JPH0617432B2 - 紫外線硬化性樹脂組成物 - Google Patents
紫外線硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0617432B2 JPH0617432B2 JP61006529A JP652986A JPH0617432B2 JP H0617432 B2 JPH0617432 B2 JP H0617432B2 JP 61006529 A JP61006529 A JP 61006529A JP 652986 A JP652986 A JP 652986A JP H0617432 B2 JPH0617432 B2 JP H0617432B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- meth
- curable resin
- prepolymer
- diphenyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (a)発明の目的 本発明は紫外線硬化性樹脂組成物に関する。
（産業上の利用分野） 本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、空気中の酸素の存
在下においても優れた紫外線硬化性を有するものであ
り、塗料、接着剤、封止剤及びインク用ビヒクル等とし
て有用なものである。
在下においても優れた紫外線硬化性を有するものであ
り、塗料、接着剤、封止剤及びインク用ビヒクル等とし
て有用なものである。
（従来の技術） 紫外線硬化性樹は、空気中の酸素による重合阻害作用を
受けるため、樹脂表面が未硬化で粘着性が残る欠点があ
り、この欠点の除去方法として、樹脂組成の面と硬化手
段の面の両面から種々の研究がなされている。
受けるため、樹脂表面が未硬化で粘着性が残る欠点があ
り、この欠点の除去方法として、樹脂組成の面と硬化手
段の面の両面から種々の研究がなされている。
樹脂組成の面からは、たとえば重合性樹脂にアリルエ
ーテル基を導入する方法、ヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリレートとヘキサメチロールメラミンとの
反応生成物を重合性プレポリマーとして用いる方法、
光重合性樹脂組成物に光増感剤の促進剤としてアミン等
を添加する方法、光重合性組成物にワックスを添加す
ることにより樹脂の表面にワックスを浮ばせ、酸素を遮
断する方法などがある。また、硬化手段の面からは、た
とえば窒素ガス中で紫外線照射する方法、紫外線照
射面のエネルギー密度を高めるために、集光型反射鏡を
用いるとともに、コンベア上に数本のランプを並べて長
時間の照射ができるようにする方法などがある。
ーテル基を導入する方法、ヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリレートとヘキサメチロールメラミンとの
反応生成物を重合性プレポリマーとして用いる方法、
光重合性樹脂組成物に光増感剤の促進剤としてアミン等
を添加する方法、光重合性組成物にワックスを添加す
ることにより樹脂の表面にワックスを浮ばせ、酸素を遮
断する方法などがある。また、硬化手段の面からは、た
とえば窒素ガス中で紫外線照射する方法、紫外線照
射面のエネルギー密度を高めるために、集光型反射鏡を
用いるとともに、コンベア上に数本のランプを並べて長
時間の照射ができるようにする方法などがある。
しかし、前記及びの方法は、特定のプレポリマーを
用いる方法であるために硬化物の物性が特定され、用途
が限定される。の方法は、樹脂や光増感剤の種類によ
り効果がない場合があり、かつ樹脂組成物の保存期間を
短かくすることもある。の方法は樹脂組成物の塗布
後、ワックスが浮き上がるまで紫外線照射ができず、ま
たワックスを浮き上がらすために適正な温度管理が必要
であるし、樹脂の種類によってはワックスとの相溶性に
問題があるなどのため、この方法はあまり実用に供され
ていない。の方法は、大量の窒素ガスを必要とし、硬
化のための経費が高くなる。の方法は、被照射面の温
度が高くなりすぎ、照射面の焼けや変形が起りやすい。
用いる方法であるために硬化物の物性が特定され、用途
が限定される。の方法は、樹脂や光増感剤の種類によ
り効果がない場合があり、かつ樹脂組成物の保存期間を
短かくすることもある。の方法は樹脂組成物の塗布
後、ワックスが浮き上がるまで紫外線照射ができず、ま
たワックスを浮き上がらすために適正な温度管理が必要
であるし、樹脂の種類によってはワックスとの相溶性に
問題があるなどのため、この方法はあまり実用に供され
ていない。の方法は、大量の窒素ガスを必要とし、硬
化のための経費が高くなる。の方法は、被照射面の温
度が高くなりすぎ、照射面の焼けや変形が起りやすい。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、いかなる種類のラジカル重合性樹脂を用いた
場合にも紫外線照射により速やかに容易に表面硬化させ
ることのできる紫外線硬化性樹脂組成物を提供しようと
するものである。
