JPH0617389B2 - アニオン交換樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、改良されたアニオン交換樹脂の製造方法に関
するものである。

（従来の技術） イオン交換樹脂は、水の軟水化や純水製造用（例えば海
水の淡水化、河川、湖沼水の浄水化など）、廃水処理用
（例えば、工業廃水の脱重金属工程、家庭廃水の浄化、
写真現像処理システム廃液の脱銀工程など）、工業製品
・中間体の精製用（化学製品、食料品、医薬品からの不
純物抽出あるいは目的化合物の抽出など）、イオン交換
クロマトグラフィーへの応用による工程、環境管理用
（メッキ浴中のイオン濃度管理、クールダウン水中のイ
オン濃度分析、海水、湖沼水の管理など）さらに、相間
移動触媒として幅広い分野で利用されている。

イオン交換樹脂、特にアニオン交換樹脂では、溶液中に
多種のアニオンが共存する場合、吸着を行なわせたいア
ニオンを共存する他種のアニオンと供に樹脂に吸着して
しまう。従ってこの対策のため使用する樹脂の量は除去
したいアニオンよりも過剰に用いなくてはならず、コス
トアップの原因となっていた。また、本来除去されるべ
きでないアニオンまでも樹脂に吸着されてしまい、溶液
中の、除去を目的としないアニオンの濃度までも低下さ
せてしまう。これは、不純物アニオンの除去を目的とし
て、樹脂を精製工程に用いた場合、精製物の収率の低下
を招き、化合物の抽出を目的として樹脂を精製工程に用
いた場合、精製物の純度の低下を招く原因となってい
た。このため目的とするアニオンを選択的に吸着し、他
のイオンについては実質的に不活性であるようなアニオ
ン交換樹脂の開発が望まれていた。

このような要望は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法の分野すなわち、発色現像液などの現像液、漂
白液、定着液、漂白定着液などの写真用処理液からの溶
存イオンの除去にする技術分野でも顕著であった。

従来、この分野において、ハロゲン化物イオンの除去に
関してはＯＬＳ−２７１７６７４号、同２９１６８３６
号、ＵＳ−３２５３９２０号、特開昭５２−１０５８２
０、同５７−１４６２４９号、同６１−９５３５２号に
イオン交換樹脂、イオン交換膜を用いて現像液を再生す
る方法が記されている。しかしながら、ヨウ化物イオン
以外に数多くのアニオン成分を含有する定着液または漂
白定着液からのヨウ化物イオンの除去は必ずしも満足で
きるものではなかった。

従って、多くの共存するアニオンの中からハロゲン化物
イオン、特にヨウ化物イオンを選択的に除去できるアニ
オン交換体の開発が望まれていた。アニオン交換体でな
いが、四級アンモニウム基、あるいは四級ホスホニウム
基から成るカチオン性基を有する化合物では一般にアニ
オンがヨウ化物イオンや過塩素酸イオンの場合には、カ
チオン性基周辺構造を疎水的にすることでアニオンとの
相互作用が著しく向上することが知られている。それら
の事実は例えば、高分子化合物では、マクロモレキュラ
ー ケミストリー フイジツクス（Makromolecular Che
mistry.Physics）／８２巻 ３４９頁（１９８１年）
に、低分子化合物ではカナデイアン ジャーナル オブ
ケミストリー（Canadian Journal of Chemistry）５
８巻 １４１２頁（１９８０年）に報告されており、高
分子化合物、低分子化合物を問わず官能基に特定される
一般的な特性である。

