JPH06173048A - 金属表面処理廃酸の処理回収法 - Google Patents
金属表面処理廃酸の処理回収法Info
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- JPH06173048A JPH06173048A JP4325290A JP32529092A JPH06173048A JP H06173048 A JPH06173048 A JP H06173048A JP 4325290 A JP4325290 A JP 4325290A JP 32529092 A JP32529092 A JP 32529092A JP H06173048 A JPH06173048 A JP H06173048A
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 金属表面処理廃酸中から、遊離の揮発性酸は
もとより、金属と結合して金属塩となっている揮発性酸
分をも含めて、その大部分を高純度揮発性酸として回収
できると共に、廃酸中に溶存する金属は利用価値の大き
い硫酸塩として回収できる処理回収法を提供する。 【構成】 廃酸中に溶存する金属に対し、反応当量を超
える量の硫酸を添加して廃酸中に溶存する金属塩を複分
解しつつイオン交換膜により透析処理して、該廃酸中よ
り揮発性酸を回収する一方、透析廃液は硫酸塩主体の溶
液として回収する工程、回収酸中に硫酸を添加し、硫酸
濃度を２５〜６０％に維持しつつ蒸留処理して、該回収
酸中より揮発性酸を留出回収する工程、硫酸濃度が２５
〜６０％の蒸留缶缶出液を金属塩複分解のために、イオ
ン交換膜により透析処理される廃酸中に供給する工程、
とを含む。
もとより、金属と結合して金属塩となっている揮発性酸
分をも含めて、その大部分を高純度揮発性酸として回収
できると共に、廃酸中に溶存する金属は利用価値の大き
い硫酸塩として回収できる処理回収法を提供する。 【構成】 廃酸中に溶存する金属に対し、反応当量を超
える量の硫酸を添加して廃酸中に溶存する金属塩を複分
解しつつイオン交換膜により透析処理して、該廃酸中よ
り揮発性酸を回収する一方、透析廃液は硫酸塩主体の溶
液として回収する工程、回収酸中に硫酸を添加し、硫酸
濃度を２５〜６０％に維持しつつ蒸留処理して、該回収
酸中より揮発性酸を留出回収する工程、硫酸濃度が２５
〜６０％の蒸留缶缶出液を金属塩複分解のために、イオ
ン交換膜により透析処理される廃酸中に供給する工程、
とを含む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属表面処理廃酸の処理
回収法に関する。
回収法に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】従来、普通鋼、ステンレス鋼
及びアルミニウム材の酸洗いやエッチングなどの表面処
理には、塩酸、硝酸などのような揮発性酸の単酸又は混
合酸が、必要に応じ少量の硫酸を添加して使用されてい
る。
及びアルミニウム材の酸洗いやエッチングなどの表面処
理には、塩酸、硝酸などのような揮発性酸の単酸又は混
合酸が、必要に応じ少量の硫酸を添加して使用されてい
る。
【０００３】而して上記の金属表面処理工程から排出さ
れる廃酸中には、揮散性酸の遊離酸並びにその金属塩例
えば塩化鉄（塩化アルミニウム）、硝酸鉄（硝酸アルミ
ニウム）などが含まれている。
れる廃酸中には、揮散性酸の遊離酸並びにその金属塩例
えば塩化鉄（塩化アルミニウム）、硝酸鉄（硝酸アルミ
ニウム）などが含まれている。
【０００４】このような廃酸の処理回収法として、蒸留
法の適用が考えられる。例えば塩酸系廃酸の場合には、
ＨＣｌは比揮発度が大きいのでベーパーとして留出し易
く、特に廃酸中に含まれる金属塩の溶解度が高いこと
と、高濃度の金属塩溶液中ではＨＣｌの比揮発度はさら
に大きくなることから蒸留缶内に残留する母液内のＨＣ
ｌ濃度が非常に低くなり、大部分のＨＣｌを留出回収で
きる。また硝酸系廃酸の場合も、ＨＮＯ3 はＨＣｌ程で
はないが、比揮発度はかなり大であり、また塩酸系と同
様、金属塩の溶解度も極めて大きいので、大部分のＨＮ