場合にも紫外線照射により速やかに容易に表面硬化させ
ることのできる紫外線硬化性樹脂組成物を提供しようと
するものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、前記の問題点を解決するために種々研究
を重ねた結果、光増感剤を含有するラジカル重合性樹脂
組成物に、ジフェニルエーテル臭素付加物類の共融混合
物を配合することによりその目的を達成することができ
たのである。
を重ねた結果、光増感剤を含有するラジカル重合性樹脂
組成物に、ジフェニルエーテル臭素付加物類の共融混合
物を配合することによりその目的を達成することができ
たのである。
すなわち、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、分子中
に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有するプ
レポリマー、分子中に少なくとも１個のエチレン性二重
結合を有するモノマー及び光増感剤を含有するラジカル
重合性樹脂組成物100重量部に対して、ジフェニルエー
テル１分子当りの臭素の付加原子数が１〜６のジフェニ
ルエーテル臭素化物類の２種以上の混合物であって、常
温（１５℃）で液状の共融混合物を３〜５０重量部配合
してなることを特徴とするものである。なお、この共融
混合物には臭素化されていないジフェニルエーテルが含
有されていてもさしつかえがない。
に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有するプ
レポリマー、分子中に少なくとも１個のエチレン性二重
結合を有するモノマー及び光増感剤を含有するラジカル
重合性樹脂組成物100重量部に対して、ジフェニルエー
テル１分子当りの臭素の付加原子数が１〜６のジフェニ
ルエーテル臭素化物類の２種以上の混合物であって、常
温（１５℃）で液状の共融混合物を３〜５０重量部配合
してなることを特徴とするものである。なお、この共融
混合物には臭素化されていないジフェニルエーテルが含
有されていてもさしつかえがない。
本明細書では、「アクリル酸」と「メタクリル酸」とを
総称して「（メタ）アクリル酸」といい、「アクリロイ
ル基」と「メタクリロイル基」とを総称して「（メタ）
アクリロイル基」といい、「アクリレート」と「メタク
リレート」とを総称して「（メタ）アクリレート」とい
う。
総称して「（メタ）アクリル酸」といい、「アクリロイ
ル基」と「メタクリロイル基」とを総称して「（メタ）
アクリロイル基」といい、「アクリレート」と「メタク
リレート」とを総称して「（メタ）アクリレート」とい
う。
本発明における分子中に少なくとも２個の（メタ）アク
リロイル基を有するプレポリマーとしては、たとえばウ
レタンオリゴマーに（メタ）アクリロイル基が２個以上
結合したプレポリマー、エポキシ樹脂の主鎖に（メタ）
アクリロイル基が２個以上結合したプレポリマー、ポリ
ブタジェンオリゴマーの主鎖に（メタ）アクリロイル基
が２個以上結合したプレポリマー、及びポリエステルオ
リゴマーに（メタ）アクリロイル基が２個以上結合した
プレポリマー等があげられる。これらのプレポリマーは
硬化樹脂物性に大きな影響を及ぼすものである。
リロイル基を有するプレポリマーとしては、たとえばウ
レタンオリゴマーに（メタ）アクリロイル基が２個以上
結合したプレポリマー、エポキシ樹脂の主鎖に（メタ）
アクリロイル基が２個以上結合したプレポリマー、ポリ
ブタジェンオリゴマーの主鎖に（メタ）アクリロイル基
が２個以上結合したプレポリマー、及びポリエステルオ
リゴマーに（メタ）アクリロイル基が２個以上結合した
プレポリマー等があげられる。これらのプレポリマーは
硬化樹脂物性に大きな影響を及ぼすものである。
本発明における分子中に少なくとも１個のエチレン性二
重結合を有するモノマーとしては、たとてばスチレン、
ビニルトルエンなどのスチレン系化合物；（メタ）アク
リル酸のエステル類、たとえばカルビトール（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、1,6
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート；ジアリル
フタレート、トリアリルイソシアヌレートなどのアリル
基含有化合物、その他酢酸ビニル等があげられ、これら
は１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることが
できる。これらのモノマーは、架橋剤として重合・架橋
反応に関与するほかに、プレポリマーの希釈剤、硬化樹
脂の柔軟性付与剤としての作用もする。これらのモノマ
ーの使用量はプレポリマーに対して１０〜５０重量％で
ある。
重結合を有するモノマーとしては、たとてばスチレン、
ビニルトルエンなどのスチレン系化合物；（メタ）アク
リル酸のエステル類、たとえばカルビトール（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、1,6
