JPH06172243A - ４’−ブロモビフェニル−４−オールの製造方法 - Google Patents

４’−ブロモビフェニル−４−オールの製造方法

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JPH06172243A
JPH06172243A JP4351148A JP35114892A JPH06172243A JP H06172243 A JPH06172243 A JP H06172243A JP 4351148 A JP4351148 A JP 4351148A JP 35114892 A JP35114892 A JP 35114892A JP H06172243 A JPH06172243 A JP H06172243A
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JP
Japan
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reaction
bromobiphenyl
dibromobiphenyl
bbph
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP4351148A
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English (en)
Inventor
Kenichi Ikemoto
憲一 池本
Toranosuke Saito
寅之助 斎藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanko Co Ltd
Original Assignee
Sanko Chemical Co Ltd
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Publication date
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 特殊な装置や薬品等を使用する必要がなく、
作業環境、公害防止等の観点からも、収率、品質上から
も工業的に有利に４’−ブロモビフェニル−４−オール
を得ること。 【構成】 ４、４’−ジブロモビフェニルを、５〜２５
重量％の水を含有するメタノール、エタノール又はプロ
ピルアルコールの少なくとも１種を溶媒として、銅化合
物を触媒とし、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムと
加圧下に反応させて、選択的にモノ加水分解を行なわさ
せて、４’−ブロモビフェニル−４−オールを効率良く
製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は４’−ブロモビフェニル
−４−オール（以下ＢＢＰＨと略記する）の製造方法に
関する。ＢＢＰＨはそれ自体又はその誘導体が、スーパ
ーエンジニアリングプラスチックスのモノマー又はスー
パーエンジニアリングプラスチックスの改質添加剤とし
て、また染料、農薬、医薬等の原料として有用な化合物
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＢＢＰＨの製造方法としては、次
のような方法が知られている。 １）４−ブロモー４’−ニトロビフェニルを還元して４
−ブロモ−４’アミノビフェニルとし、次いでジアゾ
化、分解してＢＢＰＨを得る［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１９５２，ｐｐ．１９５９〜６０］。 ２）４−アセトキシビフェニルを四塩化炭素中で塩基性
炭酸鉛の共存下にヨウ素を触媒として臭素と反応させた
後、加水分解してＢＢＰＨを得る［Ｐｒｏｃ．Ｌｏｕｉ
ｓｉａｎａ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．，１０，２０５〜９
（１９４７）］。 ３）４−アセトキシビフェニルを無水酢酸と酢酸との混
合溶剤中でヨウ素を触媒として、大過剰の臭素と反応さ
せた後、加水分解してＢＢＰＨを得る［Ｊ．Ｃｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１９５６，３２４３〜５］。 ４）４−ベゾイルオキシビフェニルを氷酢酸中で鉄粉を
触媒とし、臭素と反応させた後、加水分解してＢＢＰＨ
を得る［Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．，６１，１４４７，３０３７
（１９３９）］。 ５）ビス（ビフェニル）カーボネートと臭素とを、不活
性媒体中で反応させた後、加水分解してＢＢＰＨを得る
［特開平４−２４４０４８号公報］。
【０００３】これらの従来技術では、工業的見地から使
用する溶剤、特殊薬品、触媒等について安全、衛生ある
いは公害防止等に種々の対策が必要であり、さらに目的
物の収率が十分でない等多くの問題点を有している。更
に各方法の原料はいずれも４−フェニルフェノールから
の誘導体であり、この４−フェニルフェノールは一般的
にはビフェニルのモノスルホン化、アルカリ溶融反応に
より得られる化合物で、比較的高価な化合物である。
【０００４】また４、４’−ジブロモビフェニルをアル
カリと反応させてビフェニル−４、４’−ジオールを製
造する方法（特開昭５４−２２３４７号公報）は知られ
ているが、部分加水分解して、４’−ブロモビフェニル
−４−オールを効率良く製造する方法は知られていな
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
問題点を解決するため種々研究を重ねた結果、比較的容
易に、安価に入手可能な原料を使用し、特殊な装置や薬
品を必要とせず、作業環境、公害防止等の観点からも、
操作上、収率、品質上からも有利にＢＢＰＨを製造する
方法を開発するに到った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明に従って、
４、４’−ジブロモビフェニル（以下ＤＢＢＰと略記す
る）と、モル比で該ＤＢＢＰの２〜５倍量の水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム又はこれらの混合物とを、反応