Ｏ3 を留出回収できる。
法の適用が考えられる。例えば塩酸系廃酸の場合には、
ＨＣｌは比揮発度が大きいのでベーパーとして留出し易
く、特に廃酸中に含まれる金属塩の溶解度が高いこと
と、高濃度の金属塩溶液中ではＨＣｌの比揮発度はさら
に大きくなることから蒸留缶内に残留する母液内のＨＣ
ｌ濃度が非常に低くなり、大部分のＨＣｌを留出回収で
きる。また硝酸系廃酸の場合も、ＨＮＯ3 はＨＣｌ程で
はないが、比揮発度はかなり大であり、また塩酸系と同
様、金属塩の溶解度も極めて大きいので、大部分のＨＮ
Ｏ3 を留出回収できる。
【０００５】しかしながら、塩酸系及び硝酸系廃酸にお
いて、蒸留法で処理回収し得るのは、当然のことながら
遊離酸のみであり、金属塩として存在する揮散性酸分の
回収は困難である。
いて、蒸留法で処理回収し得るのは、当然のことながら
遊離酸のみであり、金属塩として存在する揮散性酸分の
回収は困難である。
【０００６】またこのような廃酸は、イオン交換膜によ
る透析処理、例えば陰イオン交換膜（以下ＡＭと記す）
を用いた拡散透析装置（以下ＤＤ装置と記す）やＡＭと
陽イオン交換膜（以下ＣＭと記す）とを用いた電気透析
装置（以下ＥＤ装置と記す）などを用いて回収処理する
ことができる。
る透析処理、例えば陰イオン交換膜（以下ＡＭと記す）
を用いた拡散透析装置（以下ＤＤ装置と記す）やＡＭと
陽イオン交換膜（以下ＣＭと記す）とを用いた電気透析
装置（以下ＥＤ装置と記す）などを用いて回収処理する
ことができる。
【０００７】例えば硝酸によるアルミニウム箔のエッチ
ング廃酸は、遊離のＨＮＯ3 及びＡｌ（ＮＯ3 ）3 を含
む水溶液であり、これをＤＤ装置により処理すれば、廃
酸中の遊離のＨＮＯ3 はＡＭを透過するので回収できる
が、Ａｌ（ＮＯ3 ）3 中のＮＯ3 1-分はＨＮＯ3 として
回収されないで、逆にＡｌ（ＮＯ3 ）3 として回収酸中
に一部混入する。これはＡｌ（ＮＯ3 ）3 の透析係数は
ＨＮＯ3 の透析係数に比し小さいとはいえ数十分の一の
オーダーであり、混入を完全に阻止することはできない
からである。
ング廃酸は、遊離のＨＮＯ3 及びＡｌ（ＮＯ3 ）3 を含
む水溶液であり、これをＤＤ装置により処理すれば、廃
酸中の遊離のＨＮＯ3 はＡＭを透過するので回収できる
が、Ａｌ（ＮＯ3 ）3 中のＮＯ3 1-分はＨＮＯ3 として
回収されないで、逆にＡｌ（ＮＯ3 ）3 として回収酸中
に一部混入する。これはＡｌ（ＮＯ3 ）3 の透析係数は
ＨＮＯ3 の透析係数に比し小さいとはいえ数十分の一の
オーダーであり、混入を完全に阻止することはできない
からである。
【０００８】又ＥＤ装置に於いてもＨＮＯ3 は、
【０００９】
【数１】
【００１０】と電離しているので、Ｈ1+は陰極側へ、Ｎ
Ｏ3 1-は陽極側へ移動し、交互に接合されたＣＭとＡＭ
の間を通過する清水側に透過してＨＮＯ3 として回収さ
れる。然るにＡｌ（ＮＯ3 ）3 塩の方は理論的には
Ｏ3 1-は陽極側へ移動し、交互に接合されたＣＭとＡＭ
の間を通過する清水側に透過してＨＮＯ3 として回収さ
れる。然るにＡｌ（ＮＯ3 ）3 塩の方は理論的には
【００１１】
【数２】
【００１２】の如く電離するが、弱電解質であり、電離
度が小さいので殆ど大部分がＡｌ（ＮＯ3 ）3 のまま存
在しており、従ってＨＮＯ3 として回収されるのは当初
から存在する遊離のＨＮＯ3 が大部分でありＡｌ（ＮＯ
3 ）3 からのＮＯ3 1-はＨＮＯ3 として殆ど回収されな
い。
度が小さいので殆ど大部分がＡｌ（ＮＯ3 ）3 のまま存
在しており、従ってＨＮＯ3 として回収されるのは当初
から存在する遊離のＨＮＯ3 が大部分でありＡｌ（ＮＯ
3 ）3 からのＮＯ3 1-はＨＮＯ3 として殆ど回収されな
い。
【００１３】これを要するに、上記廃酸をＤＤ装置やＥ
Ｄ装置を適用して処理回収した場合も蒸留法同様回収し
得るのは遊離の揮発性酸のみであり、金属塩として存在
するものは回収できないのみならず回収酸中には金属イ
オンがかなり同伴されるので、回収酸の純度が再使用に
支障を及ぼすなどの問題点があり、透析処理の利用に限
界がある。
Ｄ装置を適用して処理回収した場合も蒸留法同様回収し
