を用い、樹脂温度１７０℃（シリンダー及
びダイス）で、５００ｍｍ幅のＴ−ダイス（リップギャ
ップ１．２ｍｍ）より押出し、チルロール温度を２０℃
の条件下で、引き取り速度４０ｍ／ｍｉｎ、厚み２０μ
ｍ、製品幅２００ｍｍのフラットフィルムを成形した。
冷却条件をコントロールするためエアナイフの風量及び
エアギャップの調整により安定した成膜ができた。

【０１１５】得られたフィルムはヘーズが７％、引張破
断強度が６２０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸びも
５１０％あり、ヤング率は３８００ｋｇ／ｃｍ² で包装
用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本フィ
ルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、温度１
２０℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１２００
ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【０１１６】（実施例１７）実施例３で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ２）をスクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
３２の押出機を用い、樹脂温度１７０℃（シリンダー及
びダイス）で、５００ｍｍ幅のＴ−ダイス（リップギャ
ップ１．２ｍｍ）より押出し、チルロール温度を２０℃
の条件下で、引き取り速度１５０ｍ／ｍｉｎ、厚み２０
μｍ、製品幅３５０ｍｍのフラットフィルムを成形し
た。冷却条件をコントロールするためエアナイフ風量及
びエアギャップの調整により安定した成膜ができた。

【０１１７】得られたフィルムはヘーズが３．５％、引
張破断強度が８４０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸
びも２８０％と大きく、ヤング率は５１００ｋｇ／ｃｍ
² で包装用フィルムとして充分な物性が得られた。ま
た、本フィルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能
で、温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ²
で１５００ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【０１１８】また本フィルムを土中に３か月間埋めてお
き、強度を測定したところ、破断強度及び伸びがそれぞ
れ３４０ｋｇ／ｃｍ² と１２０％と大幅に低下してお
り、土中で分解が生じていることが明らかになった。

【０１１９】（実施例１８）実施例３で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ２）をスクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
３２の押出機を用い、樹脂温度１５０℃（シリンダー及
びダイス）で、５００ｍｍ幅のＴ−ダイス（リップギャ
ップ１．２ｍｍ）より押出し、チルロール温度を２０℃
の条件下で、引き取り速度９０ｍ／ｍｉｎ、厚み３０μ
ｍ、製品幅３５０ｍｍのフラットフィルムを成形した。
冷却条件をコントロールするためエアナイフの風量およ
びエアギャップの調整により安定した成膜ができた。

【０１２０】得られたフィルムはヘーズが５．０％、引
張破断強度が６６０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸
びも３７０％あり、ヤング率は５２００ｋｇ／ｃｍ² で
包装用フィルムとして充分な物性が得られた。また、本
フィルムは熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で、ヒ
ートシール条件温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋ
ｇ／ｃｍ² で１４００ｇ／１５ｍｍ幅のシール強度が得
られた。

【０１２１】（実施例１９）実施例５で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ３）をスクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
３２の押出機を用い、樹脂温度２００℃（シリンダー及
びダイス）で、５００ｍｍ幅のＴ−ダイス（リップギャ
ップ２．２ｍｍ）より押出し、チルロール温度を５℃の
条件下で、引き取り速度１２０ｍ／ｍｉｎ、厚み２０μ
ｍの製品幅４００ｍｍのフラットフィルムを成形した。
冷却条件をコントロールするためエアナイフの風量およ
びエアギャップの調整により安定した成膜ができた。

【０１２２】得られたフィルムはヘーズが２．８％、引
張破断強度が８２０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸
びも３００％あり、ヤング率は５５００ｋｇ／ｃｍ² で
包装用フィルムとして充分な物性が得られた。また、ヒ
ートシール強度もシール条件温度１１５℃、時間１ｓｅ
ｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１８００ｇ／１５ｍｍ幅と大
きく、良好なシールができた。

