JPH06175268A - ジアゾ型記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐水性が良好な筆記層を裏面にゆうするジア
ゾ型記録材料を提供すること。 【構成】 支持体上に、マイクロカプセルに内包された
感光性ジアゾ化合物及び加熱によって該ジアゾ化合物と
反応して発色するカップリング成分を含有する記録層を
設けた感熱記録材料であって、前記支持体の裏面にスチ
レン−マレイン酸共重合体のアルカリ塩を含有する筆記
層を設けたことを特徴とするジアゾ型記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性ジアゾ化合物を用
いた記録材料に関し、特に筆記層の耐水性、透明性、保
存安定性を向上させたジアゾ型記録材料に関する。

【０００２】

【従来技術】ジアゾ化合物の感光性を利用した複写材料
は安価であるために広く利用されており、それを大別す
ると次の３つのタイプのものが知られている。第１のも
のは、支持体上にジアゾ化合物及びカップリング成分を
主成分とする感光層が設けられてなる、湿式現像型とし
て知られているタイプであり、この材料を原稿と重ね合
わせて露光した後アルカリ性の溶液を用いて現像するも
のである。

【０００３】第２のものは乾式現像型として知られてい
るタイプであり、湿式現像型のものと異なり、現像をア
ンモニアガスで行うものである。第３のものは熱現像型
として知られているものであり、感光層中に加熱によっ
てアンモニアガスを発生させることができる尿素のよう
なアンモニアガス発生剤を含有するタイプの他、感光層
中にトリクロロ酢酸のような、加熱によって酸としての
性質を失う化合物のアルカリ塩を含有するタイプ、高級
脂肪酸アミドを発色助剤として用い、その発色助剤を加
熱溶融することによりジアゾ化合物及びカップリング成
分を活性化させることを利用したタイプなどがある。

【０００４】湿式タイプのものは現像液を使用するため
に液の補充や廃棄の手間が掛かること、装置が大きいこ
となどの保守及び管理上の難点がある他、コピー直後に
は、湿っているために加筆することができない上、コピ
ー画像が長期保存に耐えない等の欠点を有している。
又、乾式タイプの場合にも、湿式タイプの場合と同様に
現像液の補充が必要である他、発生するアンモニアガス
を外部に漏らさないようにガス吸入装備が必要なこと、
従って装置が大型化する上、コピー直後には、強いアン
モニア臭がある等の欠点を有している。

【０００５】これに対し、熱現像タイプのものは、湿式
タイプや乾式タイプのものと異なり現像液が不要である
という保守上のメリットを持っているものの、現像温度
が１５０℃〜２００℃という高温である上、温度制御を
±１０℃程度の範囲で行わなければ現像不足になったり
色調が変化したりするので、良好な画像を得るために
は、装置コストが高くならざるを得ないという欠点があ
った。又、このような高温現像に耐えるために、使用す
るジアゾ化合物も耐熱性の高いことが必要となるが、こ
のような化合物は高い画像濃度の形成には不利になるこ
とが多い。

【０００６】そこで、従来から低温現像化（９０℃〜１
３０℃）の試みが多くなされているが、材料自体のシェ
ルフライフの低下を伴うという欠点があった。従って、
熱現像タイプのものは、湿式タイプや乾式タイプのもの
に比べて保守上のメリットが十分予想されるにもかかわ
らず、未だにジアゾ複写システムの主流を占めるに至っ
ていないのが現状である。

【０００７】一方、利用者のニーズは多様化の一途であ
り、例えば、従来のような白地に有色の画像を得るだけ
ではなく、地肌及び発色画像の色相を使用目的に合わせ
て選択したいというニーズも生じている。これは、複写
材料を図面や掲示目的として使用する場合には、利用者
に対して注目させる必要性が生じ、従来の複写材料では
その要望が満たされなくなったためである。

【０００８】また、記録後の記録物をＯＨＰシートや第
２原図等として用いたり、多色化に対応する目的から、
複写材料の透明性が必要とされる場合もある。更に記録
画像を損傷することなく、裏面に筆記する事が必要な場
合も生ずる。従来、記録層を有する支持体の裏面に筆記
層を設ける場合には、下塗層を介して支持体にポリマー
を塗布し、さらに、その表面を粗面化して筆記性を向上
させるため、被覆したポリマー表面を機械的に粗面化す
るか、塗布するポリマーに顔料を添加する方法がとられ
ている。