得るのは遊離の揮発性酸のみであり、金属塩として存在
するものは回収できないのみならず回収酸中には金属イ
オンがかなり同伴されるので、回収酸の純度が再使用に
支障を及ぼすなどの問題点があり、透析処理の利用に限
界がある。
【００１４】本発明はこのような従来の問題点を一掃す
ることを目的としてなされたものである。
ることを目的としてなされたものである。
【００１５】
【問題点を解決するための手段】本発明は、塩酸、硝酸
などのような揮発性酸並びにその金属塩を含む金属表面
処理廃酸の処理回収法であって、上記廃酸中に溶存する
金属に対し、反応当量を超える量の硫酸を添加して廃酸
中に溶存する金属塩を複分解しつつイオン交換膜により
透析処理することにより、該廃酸中より揮発性酸を回収
する一方、透析廃液は硫酸塩主体の溶液として回収する
工程、上記工程よりの回収酸中に硫酸を添加し、硫酸濃
度を２５〜６０％に維持しつつ蒸留処理することによ
り、該回収酸中より揮発性酸を留出回収する工程、及び
硫酸濃度が２５〜６０％の蒸留缶缶出液を金属塩複分解
のために、イオン交換膜により透析処理される廃酸中に
供給する工程、とを含むことを特徴とする金属表面処理
廃酸の処理回収法に係る。
などのような揮発性酸並びにその金属塩を含む金属表面
処理廃酸の処理回収法であって、上記廃酸中に溶存する
金属に対し、反応当量を超える量の硫酸を添加して廃酸
中に溶存する金属塩を複分解しつつイオン交換膜により
透析処理することにより、該廃酸中より揮発性酸を回収
する一方、透析廃液は硫酸塩主体の溶液として回収する
工程、上記工程よりの回収酸中に硫酸を添加し、硫酸濃
度を２５〜６０％に維持しつつ蒸留処理することによ
り、該回収酸中より揮発性酸を留出回収する工程、及び
硫酸濃度が２５〜６０％の蒸留缶缶出液を金属塩複分解
のために、イオン交換膜により透析処理される廃酸中に
供給する工程、とを含むことを特徴とする金属表面処理
廃酸の処理回収法に係る。
【００１６】本発明により処理回収される金属表面処理
廃酸は、先に述べたように遊離の揮発性酸と、その金属
塩とを含んでいる。廃酸の種類としては塩酸系廃酸、硝
酸系廃酸及び之等の混酸系廃酸を例示でき、また之等の
揮発性酸と塩を形成する金属としては、鉄又はアルミニ
ウムを例示できる。尚アルミニウムのエッチング処理に
は、之等の揮発性酸に少量の硫酸を添加して用いる場合
があるが、本発明では下記に述べるように廃酸中に硫酸
を加えて処理するので、廃酸中に少量の遊離硫酸やその
金属塩が含まれていても特に問題はない。また廃酸によ
っては、まれではあるが遊離の揮発性酸を高濃度例えば
１０％以上含む場合があるが、このような場合は、本発
明法により処理回収する前に、イオン交換膜による透析
手段例えばＤＤ装置を適用して、遊離の揮発性酸の一部
を前もって回収してもよい。
廃酸は、先に述べたように遊離の揮発性酸と、その金属
塩とを含んでいる。廃酸の種類としては塩酸系廃酸、硝
酸系廃酸及び之等の混酸系廃酸を例示でき、また之等の
揮発性酸と塩を形成する金属としては、鉄又はアルミニ
ウムを例示できる。尚アルミニウムのエッチング処理に
は、之等の揮発性酸に少量の硫酸を添加して用いる場合
があるが、本発明では下記に述べるように廃酸中に硫酸
を加えて処理するので、廃酸中に少量の遊離硫酸やその
金属塩が含まれていても特に問題はない。また廃酸によ
っては、まれではあるが遊離の揮発性酸を高濃度例えば
１０％以上含む場合があるが、このような場合は、本発
明法により処理回収する前に、イオン交換膜による透析
手段例えばＤＤ装置を適用して、遊離の揮発性酸の一部
を前もって回収してもよい。
【００１７】本発明法を適用して上記廃酸を処理回収す
るに際しては、先ず上記廃酸中に、該廃酸中に溶存する
金属に対して反応当量より少し過剰となるように硫酸が
添加される。
るに際しては、先ず上記廃酸中に、該廃酸中に溶存する
金属に対して反応当量より少し過剰となるように硫酸が
添加される。
【００１８】過剰の硫酸を添加し乍ら透析処理すること
により、廃酸中に溶存している金属塩は実質的に全てが
複分解し、硫酸塩と揮発性酸とに移行するのでイオン交