しかしながら、これらの疎水的なカチオン性基含有の高
分子化合物を、アニオン交換樹脂として製造化すること
は非常に困難であった。すなわち、アニオン交換樹脂の
一般的合成方法である反応性ハロゲン原子を有する架橋
有機高分子マトリックス（以下、前駆体樹脂という）へ
のアミンあるいはホスフインによる四級化反応を経るア
ニオン交換樹脂の製造方法として例えば特開昭５９−３
９３４７号、米国特許２，８７４，１３２号、同３，２
９７，６４８号、同３，５４９，５６２号、同３，６３
７，５３５号、同３，８１７，８７８号、同３，８４
３，５６６号、同２，６３０，４２７号、同２，６３
０，４２９号、西独特許１，１５１，１２７号、特公昭
３２−４１４３号、同４６−１９０４４号、同４６−２
００５４号、同５３−５２９４号、同３３−２７９６
号、同３３−７３９７号に記載の方法が知られており、
実際、アミンとして親水的三級アミン（例えばトリメチ
ルアミン、ジメチルアミン等）を用いると、速やかに反
応し、良好な四級化率を示すものの、目的とする上記一
般式（Ｉ）で表わされるような疎水的なアミンあるいは
ホスフインの場合には、四級化反応の進行は非常に遅
く、また、反応率（四級化率）も低いままで停止してし
まうものであり現実的な樹脂の製造法ではない。又、さ
らに、ポリマーマトリツクス中の活性ハロゲンとアミン
との反応は、アミンの疎水性の向上に伴って四級化反応
速度が極端に低下することが、工業化学雑誌第６６巻
第６号 １２３頁（１９６３年）に報告されていること
から、何らかの新しい技術的な打開なしには上記一般式
（Ｉ）で表わされる疎水的アミンあるいはホスフインを
用いて、上記の特許に記載のあるアニオン交換樹脂の一
般的合成方法をそのまま用いて疎水的カチオンサイトを
有するアニオン交換樹脂を良好な四級化率で合成するこ
とができないことは明白である。

反応溶媒を工夫して一般式（Ｉ）で表わされるような疎
水的アミンを活性化ハロゲンを有する低分子化合物と四
級化する試みが、「有機反応機構」第５版、８９頁（東
京化学同人 １９８４年）に記載されている。しかしな
がら、これらの非プロトン性有機溶媒を本樹脂の製造に
用いた場合、四級化反応に用いる上記一般式（Ｉ）で表
わされるアミン、あるいはホスフインはこれらの非プロ
トン性有機溶媒に不溶であり、反応系の不均一化を招
き、得られる樹脂の四級化率は到底満足のできるもので
はなかった。

（本発明が解決しようとする課題） 本発明の目的の第１は前駆体樹脂の四級化反応による疎
水的カチオンサイトを有するアニオン交換樹脂の製造に
おいて、高い四級化率を得ることのできる合成方法を提
供することにある。

本発明の目的の第２は安価な高選択的アニオン交換樹脂
の合成方法を提供することにある。

本発明の目的の第３は製造容易な高選択的アニオン交換
樹脂の合成方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意検討の結果、製造方法として下記に
示した方法を用いることにより、上記目的を達成できる
ことを見い出した。

反応性ハロゲン原子を有する架橋有機高分子マトリツク
スと、下記一般式（Ｉ）で表わされるアミンまたはホス
フインとを用いて四級化反応を行ない、アニオン交換樹
脂を製造する方法において、反応溶媒として(1)非プロ
トン性有機溶媒と(2)下記一般式（Ｉ）で表わされるア
ミンあるいはホスフインを溶解しかつ前記非プロトン性
有機溶媒と混合し得る極性有機溶媒を併用することを特
徴とするアニオン交換樹脂の製造方法。

一般式（Ｉ） 式中Ｄは窒素原子あるいはリン原子を表わす。Ｒ_１、Ｒ
_２およびＲ_３は、それぞれ同じであっても異なっていて
もよいアルキル基またはアリール基であり、互いに結合
して環構造を形成してもよく、かつＲ_１、Ｒ_２、Ｒ
_３は、下記一般式（II）で表わされる化合物のオクタノ
ール／水の分配係数Ｐの対数（log Ｐ）が−１以上と
なる基を表わす。