【発明が解決しようとする課題】

【０００９】後者の方法は、製造工程が単純である点で
好ましいが、水系での調液及び塗布が困難なことが多
く、また、作製後の筆記層の耐水性が不良であるため
に、水が付着すると筆記層がはがれ、水性インクによる
筆記も困難であるという欠点があった。

【００１０】従って本発明の第１の目的は、水系での調
液及び塗布が容易であると共に、作製後の耐水性が良好
な筆記層を裏面に有する、ジアゾ型記録材料を提供する
ことにある。本発明の第２の目的は、裏面に筆記性及び
耐水性に優れた筆記層を有すると共に、ＯＨＰや第２原
図等に使用することのできる、透明なジアゾ型記録材料
を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、支持体上に、マイクロカプセルに内包された感光性
ジアゾ化合物及び加熱によって該ジアゾ化合物と反応し
て発色するカップリング成分を含有する記録層を設けた
感熱記録材料であって、前記支持体の裏面にスチレン−
マレイン酸共重合体のアルカリ塩を含有する筆記層を設
けたことを特徴とするジアゾ型記録材料により達成され
た。

【００１２】本発明に用いられるジアゾ化合物は光分解
性のジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート、ジアゾアミ
ノ化合物等、カップリング成分とカップリング反応を起
こして発色すると共に光によって分解する、公知のジア
ゾ化合物の中から適宜選択して使用することができる。
本発明においては、これらのジアゾ化合物の中でも特に
光感度及び画像濃度の観点から、一般式ＡｒＮ₂ ⁺ Ｘ^-
で示されるジアゾニウム塩を使用することが好ましい
（式中、Ａｒは置換あるいは無置換の芳香族部分を表
し、Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム基を表し、Ｘ^- は酸アニオン
を表す。）。

【００１３】本発明で使用することのできるジアゾニウ
ム塩の具体例としては、４─ジアゾ─１─ジメチルアミ
ノベンゼン、４─ジアゾ─１─ジエチルアミノベンゼ
ン、４─ジアゾ─１─ジプロピルアミノベンゼン、４─
ジアゾ─１─メチルベンジルアミノベンゼン、４─ジア
ゾ─１─ジベジルアミノベンゼン、４─ジアゾ─１─エ
チルヒドロキシエチルアミノベンゼン、４─ジアゾ─１
─ジエチルアミノ─３─メトキシベンゼン、４─ジアゾ
─１─ジメチルアミノ─２─メチルベンゼン、４─ジア
ゾ─１─ベンゾイルアミノ─２，５─ジエトキシベンゼ
ン、４─ジアゾ─１─モルホリノベンゼン、４─ジアゾ
─１─モルホリノ─２，５─ジエトキシベンゼン、４─
ジアゾ─１─モルホリノ─２，５─ジブトキシベンゼ
ン、４─ジアゾ─１─トルイルメルカプト─２，５─ジ
エトキシベンゼン、４─ジアゾ─１，４─メトキシベン
ゾイルアミノ─２，５─ジエトキシベンゼン等が挙げら
れる。

【００１４】上記ジアゾニウム塩を形成する酸の具体例
としては、例えば、Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＯＨ（ｎは１〜９の
整数）、Ｃ_m Ｆ_2m+1ＳＯ₃ Ｈ（ｍは１〜９の整数）、四
フッ化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロ
リン酸、芳香族カルボン酸、及び、塩化亜鉛、塩化すず
等の金属ハライドを挙げることができる。

【００１５】本発明に用いられるカップリング成分と
は、ジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する化
合物であり、具体例としてはレゾルシン、フロログルシ
ン、２，３─ジヒドロキシナフタレン─６─スルホン酸
ナトリウム、１─ヒドロキシ─２─ナフトエ酸モルホル
ノプロピルアミド、１，５─ジヒドロキシナフタレン、
２，３─ジヒドロキシナフタレン、２，３─ジヒドロキ
シ─６─スルファニルナフタレン、２─ヒドロキシ─３
─ナフトエ酸モリホリノプロピルアミド、２─ヒドロキ
シ─３─ナフトエ酸アニリド、２─ヒドロキシ─３─ナ
フトエ酸─２’─メチルアニリド、２─ヒドロキシ─３
─ナフトエ酸エタノールアミド、２─ヒドロキシ─３─
ナフトエ酸オクチルアミド、２─ヒドロキシ─３─ナフ
トエ酸─Ｎ─ドデシル─オキシ─プロピルアミド、２─
ヒドロキシ─３─ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセ
トアニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセト
アニリド、１─フェニル─３─メチル─５─ピラゾロ
ン、１─（２’，４’，６’─トリクロロフェニル）─
３─ベンズアミド─５─ピラゾロン、１─（２’，
４’，６’─トリクロロフェニル）─３─アニリノ─５
─ピラゾロン、１─フェニル─３─フェニルアセトアミ
ド─５─ピラゾロン等が挙げられる。