換膜による透析処理、例えばＤＤ装置及び／又はＥＤ装
置の適用により処理することにより、廃酸中にもともと
遊離状態に存在していた揮発性酸はもとより、金属塩と
して存在していた揮発性酸分をもうまく回収できる。
により、廃酸中に溶存している金属塩は実質的に全てが
複分解し、硫酸塩と揮発性酸とに移行するのでイオン交
換膜による透析処理、例えばＤＤ装置及び／又はＥＤ装
置の適用により処理することにより、廃酸中にもともと
遊離状態に存在していた揮発性酸はもとより、金属塩と
して存在していた揮発性酸分をもうまく回収できる。
【００１９】例えば硝酸のアルミニウム箔エッチング廃
酸には、ＨＮＯ3 及びＡｌ（ＮＯ3）3 を含む水溶液が
あり、これにＡｌの反応当量より過剰のＨ2 ＳＯ4 を添
加すると、
酸には、ＨＮＯ3 及びＡｌ（ＮＯ3）3 を含む水溶液が
あり、これにＡｌの反応当量より過剰のＨ2 ＳＯ4 を添
加すると、
【００２０】
【数３】
【００２１】の如く複分解し、ＨＮＯ3 が遊離される。
これをＤＤ装置により処理すると、生成ＨＮＯ3 が直ち
にＡＭを通して透過されるため、過剰のＨ2 ＳＯ4 の存
在と相俟って本反応は右向きの反応が支配的な不可逆反
応となりもともとの遊離ＨＮＯ3 はもとよりＡｌ（ＮＯ
3 ）3 塩中のＮＯ3 1-もまたＨＮＯ3 として回収され
る。この際Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 のうちの一部が、従来法
として述べたＡｌ（ＮＯ3）3 の場合と同様に回収酸中
に透析し不純物として混入する。
これをＤＤ装置により処理すると、生成ＨＮＯ3 が直ち
にＡＭを通して透過されるため、過剰のＨ2 ＳＯ4 の存
在と相俟って本反応は右向きの反応が支配的な不可逆反
応となりもともとの遊離ＨＮＯ3 はもとよりＡｌ（ＮＯ
3 ）3 塩中のＮＯ3 1-もまたＨＮＯ3 として回収され
る。この際Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 のうちの一部が、従来法
として述べたＡｌ（ＮＯ3）3 の場合と同様に回収酸中
に透析し不純物として混入する。
【００２２】またＥＤ装置に於てもＨ2 ＳＯ4 の添加に
より生成したＨＮＯ3 は直ちに
より生成したＨＮＯ3 は直ちに
【００２３】
【数４】
【００２４】に電離し、もともと存在していた遊離のＨ
ＮＯ3 と同様に、それぞれＡＭとＣＭを透過してＨＮＯ
3 として回収される。これにより上記（１）式の反応
は、右向きの反応が支配的な不可逆反応となり、Ａｌ
（ＮＯ3 ）3 中のＮＯ3 1-もまたＨＮＯ3 として回収さ
れる。これに反して添加Ｈ2 ＳＯ4 の過剰分は一応、
ＮＯ3 と同様に、それぞれＡＭとＣＭを透過してＨＮＯ
3 として回収される。これにより上記（１）式の反応
は、右向きの反応が支配的な不可逆反応となり、Ａｌ
（ＮＯ3 ）3 中のＮＯ3 1-もまたＨＮＯ3 として回収さ
れる。これに反して添加Ｈ2 ＳＯ4 の過剰分は一応、
【００２５】
【数５】
【００２６】の如く電離するが、ＳＯ4 イオンは同じ陰
イオンであり、ＮＯ3 1-に比して透析係数は小さいが少
量透析混入する。
イオンであり、ＮＯ3 1-に比して透析係数は小さいが少
量透析混入する。
【００２７】上記置換反応に用いる硫酸は余り過剰にな
りすぎると未反応のＨ2 ＳＯ4 の、回収酸への混入量が
増えるので、廃酸中の金属分例えばＡｌ分に対し、１．
０５〜１．４０特に１．１〜１．２当量程度が適当であ
る。
りすぎると未反応のＨ2 ＳＯ4 の、回収酸への混入量が
増えるので、廃酸中の金属分例えばＡｌ分に対し、１．
０５〜１．４０特に１．１〜１．２当量程度が適当であ
る。
【００２８】このように廃酸に対し、廃酸中に溶存する
金属に対し当量以上、好ましくは１．１〜１．２当量の
硫酸を添加し乍らＤＤ装置及び／又はＥＤ装置にて処理
することにより廃酸中にもともと遊離状態で存在してい
た揮発性酸はもとより、金属と結合し金属塩となってい
た揮発性酸分をも殆んど大部分、回収することができ
る。
金属に対し当量以上、好ましくは１．１〜１．２当量の
硫酸を添加し乍らＤＤ装置及び／又はＥＤ装置にて処理