一般式（II） Ｐの計算式 さらに詳細に説明すると、本発明の好ましいアニオン交
換樹脂の製造方法において、上記非プロトン性有機溶媒
の好ましい例は、ニトリル類（例えばアセトニトリル、
シアノエタン、ベンゾニトリル）、アミド類（例えばジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
安息香酸アミド、ジエチルホルムアミド）、スルホキシ
ド類（例えばジメチルスルホキシド）、スルホン類（例
えばジメチルスルホン、スルホラン）、リン酸アミド類
（例えばテトラメチルリン酸トリアミド）等であり、こ
れらの溶媒の２種以上を併用してもよい。これらのう
ち、アセトニトリル、シアノエタン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドが
好ましい。特に好ましいのは、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシドである。

上記極性有機溶媒は、上記一般式（Ｉ）で表わされるア
ミンあるいはホスフインを溶解し、上記非プロトン性有
機溶媒と混合するもので、その好ましい例は、アルコー
ル類（例えばエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル）、含ハロゲン溶媒（例えばジクロロメタン、クロロ
ホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン、１，１，１−トリクロロエタン、クロ
ロプロパン）、ケトン類（アセトン、ジエチルケトン、
メチルエチルケトン、アセトフエノン等）、飽和カルボ
ン酸エステル類（酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル
等）、等であり、これらの溶媒の２種以上を併用しても
よい。これらのうち、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、
アセトン、メチルエチルケトンが好ましく、特に、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、１，２−ジク
ロロエタン、メチルエチルケトンが好ましい。

また誘電率としては、５以上が好ましい。

上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、これを２種以
上混合して用いてもよい。

上記一般式（Ｉ）および（II）中、Ｄは窒素原子あるい
はリン原子であり特に窒素原子が好ましい。

上記一般式（Ｉ）および（II）中、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ
_３は好ましくは、それぞれ同じであっても異なっていて
もよい炭素数４以上のアルキル基（例えば、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ペ
プチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、フエ
ノキシエチル、ベンジル、フエネチル、クロロベンジ
ル、メチルベンジル、メトキシベンジル）、炭素数６以
上のアリール基（フエニル、ナフチル、トルイル、メト
キシフエニル、クロロフエニル）であり、特に好ましく
は炭素数４〜１０のアルキル基、フエニル基、及びベン
ジル基である。

本発明の架橋有機高分子マトリツクスは、エチレン性不
飽和基を分子内に少なくとも２つ有するモノマーを含
む、混合モノマー液を重合させて得られるものが好まし
い。架橋有機高分子マトリツクスを形成する高分子化合
物は、共重可能な、エチレン性不飽和基を分子内に１つ
有しているモノマーを共重合して得られる繰り返し単位
を含んでいてもよい。上記の共重合可能なモノマーは、
２種以上のモノマーの混合物であってもよい。

共重合可能なエチレン性不飽和基を分子内に２つ以上有
しているモノマーの例は、ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−
ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、エチレング
リコールメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート等であり、
これらのうち２種以上を混合して用いることも好まし
い。このうち、ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベ
ンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
メタクリレートが特に好ましい。これらの共重合可能な
エチレン性不飽和基を分子内に２つ以上有しているモノ
マーは、樹脂の全量に対してモル百分率で１ないし４０
パーセントの値をとり、好ましくは、１ないし２０パー
セント、特に好ましくは５ないし１５パーセントであ
る。