【０１２３】（実施例２０）実施例６で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ４）をスクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
３２の押出機を用い、樹脂温度２００℃（シリンダー及
びダイス）で、５００ｍｍ幅のＴ−ダイス（リップギャ
ップ２．２ｍｍ）より押出し、チルロール温度を５℃の
条件下で、引き取り速度５０ｍ／ｍｉｎ、厚み５０μ
ｍ、製品幅４００ｍｍのフラットフィルムを成形した。
冷却条件をコントロールするためエアナイフの風量およ
びエアギャップの調整により非常に安定し、良質のフィ
ルムが成膜できた。

【０１２４】得られたフィルムはヘーズが４．５％、引
張破断強度が９００ｋｇ／ｃｍ² と強く、引張伸びも５
５０％あり、ヤング率は１２００ｋｇ／ｃｍ² で包装用
フィルムとして充分な物性が得られた。また、ヒートシ
ール強度もシール条件温度１１５℃、時間１ｓｅｃ、圧
力１ｋｇ／ｃｍ² で２５００ｇ／１５ｍｍ幅と大きく、
良好なシールができた。

【０１２５】また本フィルムを土中に２か月間埋めてお
き、強度を測定したところ破断強度及び伸びがそれぞれ
３２０ｋｇ／ｃｍ² と１８０％と大幅に低下しており、
土中で分解が生じていることが明らかになった。

【０１２６】（実施例２１）実施例１で用いたポリエス
テル樹脂（Ｂ１）に実施例６で用いたポリエステル樹脂
（Ｂ４）を５０％ブレンドした組成物をスクリュー径６
５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２の押出機を用い、樹脂温度２０
０℃（シリンダー及びダイス）で、５００ｍｍ幅のＴ−
ダイス（リップギャップ１．２ｍｍ）より押出し、チル
ロール温度を５℃の条件下で、引き取り速度１２０ｍ／
ｍｉｎ、厚み２０μｍ、製品幅４００ｍｍのフラットフ
ィルムを成形した。冷却条件をコントロールするためエ
アナイフの風量およびエアギャップの調整により非常に
安定した成膜ができた。

【０１２７】得られたフィルムはヘーズが２％、引張破
断強度が８２０ｋｇ／ｃｍ² と非常に強く、引張伸びも
４００％あり、ヤング率は８００ｋｇ／ｃｍ² で包装用
フィルムとして充分な物性が得られた。また、本フィル
ムの熱板のヒートシーラーで熱融着が可能で温度１２０
℃、時間１ｓｅｃ、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で１２００ｇ／
１５ｍｍ幅のシール強度が得られた。

【０１２８】また本フィルムを土中に２か月間埋めてお
き、強度を測定したところ、破断強度及び伸びがそれぞ
れ２５０ｋｇ／ｃｍ² と１５０％と大幅に低下してお
り、土中で分解が生じていることが明らかになった。

【０１２９】（比較例５）ポリエステル樹脂（Ｂ１）を
スクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２の押出機を用
い、樹脂温度２５０℃（シリンダー及びダイス）で、５
００ｍｍ幅のＴ−ダイス（リップギャップ１．２ｍｍ）
より押出し、チルロール温度を２０℃の条件下で、引き
取り速度１２０ｍ／ｍｉｎ、厚み２０μｍ、製品幅２０
０ｍｍのフラットフィルムを成形しようとしたが、エア
ギャップ間での溶融膜の安定性が悪くで均一な厚みのフ
ィルム成形が困難であった。

【０１３０】（比較例６）ポリエステル樹脂（Ｂ１）を
スクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２の押出機を用
い、樹脂温度１１８℃（シリンダー及びダイス）で、５
００ｍｍ幅のＴ−ダイス（リップギャップ１．２ｍｍ）
より押出し、チルロール温度を２０℃の条件下で、引き
取り速度１２０ｍ／ｍｉｎ、厚み２０μｍ、製品幅２０
０ｍｍのフラットフィルムを成形しようとしたが、ダイ
出口より出た溶融樹脂の粘度が大きくて伸びずに切断し
てしまいフィルムの成膜ができなかった。