【００１６】これらのカップリング成分を２種以上併用
することによって任意の色調の画像を得ることもでき
る。本発明においては、熱現像時に系を塩基性にしてカ
ップリング反応を促進するという目的で、必要に応じ
て、発色助剤として作用する塩基性物質を加えることが
好ましい。このような塩基性物質としては水難溶性ない
しは水不溶性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発
生する物質が用いられる。

【００１７】塩基性物質の具体例としては無機及び有機
のアンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿
素及びその誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミ
ジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール類、
イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モ
ルホリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォルムアミ
ジン類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙げられる。こ
れらの塩基性物質は２種以上併用して用いることができ
る。

【００１８】本発明においては、記録材料の生保存性を
良好なものとするために、少なくともジアゾ化合物をマ
イクロカプセルに内包させる。このようなマイクロカプ
セルとしては、常温での物質隔離機能に優れると共に、
加熱下において物質透過性となるマイクロカプセルが特
に好ましい。上記の好ましいマイクロカプセルは、芯物
質を乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形
成させて作られる。高分子物質を形成するリアクタント
は油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分
子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素-
ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。

【００１９】高分子物質は２種以上併用することもでき
る。好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、
更に好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。高
分子物質の物性としては、熱記録時の温度で融解せず、
１５０℃以上の融点を持つ高分子物質が好ましい。マイ
クロカプセルは、マイクロカプセル化すべき成分を０．
２重量％以上含有した乳化液から作ることができる。

【００２０】本発明で使用するマイクロカプセルは、低
沸点の非水溶媒にジアゾ化合物やカップリング成分をカ
プセル壁形成用モノマーと共に溶解した後、重合反応さ
せながら溶媒を留去させることにより得られるような、
実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルであることが
好ましい。マイクロカプセル壁を形成するポリマーは、
相当するモノマーを上記方法によって重合して得ること
ができるが、モノマーの使用量は、得られるマイクロカ
プセルの平均粒径が０．３〜１２μｍであると共に壁厚
が０．０１〜０．３μｍとなるように決定される。この
ようにして製造したマイクロカプセル中にジアゾ化合物
を内包させることによって、常温におけるジアゾ化合物
とカップリング成分との接触が、従来以上に防止され
る。

【００２１】本発明においては、低エネルギーで迅速か
つ完全に熱現像が行われるように、感光層中にフェノー
ル誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン
類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合物、
アシド化合物、スルホンアミド化合物等を加えることが
できる。これらの化合物は、カップリング成分や塩基性
物質の融点を低下させたり、後記するマイクロカプセル
壁の熱透過性を向上させるものであり、その結果発色助
剤として機能し、これによって高い発色濃度が得られ
る。

【００２２】本発明における発色助剤には、熱融解性物
質も含まれる。ここで熱融解性物質とは、常温で固体で
あって、加熱により融解する、融点５０℃〜１５０℃の
物質であり、ジアゾ化合物、カップリング成分、或いは
塩基性物質等を溶かす物質である。上記熱融解性物質の
具体例としては、脂肪酸アミド、Ｎ置換脂肪酸アミド、
ケトン化合物、尿素化合物、エステル類等が挙げられ
る。

【００２３】本発明においては、記録材料の保存中にお
ける発色反応による地肌部の汚れを防止し保存性を向上
させるという目的で、還元性を有する金属塩を含有せし
めることが好ましい。還元性を有する金属塩の具体例と
しては、例えば、ＳｎＣｌ₂ 、ＳｎＢｒ₂ 、ＴｉＣ
ｌ₃ 、ＣｒＣｌ₂ 、ＦｅＳＯ₄ 、ＶＣｌ₂ 等を挙げると
ができるが、これらの中でも特にＳｎＣｌ₂ が好まし
い。上記還元性を有する金属塩の少なくとも１種を記録
層に含有せしめることによって、記録前の地肌汚れを防
止することができる。