共重合可能なエチレン性不飽和基を分子内に１つ有して
いるモノマーの例は、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチル
スチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
ｐ−ビニルアセトフエノン、ｏ−クロロメチルスチレ
ン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチ
レン、ヒドロキシメチルスチレン、脂肪族酸のモノエチ
レン性不飽和エステル（例えば、酢酸ビニル、酢酸アリ
ル）、エチレン性不飽和モノカルボン酸もしくはジカル
ボン酸のアミド、（例えば、Ｎ−イソプロピルアクリル
アミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
Ｎ−ｔｅｒｔオクチルアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルマレイン酸ジアミ
ド）、エチレン性不飽和モノカルボン酸もしくはジカル
ボン酸のエステル（例えば、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメチクリレート、ｎ−
ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、１−アダマンチルメチク
リレート、１−（３，５−ジメチルアダマンチル）メタ
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート）、モノ
エチレン性不飽和化合物（例えば、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン）または、ジエン類（例えば、ブタジエン、イ
ソプレン）等であり、これらのうち２種以上を混合して
用いることも好ましい。このうち、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、
ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレ
ン、ヒドロキシメチルスチレン、メチルメタクリレー
ト、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、メチルビニルケトン等が特に好ましい。これら
のうち、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を用いた四級
化反応で導入されるカチオンを含有しない共重合可能な
エチレン性不飽和基を１つ有しているモノマーを重合し
て得られる繰り返し単位は、樹脂の全量に対してモル百
分率で０ないし４０パーセントの値をとり、好ましくは
０ないし２０パーセント、特に好ましくは０ないし１０
パーセントである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物を用いた四級化反応で
導入されるカチオンは、樹脂の全量に対して百分率で５
０ないし９９パーセントまでの繰り返し単位に含まれて
いてもよく、好ましくは、６０ないし９５パーセントま
で、特に好ましくは６５ないし９０パーセントまでであ
る。

オクタノール／水、分配係数Ｐは、下記測定方法及び計
算式で与えられるオクタノールと水へのある一つの化合
物の分配を示す値である。logＰは、数値の小さい程、
水溶性の高い（親水的）化合物であり、数値の大きい
程、油溶性の高い（疎水的）化合物であることを示す。

測定方法；試料５×１０^−５モルを水５０mlに溶解し、
これにオクタノール５０mlを加え２０℃に保ちながら２
時間振とうする。振とう停止後、静置し、オクタノー
ル、水、各相中の試料の濃度をＵＶスペクトルにより測
定する。得られた濃度の値から、下記式にてオクタノー
ル／水、分配係数Ｐを算出する。

計算式 本発明において、上記一般式（II）で表わされる化合物
はlogＰの値が−１以上であり、好ましくは−１から１
０までの値をとり、特に好ましくは−０．５から８まで
である。

本発明のアニオン交換樹脂の製造方法において、四級化
反応に用いられる上記一般式（Ｉ）で表わされるアミン
あるいはホスフインの量は、前駆体樹脂中の反応性ハロ
ゲン原子に対して１／１０倍モル以上から用いることが
できる。好ましくは、１／２倍モル以上１０倍モルまで
特に好ましくは等モル以上５倍モルまでである。

本発明のアニオン交換樹脂の製造方法において、四級化
反応に用いられる上記極性有機溶媒の量は使用する上記
一般式（Ｉ）で表わされるアミンはホスフインの重量に
対して１／５倍量以上から用いることができる。好まし
くは１／２倍量以上１０倍量まで、特に好ましくは１倍
量以上５倍量までである。

本発明のアニオン交換樹脂の製造方法において、四級化
反応に用いられる上記非プロトン性有機溶媒の量は、使
用する上記極性有機溶媒の重量に対して１／１０倍量以
上から用いることができる。好ましくは１／５倍量以上
３倍量までであり、これらのうち、特に、使用する上記
一般式（Ｉ）で表わされるアミンあるいはホスフイン、
及び使用する上記極性有機溶媒と混合した場合、均一な
溶液を与える範囲が好ましい。

四級化反応の温度は０℃〜２００℃までで行なうことが
出来る。このうち好ましくは４０℃以上１２０℃までで
あり、特に好ましくは６０℃以上、溶媒の還流温度まで
である。

本発明のアニオン交換樹脂の製造方法において、使用さ
れる上記前駆体樹脂は、一般に特開昭５９−３９３４７
号、米国特許２，８７４，１３２号、同３，２９７，６
４８号、同３，５４９，５６２号、同３，６３７，５３
５号、同３，８１７，８７８号、同３，８４３，５６６
号、同２，６３０，４２７号、同２，６３０，４２９
号、西独国特許１，１５１，１２７号、特公昭３２−４
１４３号、同４６−１９０４４号、同４６−２００５４
号、同５３−５２９４号、同３３−２７９６号、同３３
−７３９７号に記載の各方法及び、これに類似の方法に
より合成されたものである。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