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート；ジアリル
フタレート、トリアリルイソシアヌレートなどのアリル
基含有化合物、その他酢酸ビニル等があげられ、これら
は１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることが
できる。これらのモノマーは、架橋剤として重合・架橋
反応に関与するほかに、プレポリマーの希釈剤、硬化樹
脂の柔軟性付与剤としての作用もする。これらのモノマ
ーの使用量はプレポリマーに対して１０〜５０重量％で
ある。
本発明における光増感剤としては、たとえばベンゾイ
ン、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン、ベンジル
ジメチルケタール、２−エチルアントラキノンなどがあ
げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用し
て使用することができる。光増感剤の使用量はプレポリ
マーとモノマーの混合物に対して0.1〜１０重量％程度
である。
ン、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン、ベンジル
ジメチルケタール、２−エチルアントラキノンなどがあ
げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用し
て使用することができる。光増感剤の使用量はプレポリ
マーとモノマーの混合物に対して0.1〜１０重量％程度
である。
本発明におけるジフェニルエーテル１分子当りの臭素の
付加原子数が１〜６のジフェニルエーテル臭素化物類の
２種以上の混合物であって、常温（１５℃）で液状の共
融混合物は、樹脂組成物の表面硬化剤（タックフリー化
剤）としての作用をするものであり、この共融混合物を
配合すると、それを配合しない場合と較べて紫外線のよ
り短時間の照射により、硬化樹脂表面の粘着性を除くこ
とができる。また、この共融混合物はタックフリー化剤
としての作用のほかに難燃化効果をも奏することができ
るから、比較的多量の共融混合物を添加すれば硬化樹脂
を難燃化することができる。この共融混合物は、ジフェ
ニルエーテルの１分子当り臭素の付加原子数が０から６
までの広い範囲の各種の化合物の混合物であり、常温
（１５℃）で液状であり、既に市販品として市販されて
いるから（たとえば第一工業製薬工業株式会社商品名ピ
ロガードSR900）、本発明はかかる市販品を用いて実施
することができる。本発明におけるかかる共融混合物の
使用割合は、ラジカル重合性樹脂組成物１００重量部に
対して３〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部であ
る。同共融混合物の使用割合が少なすぎると充分な表面
硬化促進効果が得られないし、多すぎると硬化物の表面
に共融混合物がブリート・アウトして、べたつき、タッ
クのない硬化塗膜が得られない。
付加原子数が１〜６のジフェニルエーテル臭素化物類の
２種以上の混合物であって、常温（１５℃）で液状の共
融混合物は、樹脂組成物の表面硬化剤（タックフリー化
剤）としての作用をするものであり、この共融混合物を
配合すると、それを配合しない場合と較べて紫外線のよ
り短時間の照射により、硬化樹脂表面の粘着性を除くこ
とができる。また、この共融混合物はタックフリー化剤
としての作用のほかに難燃化効果をも奏することができ
るから、比較的多量の共融混合物を添加すれば硬化樹脂
を難燃化することができる。この共融混合物は、ジフェ
ニルエーテルの１分子当り臭素の付加原子数が０から６
までの広い範囲の各種の化合物の混合物であり、常温
（１５℃）で液状であり、既に市販品として市販されて
いるから（たとえば第一工業製薬工業株式会社商品名ピ
ロガードSR900）、本発明はかかる市販品を用いて実施
することができる。本発明におけるかかる共融混合物の
使用割合は、ラジカル重合性樹脂組成物１００重量部に
対して３〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部であ
る。同共融混合物の使用割合が少なすぎると充分な表面
硬化促進効果が得られないし、多すぎると硬化物の表面
に共融混合物がブリート・アウトして、べたつき、タッ
クのない硬化塗膜が得られない。
なお、特開昭５８−１９３７１号公報には、光硬化型被
覆用樹脂組成物に、難燃化剤としてデカブロモジフェニ
ルエーテルやオクタブロモジフェニルエーテルを含有せ
しめることが記載されているが、これらのジフェニルエ
ーテル臭素化物は、本発明で用いるジフェニルエーテル
臭素化物類の共融混合物のようなタックフリー化剤とし
ての効果、すなわち表面硬化促進効果を発揮することが
できないものである。
覆用樹脂組成物に、難燃化剤としてデカブロモジフェニ
ルエーテルやオクタブロモジフェニルエーテルを含有せ
しめることが記載されているが、これらのジフェニルエ
ーテル臭素化物は、本発明で用いるジフェニルエーテル
臭素化物類の共融混合物のようなタックフリー化剤とし
ての効果、すなわち表面硬化促進効果を発揮することが