することにより廃酸中にもともと遊離状態で存在してい
た揮発性酸はもとより、金属と結合し金属塩となってい
た揮発性酸分をも殆んど大部分、回収することができ
る。
【００２９】一方透析廃液は、僅かのＨ2 ＳＯ4 並びに
揮発性酸分を含むが、硫酸塩主体の溶液であるので、例
えばアルミニウム系酸の場合はこれをさらに濃縮し凝集
剤として有用な液体硫酸バンド〔Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 〕
として利用出来る。又鉄系廃酸の場合は、冷却晶析によ
りＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを副生させることにより、有効
利用できる。
揮発性酸分を含むが、硫酸塩主体の溶液であるので、例
えばアルミニウム系酸の場合はこれをさらに濃縮し凝集
剤として有用な液体硫酸バンド〔Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 〕
として利用出来る。又鉄系廃酸の場合は、冷却晶析によ
りＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを副生させることにより、有効
利用できる。
【００３０】尚イオン交換膜の透析処理により回収され
た回収酸中には、先に述べたように、揮発性酸に加え少
量のＳＯ4 2-や金属分などが含まれるので、これをその
まま再使用するには純度的に適当でない。よって本発明
では上記回収酸を蒸留により精製する。
た回収酸中には、先に述べたように、揮発性酸に加え少
量のＳＯ4 2-や金属分などが含まれるので、これをその
まま再使用するには純度的に適当でない。よって本発明
では上記回収酸を蒸留により精製する。
【００３１】本発明において、回収酸の蒸留は、蒸留缶
内の硫酸濃度を２５〜６０％に維持しながら行なわれ
る。
内の硫酸濃度を２５〜６０％に維持しながら行なわれ
る。
【００３２】図１はＨ2 Ｏ、Ｈ2 ＳＯ4 及びＨＮＯ3 を
含む３成分系の気液平衡線図を、また図２はＨ2 Ｏ、Ｈ
2 ＳＯ4 及びＨＣｌを含む３成分系の気液平衡線図をそ
れぞれ示している。
含む３成分系の気液平衡線図を、また図２はＨ2 Ｏ、Ｈ
2 ＳＯ4 及びＨＣｌを含む３成分系の気液平衡線図をそ
れぞれ示している。
【００３３】図１及び図２から明らかなように蒸留缶内
の硫酸濃度を２５〜６０％、好ましくは４０〜５０％に
維持しつつ回収酸の蒸留を行なうことにより、蒸留缶内
に残留する揮発性酸濃度を低く抑える一方、留出回収酸
濃度を高めつつ、蒸留処理を行なうことが可能になる。
ちなみに蒸留缶内の硫酸濃度が２５％に達しない場合は
蒸留缶内に残留する揮散性酸の割合が高くなりまた６０
％を上回ると、蒸留缶内で硫酸塩が多量に析出する等の
問題があり、いずれも好ましくない。
の硫酸濃度を２５〜６０％、好ましくは４０〜５０％に
維持しつつ回収酸の蒸留を行なうことにより、蒸留缶内
に残留する揮発性酸濃度を低く抑える一方、留出回収酸
濃度を高めつつ、蒸留処理を行なうことが可能になる。
ちなみに蒸留缶内の硫酸濃度が２５％に達しない場合は
蒸留缶内に残留する揮散性酸の割合が高くなりまた６０
％を上回ると、蒸留缶内で硫酸塩が多量に析出する等の
問題があり、いずれも好ましくない。
【００３４】このようにイオン交換膜による透析により
回収した回収酸を、蒸留缶内の硫酸濃度を２５〜６０％
に維持しつつ蒸留することにより、高純度、高濃度の揮
発性酸を留出回収できる。
回収した回収酸を、蒸留缶内の硫酸濃度を２５〜６０％
に維持しつつ蒸留することにより、高純度、高濃度の揮
発性酸を留出回収できる。
【００３５】蒸留缶内の母液は硫酸塩の外に多量の遊離
硫酸も含むので、その一部が、イオン交換膜による透析
処理を受ける前の廃酸中に供給され、該廃酸中の金属塩
を複分解するための硫酸として利用され、又これにより
蒸留缶内における硫酸塩の蓄積を防止する効果が得られ
る。尚添加硫酸は硫酸塩の生成に消費されるので、これ
に見合う当量以上の硫酸は新硫酸として補給することが
必要である。
硫酸も含むので、その一部が、イオン交換膜による透析