なお、実施例で用いたアミンのベンジルクロライド四級
化物（一般式（II）に対応）のlogＰは以下の通りであ
る。

実施例１ （前駆体樹脂（Ｉ）の合成） 前駆体樹脂（Ｉ）：ポリ（ジビニルベンゼン−コ−クロ
ロメチルスチレン） 攪拌装置、温度計、及び冷却管を取り付けた３三ツ口
フラスコ中に室温下で水１５００ｇ、ポリビニルアルコ
ール（日本合成化学工業株式会社よりゴーセノールとし
て市販のもの）２．５ｇ、塩化ナトリウム８０ｇを加
え、充分に攪拌、溶解させた。この溶液に、クロロメチ
ルスチレン（セイミケミカル株式会社よりＣＭＳ−ＡＭ
として市販のもの）２０６ｇ、ジビニルベンゼン１９．
５ｇ、過酸化ベンゾイル４．０ｇをトルエン２００ｇに
溶解した溶液を室温下で加え、１分間に１１０回転の速
度で、窒素気流下、１時間攪拌する。これを７０℃まで
昇温し、７時間反応させた後、得られた樹脂球を取
し、５０℃の温水に５に浸漬して、３０分間超音波洗
浄した。同様にメタノール２、アセトン２、酢酸エ
チル２で洗浄し、減圧下１００℃で乾燥、粒子径１mm
以下の球状樹脂２２１．２ｇを得た。樹脂は元素分析に
より塩素含量を求め、１ｇ樹脂あたり、５．８９×１０
^−３モルの塩素量を確認した。

（前駆体樹脂（II）の合成） 前駆体樹脂（II）：ポリ（ジビニルベンゼン−コ−スチ
レン−コ−クロロメチルスチレン） 攪拌装置、温度計及び冷却管を取り付けた５三ツ口フ
ラスコ中に室温下で水３００ｇ、ポリビニルアルコール
（上記のものに同じ）５．０ｇ、塩化ナトリウム１６０
ｇを加え、充分に攪拌し、溶解させた。この溶液にクロ
ロメチルスチレン（上記のものに同じ）４１２ｇ、スチ
レン５２．１ｇ、ジビニルベンゼン４３．４ｇ、過酸化
ベンゾイル８．０ｇをトルエン５００ｇに溶解した溶液
を室温下で加え、１分間に１２０回転の速度で窒素気流
下３０分間攪拌を続けた後、７０℃まで昇温し、７時間
反応させた。その後、反応系を室温にまで冷却し、固形
分（球状粒子）を取した。この樹脂球を５０℃の温水
に浸漬し、超音波洗浄を３０分間行なった後、メタノー
ル２、アセトン２、酢酸エチル２、アセトン２
の順に溶媒を用いて超音波洗浄を各２０分づつ行ない減
圧下１００℃で乾燥し、球状樹脂４９０ｇを得た。樹脂
は元素分析により塩素含量を求め、樹脂１ｇ当り５．３
２×１０^−３モルの塩素含量を確認した。

（前駆体樹脂の四級化） 上記で合成した前駆体樹脂を用いて本発明の製造方法に
よりトリブチルアミンによる四級化反応行なった。用い
た極性溶媒及び非極性溶媒の組み合わせと使用量さらに
四級化率は第１表に示した。比較のため、それぞれの溶
媒単独の場合、及び、本発明の製造方法外の溶媒を用い
た場合の同じ反応条件下での四級化率を第２表に示し
た。反応操作及び条件は下記に示した。