【００２４】上記金属塩の使用量は、０．００１〜０．
０１ｇ／ｍ² であることが好ましい。０．００１ｇ／ｍ
² 以上では、上記地肌汚れの防止に効果がなく、又０．
０１ｇ／ｍ² 以上とすると熱感度が低下するので好まし
くない。又、上記金属塩はマイクロカプセル内、マイク
ロカプセル外、マイクロカプセル壁の何れかの箇所に添
加すれば良く、２箇所以上に添加しても良い。特に、前
記塩基性物質の添加箇所と同じ箇所に添加することが好
ましい。

【００２５】本発明においては、ジアゾ化合物１重量部
に対してカップリング成分は０．１〜１０重量部、発色
助剤は０．１〜２０重量部の割合で使用することが好ま
しい。尚、ジアゾ化合物は０．０５〜５．０ｇ／ｍ² 塗
布することが望ましい。本発明に用いられる、マイクロ
カプセル中には含まれないカップリング成分、塩基性物
質、その他の発色助剤等は、サンドミル等により水溶性
高分子と共に固体分散して用いることができるが、特に
これらを水に難溶又は不溶の溶剤に溶解した後、この溶
液を、保護コロイドとして水溶性高分子を溶解すると共
に、必要に応じて更に界面活性剤を含有する水溶液と混
合・攪拌した乳化分散物として使用することもできる。

【００２６】乳化分散物として使用した場合には、記録
層の透明性を良好なものとすることができる。好ましい
水溶性高分子としては、マイクロカプセルを調製する時
に用いられる水溶性高分子が挙げられる（例えば、特開
昭５９─１９０８８６号参照）。また、固体分散する場
合には、水溶性高分子溶液に対してカップリング成分及
び発色助剤は、それぞれ５〜４０重量％になるように投
入される。分散された粒子サイズは１０μｍ以下である
ことが好ましい。

【００２７】本発明の塗布液は、一般によく知られた塗
布方法、例えばバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗
布、グラビア塗布、ドクター塗布、スライド塗布、ロー
ルコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カ
ーテン塗布等の他、原崎勇次著「コーティング工学」２
５３頁（１９７３年朝倉書店発行）などに記載された方
法により塗布される。本発明の記録層は、塗布乾燥後の
固形分が２．５〜３０ｇ／ｍ² となるように設定され
る。

【００２８】本発明の記録材料には、記録後の記録材料
裏面に容易に筆記することができるように、支持体の、
記録層を有する面と反対側の裏面に、スチレン−マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩を含有する筆記層を設ける。
本発明の筆記層に用いるスチレン−マレイン酸共重合体
のアルカリ塩としては、スチレン−マレイン酸共重合体
のナトリウム塩やアンモニウム塩等があり、特に、スチ
レン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩を使用する
ことが好ましい。

【００２９】スチレン−マレイン酸共重合体の重合度
は、５００〜５，０００の範囲であることが好ましく、
特に１，５００〜２，５００の範囲であることが好まし
い。また、アンモニウム塩の一部がエステル化されてい
ても良く、エステル化度は、３５％〜５０％であること
が好ましい。本発明においては、スチレン−マレイン酸
共重合体のアルカリ塩と共にポリビニルアルコール、ゼ
ラチン、メチルセルロース等の水溶性ポリマーを併用し
ても良い。この場合スチレン−マレイン酸共重合体アル
カリ塩の割合を３０重量％以上とする必要がある。

【００３０】上記の如き高分子化合物をバインダーとし
て使用することにより、筆記層の支持体への接着性が良
好なものとなるのみならず、乾燥後の耐水性も良好とな
る。筆記層には、水性筆記具や油性筆記具に使用される
インク等の乾燥性等を改良する目的や、鉛筆による筆記
濃度を濃くする目的で、白色乃至透明の顔料を１種又は
２種以上添加してもよい。

【００３１】上記の顔料としては酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、コロイダルシリカ、硫酸バリウム、酸化チタン、
リトポン、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、非
晶質シリカ等があり、それらの添加量は、ポリマー総重
量の１０〜２００重量％、好ましくは３０〜７０重量％
の量である。又、均一な筆記層を得るために、筆記層の
塗布液に界面活性剤を添加しても良い。界面活性剤には
スルホこはく酸系のアルカリ金属塩、弗素含有界面活性
剤等があり、具体的にはジ−（２−エチルヘキシル）ス
ルホこはく酸、ジ−（ｎ−ヘキシル）スルホこはく酸等
のナトリウム塩又はアンモニウム塩等がある。