処理を受ける前の廃酸中に供給され、該廃酸中の金属塩
を複分解するための硫酸として利用され、又これにより
蒸留缶内における硫酸塩の蓄積を防止する効果が得られ
る。尚添加硫酸は硫酸塩の生成に消費されるので、これ
に見合う当量以上の硫酸は新硫酸として補給することが
必要である。
【００３６】本発明処理回収法において、硫酸は、蒸留
缶内を所定の硫酸濃度に維持し、高濃度の揮発性酸を留
出させるために利用された後、廃酸と共にイオン交換膜
透析装置中に送られ、該廃酸中の金属塩を複分解し、遊
離揮発性酸と、利用価値の高い硫酸塩を生成させるため
に利用される。
缶内を所定の硫酸濃度に維持し、高濃度の揮発性酸を留
出させるために利用された後、廃酸と共にイオン交換膜
透析装置中に送られ、該廃酸中の金属塩を複分解し、遊
離揮発性酸と、利用価値の高い硫酸塩を生成させるため
に利用される。
【００３７】以下に実施例を掲げる。
【００３８】
【実施例】図３に示すフロー図にもとづき、本発明法を
実施した。その結果を示すと、表１及び表２の通りであ
る。尚表１は塩酸系廃酸の場合を、また表２は硝酸系廃
酸の場合をそれぞれ示している。また図３中、各ライン
の要所に（１）〜（９）の符号が入れられ、各要所の液
量及び液組成は、表１及び表２の通りである。
実施した。その結果を示すと、表１及び表２の通りであ
る。尚表１は塩酸系廃酸の場合を、また表２は硝酸系廃
酸の場合をそれぞれ示している。また図３中、各ライン
の要所に（１）〜（９）の符号が入れられ、各要所の液
量及び液組成は、表１及び表２の通りである。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】本発明処理回収法によれば、表１から明ら
かなように１８％のＴ・ＨＣｌを含む塩酸系廃酸１，２
００Kg/hから１３．３％の高純度塩酸１５２４Kg/hを回
収できる。
かなように１８％のＴ・ＨＣｌを含む塩酸系廃酸１，２
００Kg/hから１３．３％の高純度塩酸１５２４Kg/hを回
収できる。
【００４２】また表２から明らかなように、１０．２％
のＴ・ＨＮＯ3 を含む硝酸系廃酸９３１Kg/hから７．５
％の高純度硝酸１０６５．５Kg/hを回収できる。
のＴ・ＨＮＯ3 を含む硝酸系廃酸９３１Kg/hから７．５
％の高純度硝酸１０６５．５Kg/hを回収できる。
【００４３】
【発明の効果】本発明処理回収法によれば、金属表面処
理廃酸中に含まれる揮発性酸を、遊離のものはもとよ
り、金属と結合して金属塩となっている揮発性酸分をも
含めて、その大部分を高純度揮発性酸として有効に回収
できると共に、廃酸中に溶存している金属、例えばＡ
ｌ，Ｆｅなどは利用価値の高い硫酸塩の状態で回収する
ことが可能になる。
理廃酸中に含まれる揮発性酸を、遊離のものはもとよ
り、金属と結合して金属塩となっている揮発性酸分をも
含めて、その大部分を高純度揮発性酸として有効に回収
できると共に、廃酸中に溶存している金属、例えばＡ
ｌ，Ｆｅなどは利用価値の高い硫酸塩の状態で回収する
ことが可能になる。
【図１】ＨＮＯ3 を含む３成分系の気液平衡線図であ
る。
る。
【図２】ＨＣｌを含む３成分系の気液平衡線図である。
【図３】本発明の１実施状況を概略的に示すフロー図で
ある。
ある。
フロントページの続き (72)発明者 壁谷 進自 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 神崎 信義 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 塩酸、硝酸などのような揮発性酸並びに
その金属塩を含む金属表面処理廃酸の処理回収法であっ
て、上記廃酸中に溶存する金属に対し、反応当量を超え
る量の硫酸を添加して廃酸中に溶存する金属塩を複分解
しつつイオン交換膜により透析処理することにより、該
廃酸中より揮発性酸を回収する一方、透析廃液は硫酸塩
主体の溶液として回収する工程、上記工程よりの回収酸
中に硫酸を添加し、硫酸濃度を２５〜６０％に維持しつ
つ蒸留処理することにより、該回収酸中より揮発性酸を
留出回収する工程、及び硫酸濃度が２５〜６０％の蒸留
缶缶出液を金属塩複分解のために、イオン交換膜により