反応操作及び条件；上記で合成した前駆体樹脂（Ｉ）お
よび（II）の所定量を攪拌装置、温度計、冷却管を取り
付けた５００ml三ツ口フラスコに秤りとり、溶媒及びト
リブチルアミンを加え室温下で攪拌しながら３０分間膨
潤させた。これを８０℃に加熱し、７時間反応させた。
その後、反応系を室温にまで冷却し、固形分を取し
た。この樹脂球を５０℃の温水に浸漬し、超音波洗浄を
３０分間行なった後、メタノール２、アセトン２、
酢酸エチル２、アセトン２の順に溶媒を用いて超音
波洗浄を各３０分づつ行ない、減圧下、１２０℃で乾燥
し、球状樹脂を得た。

塩化物イオン含量は、粉砕した樹脂を１Ｎ硝酸ナトリウ
ム中で膨潤させ、０．１Ｎ硝酸銀を用いて銀電極を検出
器とした滴定により算出した。

第１表と第２表の比較より明らかな様に、本発明の製造
方法は、前駆体樹脂の四級化率を大幅に高め、結果、高
いアニオン交換容量を有するトリブチルアンモニウムサ
イトを有したアニオン交換樹脂を簡単な反応操作により
与える。他の溶媒を用いた製造方法では四級化率の低い
疎水的カチオンサイトを有する樹脂しか得ることができ
ない。

実施例２ 実施例１で合成した前駆体樹脂（Ｉ）および（II）を用
いて、本発明の製造方法によりイソプロピルアルコール
８０ｇとアセトニトリル６０ｇの混合溶媒として上記一
般式（Ｉ）で表わされるアミンを用いて四級化反応を行
なった。用いたアミン、量及び得られた樹脂の四級化率
は第３表に示した。比較のため、アセトニトリル、イソ
プロピルアルコールを単独に溶媒として用いた場合、無
溶媒の場合及びアミンとして親水的アミン（トリメチル
アミン、ジメチルヒドロキシエチルアミン）を用いた場
合の同じ反応条件下での四級化率を同じく第３表に示し
た。

反応操作及び条件は実施例１に同じである。

第３表より明らかな様に、本発明の製造方法は上記一般
式（Ｉ）で表わされるアミンの種類に依らず高いアニオ
ン交換容量を有する疎水的カチオンサイトを有したアニ
オン交換樹脂を、一段階の反応で簡単に与えることがわ
かる。

しかし、上記一般式（Ｉ）で表わされるアミン以外の親
水的アミン（トリメチルアミン、ジメチルヒドロキシル
アミン）では、本発明の製造方法の溶媒系の方が四級化
率が低い。このことは、疎水的アミンによる前駆体樹脂
の四級化反応において特にその効果が顕著であることを
示している。

上記２例の実施より、本発明の極性有機溶媒と非プロト
ン性有機溶媒から成る混合溶媒を用いたアニオン交換樹
脂の合成方法は、上記一般式（Ｉ）で表わされる疎水的
アミンあるいはホスフインを用いた四級化反応の反応率
を高め、高いイオン選択率を有する疎水的カチオンサイ
トを有する樹脂を得るに非常に有効な方法であることが
明らかとなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反応性ハロゲン原子を有する架橋有機高分
   子マトリックスと下記一般式（Ｉ）で表わされるアミン
   あるいはホスフインとを用いて、四級化反応を行ない、
   アニオン交換樹脂を製造する方法において、反応溶媒と
   して(1)非プロトン性有機溶媒と(2)下記一般式（Ｉ）で
   表わされるアミンあるいはホスフインを溶解しかつ前記
   非プロトン性有機溶媒と混合し得る極性有機溶媒とを併
   用することを特徴とするアニオン交換樹脂の製造方法。 一般式（Ｉ） （Ｄは窒素原子あるいはリン原子を表わす。Ｒ_１、Ｒ_２
   およびＲ_３はそれぞれ同じであつても異なつていてもよ
   く、アルキル基またはアリール基であり、互いに結合し
   て環構造を形成してもよく、かつＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は下
   記一般式（II）で表わされる化合物のオクタノール／水
   の分配係数Ｐの対数（log Ｐ）が−１以上となる基を
   表わす。 一般式（II） Ｐの計算式