溶媒として水５〜２５重量％を含有するメタノール、エ
タノール又はプロパノールから選ばれる少なくとも１種
を重量比で該ＤＢＢＰの１０〜３０倍量使用し、触媒と
して銅化合物を使用し、加圧下に１５０〜２００℃で反
応させて４’−ブロモビフェニル−４−オールを製造す
る方法が提供される。
【０００７】以下本発明について更に詳細に説明する：
本発明の原料であるＤＢＢＰは、工業的にビフェニルと
臭素との反応により高純度、高収率で製造される；反応
溶媒として、水５〜２５重量％を含有するメタノール、
エタノール又はプロパノール（ノルマル及びイソ）から
選ばれる少なくとも１種を重量比で該ＤＢＢＰの１０〜
３０倍量使用する。ブタノールを用いた場合には反応
率、選択率ともに好ましくない。含水率が５重量％未満
になると反応率が十分でなくなり、また２５重量％を越
える場合には選択率が十分でなくなる。使用量が１０倍
量未満になると選択率が不十分となり、また３０倍量を
越えると反応率及び反応効率が低下する；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム又はそれらの混合物の使用量は、
モル比でＤＢＢＰの２〜５倍量が適当である。２倍量未
満では反応率が低くなり、また５倍量を越えると選択率
が十分でなくなる；ＤＢＢＰに対する反応溶媒及びアル
カリの使用量が一定範囲内に定められるので、溶媒中の
アルカリの反応初期濃度は当然に一定範囲内に定まる；
触媒の銅化合物としては、酸化物、ハロゲン化物、無機
又は有機酸塩が使用される。その使用量はＤＢＢＰのモ
ル基準で０．５〜１５％である；反応は加圧下で実施さ
れ、反応温度は１５０〜２００℃である。１５０℃未満
では反応率が十分でなく、２００℃を越えると選択率が
低下する；反応時間は通常２〜２５時間である；反応は
非酸化系、例えば窒素雰囲気下で行なわれるのが好まし
い；反応終了後、反応混合物を冷却し、アルコール分を
留去し、適当な抽出溶剤を加えて抽出処理後、水相を酸
性化して目的物を析出させ、必要なら適当な溶剤から再
結晶精製する。
【０００８】
【実施例】以下に本発明の実施例について説明する。た
だしここで、％は特に注記しない限り重量基準で示す。
【０００９】実施例 １ ３００ｍｌ容のステンレス製オートクレーブに、ＤＢＢ
Ｐ１８．７ｇｒ，８０％エタノール水溶液１５２ｇｒ，
１５％水酸化ナトリウム水溶液４８ｇｒ及び酸化第一銅
０．１５ｇｒを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し
た後密封し、１６０℃に昇温し、この温度に８時間保っ
た。アルコール濃度７９％、反応圧力１１Ｋｇ／ｃｍ2・
Ｇ．。
【００１０】反応終了後の混合物からのサンプル中の有
機物のガスクロマトグラフ分析の結果は、ＢＢＰＨ ６
５．２％、ＤＢＢＰ １９．７％，４−ブロモビフェニ
ル（以下ＭＢＤＰと略記する）１．８％、ビフェニル−
４．４’−ジオール（以下ＤＯＤと略記する）０％、４
−ブロモ−４’−エトキシビフェニル（以下ＢＥＯＢＰ
と略記する）１１．６％、ビフェニル−４−オール（以
下Ｐ−ＰＰと略記する）１．５％であった。この結果か
ら明らかなように反応率は８０％、選択率は８１％であ
った。
【００１１】反応終了後の混合物を取り出し、少量の水
を加えてエタノールを蒸留流出させた後、水とベンゼン
を加えて抽出処理を行ない、さらに２回ベンゼン抽出を
行なった。水相を硫酸で弱酸性とし、析出した結晶を濾
取、水洗、乾燥して淡褐色粉末９．８ｇｒを得た。粗収
率は６７％であった。ガスクロマトグラフにより求めた
純度は９３％であった。この粗製品をエタノールから再
結晶精製したものは、白色結晶性粉末で融点は１６４〜
１６６℃（文献値１６４〜１６５℃）、純度は９９％で
あった。
【００１２】なお４−ブロモ−４’−エトキシビフェニ
ルは臭化水素酸で加水分解すれば、目的物のＢＢＰＨが
得られる。
【００１３】実施例 ２〜１６、比較例１〜３ 実施例１と同様に操作し、ＤＢＢＰを１８．７ｇｒ、触
媒を０．３ｇｒ用いた以外は表１に示すように水酸化ナ
トリウムのモル比、銅化合物の種類、アルコールの種類
及び濃度、反応温度及び反応時間を変えて反応を行なっ
た。表１中の反応溶媒についての倍率は重量比での４、
４’−ジブロモビフェニル量に対する反応溶媒量の倍率
である。
【００１４】実施例１と同様にして、反応終了後の混合
物からのサンプル中の有機物をガスクロマトグラフ分析
した。その結果を表２に示す。表２中の反応生成物中の
有機成分の分析結果の欄のその他はそのほとんどが使用
した反応溶媒のアルコールと反応して生じたアルキルエ
ーテル（４−アルコキシビフェニル−４−オール）であ
り、このものは臭化水素酸で加水分解することにより、
目的物のＢＢＰＨが得られる。更に実施例１と同様にし
て、反応終了後の混合物からＢＢＤＨを回収した。その
収量及び収率を表２に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、特殊な装置
や薬品等を使用する必要がなく、作業環境、公害防止等
の観点からも、また収率、品質上からも工業的に有利に
４、４’−ジブロモビフェニルから４’−ブロモビフェ
ニル−４−オールを製造することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ４、４’−ジブロモビフェニルと、モル
    比で該４、４’−ジブロモビフェニルの２〜５倍量の水
    酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はこれらの混合物と
    を、反応溶媒として水５〜２５重量％を含有するメタノ
    ール、エタノール又はプロパノールから選ばれる少なく
    とも１種を重量比で該４、４’−ジブロモビフェニルの
    １０〜３０倍量使用し、触媒として銅化合物を使用し、
    加圧下に１５０〜２００℃で反応させることを特徴とす
    る、４’−ブロモビフェニル−４−オールの製造方法。
JP4351148A 1992-12-07 1992-12-07 ４’−ブロモビフェニル−４−オールの製造方法 Pending JPH06172243A (ja)

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