【００３２】上記筆記層中には、記録材料の帯電を防止
するための、他の界面活性剤や高分子電解質等を添加す
ることができる。この筆記層は、通常、固形分換算で
０．２〜５ｇ／ｍ² とすることが好ましく、特に１〜３
ｇ／ｍ² とすることが好ましい。上記の筆記層は、前記
したポリマー等の結着成分の溶液に、必要に応じて前記
の顔料や界面活性剤等を添加して均一に混合し、これ等
の成分を均一に溶解若しくは分散させた塗布液を調製
し、記録層と同様にして、直接或いは下塗層を介して、
支持体の裏面に設けることができる。

【００３３】本発明で使用する支持体は、透明又は不透
明の公知の支持体の中から適宜選択して使用することが
できる。記録層を透明とした場合には、支持体として透
明なものを使用することにより、本発明の記録材料をＯ
ＨＰや第２原図として使用することができる。透明支持
体としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステルのフィルム、三酢酸
セルロースフィルム等のセルロース誘導体のフィルム、
ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ
エチレン等のポリオレフィンのフィルム、ポリマーを含
浸した紙等があり、これらを単体で或いは貼り合わせて
用いることができる。支持体の厚みとしては２０〜２０
０μｍのものが用いられ、特に５０〜１００μｍのもの
が好ましい。

【００３４】本発明の記録材料においては、ジアゾ化合
物、カップリング成分、塩基などが同一層に含まれてい
ても良いが、別層に含まれるような積層型の構成をとる
こともできる。また、支持体の上に特願昭５９─１７７
６６９号明細書等に記載したような中間層を設けた後、
記録層を塗布することもできる。記録層の上に更に保護
層を設けることもできる。

【００３５】本発明の記録材料に画像を形成する場合に
は、原稿に対応した画像様露光を行って露光部のジアゾ
化合物を分解した後、記録材料全体を加熱して未露光部
のジアゾ化合物とカップラーを反応させて発色画像を得
るか、予め、熱ペンやサーマルヘッドを用いて画像様に
熱記録した後、記録材料の全面に光を照射して未発色部
のジアゾ化合物を分解して定着する。

【００３６】原稿に対応した画像様露光は、透明原稿で
あれば密着露光することが簡単であるが、その他の方
法、例えばレーザー光による露光を採用しても良い。露
光用光源としては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、水
銀灯などが用いられる。この場合、光源の発光スペクト
ルが、用いたジアゾ化合物の吸収スペクトルにほぼ一致
していることが好ましい。又、記録材料の感光層全面を
加熱して現像する工程における加熱手段としては、赤外
線、高周波、ヒートブロック、ヒートローラー等を用い
ることができる。

【００３７】本発明においては、透明支持体と記録層ま
たは筆記層との接着を高めるために、両層の間に下塗層
を設けることができる。下塗層の素材としては、ゼラチ
ンや合成高分子ラテックス、ニトロセルロース等が用い
られる。下塗層の塗布量は０．１ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／
ｍ² の範囲にあることが好ましく、特に０．２ｇ／ｍ²
〜１．０ｇ／ｍ² の範囲が好ましい。０．１ｇ／ｍ² よ
り少ないと支持体と記録層、又は、支持体と筆記層との
接着が十分でなく、また２．０ｇ／ｍ² 以上に増やして
も、支持体と記録層又は筆記層との接着力は飽和に達し
ているのでコスト的に不利となる。

【００３８】更に、下塗層を塗布する前には、支持体の
表面を公知の方法により活性化処理することが望まし
い。活性化処理の方法としては、酸によるエッチング処
理、ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ処理、
グロー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡
便さの点から、米国特許第２，７１５，０７５号、同第
２，８４６，７２７号、同第３，５４９，４０６号、同
第３，５９０，１０７号等に記載されたコロナ放電処理
が最も好んで用いられる。

【００３９】

【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の記録材料
は、裏面に耐水性及び筆記性に優れた記録層を有するの
で、油性インクのみならず水性インクや鉛筆による筆記
も容易であり、特に会議用として好適である。更に、透
明支持体を使用した場合には、第２原図やＯＨＰ用とし
ても好適である。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。なお添加量を示す「部」は
「重量部」を表す。

【００４１】実施例１．カプセル液の調製 下記化１で表されるジアゾニウム塩３部を、酢酸エチル
１３部に添加して溶解した。

【化１】 このジアゾ化合物の溶液に、下記化２で表されるトリメ
チロールプロパンとキシリレンジイソシアネートの１対
３付加物の７５重量％酢酸エチル溶液（タケネートＤ１
１０Ｎ：武田薬品工業株式会社製の商品名）７部を添加
し、攪拌混合した。