できないものである。
本発明の樹脂組成物には、その用途などに応じて他の種
々の添加剤を添加することができる。たとえば、フィラ
ー、顔料、消泡剤などを添加することができる。また、
有機過酸化物等の熱重合開始剤を添加することができ
る。熱重合開始剤を添加して紫外線硬化と加熱硬化を併
用すれば、より完全に硬化させることができる。
々の添加剤を添加することができる。たとえば、フィラ
ー、顔料、消泡剤などを添加することができる。また、
有機過酸化物等の熱重合開始剤を添加することができ
る。熱重合開始剤を添加して紫外線硬化と加熱硬化を併
用すれば、より完全に硬化させることができる。
（実施例等） 以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳述する。
比較例１〜４ 実施例１〜４ 第１表の各比較例に示す種々の組成の紫外線硬化性樹脂
組成物を調製した。
組成物を調製した。
また、それらの比較例の紫外線硬化性樹脂組成物に、市
販のジフェニルエーテル臭素付加物類の常温で液状の共
融混合物（第一工業製薬株式会社商品名ピロガードSR90
0）を、それぞれ第１表に示す割合で添加して、各実施
例の紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。
販のジフェニルエーテル臭素付加物類の常温で液状の共
融混合物（第一工業製薬株式会社商品名ピロガードSR90
0）を、それぞれ第１表に示す割合で添加して、各実施
例の紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。
得られた各比較例及び各実施例の樹脂組成物を、直径６
０mmの平底のアルミニウム皿に厚さが１mmになるように
流し込み、６００Ｗメタルハライドランプの下に設けた
コンベア上に皿ごと載せ、ランプからの最短距離が１０
cmになるようにしてコンベア速度毎秒２cmの速度で移動
させながら繰返し紫外線照射し、指触テストにより表面
粘着性がなくなるまでの照射回数を調べた。その指触テ
ストは、アセトンで洗浄した指を紫外線照射をした樹脂
表面に触れさせて、粘着性の有無を確めることにより行
なった。その結果は第１表に示すとおりであり、プレポ
リマーがエポキシアクリレート、ウレタンアクリレー
ト、ポリブタジェンアクリレート、又はポリエステルア
クリレートのいずれであっても、実施例の樹脂組成物は
対応する比較例の樹脂組成物に較べて表面硬化性が改善
された。
０mmの平底のアルミニウム皿に厚さが１mmになるように
流し込み、６００Ｗメタルハライドランプの下に設けた
コンベア上に皿ごと載せ、ランプからの最短距離が１０
cmになるようにしてコンベア速度毎秒２cmの速度で移動
させながら繰返し紫外線照射し、指触テストにより表面
粘着性がなくなるまでの照射回数を調べた。その指触テ
ストは、アセトンで洗浄した指を紫外線照射をした樹脂
表面に触れさせて、粘着性の有無を確めることにより行
なった。その結果は第１表に示すとおりであり、プレポ
リマーがエポキシアクリレート、ウレタンアクリレー
ト、ポリブタジェンアクリレート、又はポリエステルア
クリレートのいずれであっても、実施例の樹脂組成物は
対応する比較例の樹脂組成物に較べて表面硬化性が改善
された。
(c)発明の効果 本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、いかなる（メタ）
アクリロイル基を有するプレポリマーを用いた場合に
も、比較的短時間の紫外線照射により容易に表面粘着性
のない硬化物に硬化させることができる。
アクリロイル基を有するプレポリマーを用いた場合に
も、比較的短時間の紫外線照射により容易に表面粘着性
のない硬化物に硬化させることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリ
ロイル基を有するプレポリマー、分子中に少なくとも１
個のエチレン性二重結合を有するモノマー及び光増感剤
を含有するラジカル重合性樹脂組成物１００重量部に対
して、ジフェニルエーテル１分子当りの臭素の付加原子
数が１〜６のジフェニルエーテル臭素化物類の２種以上
の混合物であって、常温（１５℃）で液状の共融混合物
を３〜５０重量部配合してなることを特徴とする紫外線
硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61006529A JPH0617432B2 (ja) | 1986-01-17 | 1986-01-17 | 紫外線硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61006529A JPH0617432B2 (ja) | 1986-01-17 | 1986-01-17 | 紫外線硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62164708A JPS62164708A (ja) | 1987-07-21 |