【０１３１】

【発明の効果】本発明は比較的高分子量の末端ヒドロキ
シ基脂肪族プレポリマーを作り、これを少量のカップリ
ング剤を用いてゲル化させないで高分子化した脂肪族ポ
リエステル樹脂とし、空冷インフレーション成形、水冷
インフレーション成形またはＴ−ダイフラットフィルム
成形により得たフィルムに関するものである。

【０１３２】本発明のフィルムはポリエステルフィルム
であっても、従来のポリエステルフィルム（ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂系フィルム）と異なって微生物分
解性を有し、またヒートシール性のあるフィルムであ
り、焼却処理したとしてもポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂と比較して燃焼発熱量は低く
廃棄の問題の少ないフィルムである。

【０１３３】更に脂肪族ポリエステル樹脂でありながら
カップリング処理されているので、フィルムは熱安定
性、機械的強度に優れ、そのままでヒートシール包装材
として使用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 滝山 栄一郎 神奈川県鎌倉市西鎌倉４−12−４

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主としてグリコールと脂肪族二塩基酸ま
   たはその誘導体とから合成された、温度１９０℃、剪断
   速度１００（ｓｅｃ^-1）における溶融粘度が２，０００
   〜１００，０００ポイズであり、融点が７０〜２００℃
   である脂肪族ポリエステルから成形されたポリエステル
   フィルム。
2. 【請求項２】 主としてグリコールと脂肪族二塩基酸ま
   たはその誘導体とから合成された、温度１９０℃、剪断
   速度１００（ｓｅｃ^-1）における溶融粘度が２，０００
   〜１００，０００ポイズであり、融点が７０〜２００℃
   である脂肪族ポリエステルを、成形温度１２０〜２４０
   ℃、ブローアップ比０．５〜６．０の範囲において成形
   された空冷インフレーションフィルム。
3. 【請求項３】 引張破断強さ（ＭＤ）が３００ｋｇ／ｃ
   ｍ² 以上、破断伸びが２００％以上、フィルムヤング率
   が２，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上である請求項１〜２記載
   の空冷インフレーションフィルム。
4. 【請求項４】 主としてグリコールと脂肪族二塩基酸ま
   たはその誘導体とから合成された、温度１９０℃、剪断
   速度１００（ｓｅｃ^-1）における溶融粘度が２，０００
   〜１００，０００ポイズであり、融点が７０〜２００℃
   である脂肪族ポリエステルを、成形温度１２０〜２４０
   ℃、ブローアップ比１．０〜４．０の範囲において成形
   された高透明水冷インフレーションフィルム。
5. 【請求項５】 ヘーズ８％以下、引張破断強さ（ＭＤ）
   が１５０ｋｇ／ｃｍ² 以上、破断伸びが４００％以上、
   フィルムヤング率が６００ｋｇ／ｃｍ² 以上である請求
   項１または請求項４記載の高透明水冷インフレーション
   フィルム。
6. 【請求項６】 主としてグリコールと脂肪族二塩基酸ま
   たはその誘導体とから合成された、温度１９０℃、剪断
   速度１００（ｓｅｃ^-1）における溶融粘度が２，０００
   〜１００，０００ポイズであり、融点が７０〜２００℃
   である脂肪族ポリエステルを、成形温度１２０〜２４０
   ℃の範囲において成形されたことを特徴とするＴ−ダイ
   フラットフィルム。
7. 【請求項７】 引張破断強さ（ＭＤ）が１５０ｋｇ／ｃ
   ｍ² 以上、破断伸びが２００％以上、フィルムヤング率
   が６００ｋｇ／ｃｍ² 以上である請求項１または請求項
   ６記載のＴ−ダイフラットフィルム。
8. 【請求項８】 脂肪族ポリエステルの数平均分子量が２
   ０，０００以上、ＭＦＲ（１９０℃）が２０ｇ／１０分
   以下である請求項１〜７記載のポリエステルフィルム。