透析処理される廃酸中に供給する工程、とを含むことを
特徴とする金属表面処理廃酸の処理回収法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4325290A JP2949545B2 (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | 金属表面処理廃酸の処理回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4325290A JP2949545B2 (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | 金属表面処理廃酸の処理回収法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06173048A true JPH06173048A (ja) | 1994-06-21 |
| JP2949545B2 JP2949545B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=18175167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4325290A Expired - Lifetime JP2949545B2 (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | 金属表面処理廃酸の処理回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2949545B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100613257B1 (ko) * | 2001-12-22 | 2006-09-25 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 폐산에칭액의 재생 방법 |
| KR101009026B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2011-01-17 | 대일개발 주식회사 | 액정 표시 장치 제조공정에서 발생하는 혼합 폐산으로부터산을 회수하는 방법 |
| CN102828192A (zh) * | 2012-08-29 | 2012-12-19 | 南京化工职业技术学院 | 一种钢铁行业酸洗废液的资源化处理方法 |
| KR101382646B1 (ko) * | 2008-01-29 | 2014-04-10 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 용매 추출법 및 진공증발법을 이용한 혼산 폐액으로부터산을 회수하는 방법 |
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|---|---|---|---|---|
| CN102409343B (zh) * | 2010-09-24 | 2013-08-21 | 比亚迪股份有限公司 | 一种多晶硅制绒工艺中废酸的再生方法及废酸再生系统 |
-
1992
- 1992-12-04 JP JP4325290A patent/JP2949545B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| KR101382646B1 (ko) * | 2008-01-29 | 2014-04-10 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 용매 추출법 및 진공증발법을 이용한 혼산 폐액으로부터산을 회수하는 방법 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP2949545B2 (ja) | 1999-09-13 |
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