| JPH0617432B2 true JPH0617432B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=11640883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61006529A Expired - Lifetime JPH0617432B2 (ja) | 1986-01-17 | 1986-01-17 | 紫外線硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0617432B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5819371A (ja) * | 1981-07-25 | 1983-02-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 光硬化型被覆用樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-01-17 JP JP61006529A patent/JPH0617432B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62164708A (ja) | 1987-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2505559B2 (ja) | 不飽和ポリエステルおよび少なくとも２個のビニルエ―テル基を有する化合物に基づく放射線硬化性組成物 | |
| CA1076296A (en) | Photo-polymerizable dental restorative and tooth coating composition comprising an oligomeric resin, an acrylate monomer, an organic peroxide and a photosensitizer | |
| EP0335629A2 (en) | Process for preparing photocured coatings | |
| JPS6018707B2 (ja) | 防曇性被覆用硬化性樹脂組成物 | |
| CA1057997A (en) | Radiation curable composition containing prepolymer with bonded hydroxyalkyl ester and halo substituted anhydride | |
| JPH0617432B2 (ja) | 紫外線硬化性樹脂組成物 | |
| JP2001316416A (ja) | 光重合性組成物および光重合性パテ組成物 | |
| US5536621A (en) | Ray-curing butadiene and substituted liquid polybutadiene composition | |
| JP4310072B2 (ja) | 光硬化型パテ組成物 | |
| JPH11148045A (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びそれを用いた被膜形成方法 | |
| JP2003213159A (ja) | 活性エネルギー線硬化型被覆用組成物 | |
| EP0234470A1 (en) | Active energy ray-curing resin composition | |
| JP2002212514A (ja) | 接着剤組成物、光ディスク用接着剤組成物及びその硬化物。 | |
| JPS63270702A (ja) | 紫外線硬化性組成物 | |
| JP3211403B2 (ja) | 紫外線硬化性樹脂組成物及びそれを用いたカラーフィルター保護膜 | |
| JPH09279076A (ja) | ウレタンアクリレ−ト系紫外線硬化型インキ組成物及びそれを用いたマ−キング用粘着フィルム | |
| JP4923344B2 (ja) | アゾ系重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| JPH0321629A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPS61213204A (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物 | |
| JPH10231354A (ja) | エポキシ樹脂組成物、熱硬化性樹脂フィルム及び基板に対する硬化樹脂フィルムの形成方法 | |
| JPH01113416A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| KR20020064958A (ko) | 활성 에너지선 경화성 수지조성물 | |
| JPH03188117A (ja) | 紫外線硬化性組成物 | |
| JPS5971370A (ja) | 紫外線硬化性被覆組成物 | |
| JPS594612A (ja) | 感光性樹脂組成物 |