【化２】

【００４２】このようにして得られた溶液を、ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ：クラレ株式会社製の商
品名）３．５部が水６０部に溶解している水溶液に混合
し、乳化分散して平均粒径が１．０μｍの乳化液を得
た。得られた乳化液に更に水２０部を加え、攪拌しなが
ら４０℃に加温して、３時間壁形成物質であるイソシア
ネートを反応させ、平均粒径が１μｍでジアゾ化合物を
芯物質として含有するマイクロカプセルを得た。上記の
カプセル化反応は、水流ポンプを用いて４００ｍｍＨｇ
〜５００ｍｍＨｇの減圧下で行った。

【００４３】カプラー分散液の調製 ２─ヒドロキシ─３─ナフトエ酸アニリド５部とトリフ
ェニルグアニジン５部とを、５重量％のポリビニルアル
コール水溶液１００部に加え、サンドミルで２４時間分
散して平均粒径３μｍの分散物を得た。

【００４４】記録層塗布液の調製 以上のようにして得られたジアゾニウム塩のカプセル溶
液８部に、カプラー分散液２５部、及び４０重量％の炭
酸カルシウム分散液（ユニバー７０：白石工業株式会社
製の商品名）０．５部、並びに０．５部の水を加えて塗
布液とした。

【００４５】記録材料の作製 上記塗布液を、コーティングバーを用いて厚さ５０μｍ
のポリエチレンテレフタレートベースに、乾燥重量で５
ｇ／ｍ² となるようにバー塗布し、５０℃で３分間乾燥
して記録層を設けた。次に、支持体の裏面に、ゼラチン
を０．５ｇ／ｍ² 下塗りし、更に下記の如く調製した筆
記層塗布液を、乾燥重量が３ｇ／ｍ² となるようにコー
ティングバーを用いてバー塗布し、６０℃で３分間乾燥
して筆記層を得た。

【００４６】筆記層塗布液の調製 下記化３で表されるスチレン−マレイン酸共重合体（重
合度２，０００）のアルカリ塩１５重量％水溶液１０
部、水５部及びシリカ粒子１５重量％水分散液（サイロ
イド４０４：富士デヴィソン社製の商品名）４部を十分
に混合し塗布液を得た。

【化３】

【００４７】得られた記録材料の記録層にネガフィルム
を密着して水銀灯を照射し、画像を記録した。裏面に水
性ペンを用いて筆記したところ、筆記性は良好であり、
特に設計図の第２原図として好適であることが確認され
た。更に裏面に水を一滴たらし、ポリエチレンテレフタ
レートベースと重ね合わせて３０分間室温に放置した
後、記録材料を引き剥がして、耐水性を調べたところ、
かすかな接着跡がついただけであり、耐水性は十分であ
ることが確認された。又、水を一滴たらした後、指で軽
くこすっても、塗膜には何の変化も認められなかったこ
とから、筆記層の接着性も十分であることが確認され
た。

【００４８】実施例２．実施例１で使用したスチレンー
マレイン酸共重合体の代りに、下記化４で表される、重
合度２，０００のスチレンーマレイン酸共重合体を使用
した他は、実施例１と全く同様にして記録材料を得た。

【化４】 得られた記録材料の筆記層の筆記性、耐水性及び接着性
について実施例１と同様に評価したところ、実施例１の
場合と同等であることが確認された。

【００４９】比較例１．実施例１において、下記塗布液
を支持体の裏面に同様の方法で塗布・乾燥して筆記層を
得た。筆記層塗布液の調製 ポリビニルアルコール１５重量％水溶液（ＰＶＡ１０
５：クラレ株式会社製の商品名）１０部、水４．４部、
シリカ粒子１５％重量分散液（サイロイド４０４：富士
デヴィソン社製の商品名）４部及びグリオキザール２５
％水溶液０．６部を十分に混合した。得られた記録材料
に、実施例１と同様に画像記録した後、裏面に水性ペン
を用いて筆記しようとしたところ、筆記層に破損が生じ
ることが確認された。また、実施例１の場合と同様にし
て耐水性を調べたところ、ポリエステルベースと記録材
料を引き剥がしたときに、筆記層も剥がれ、耐水性が悪
いことが判明した。更に、実施例１と同様に接着性につ
いてもテストしたところ、やはり筆記層が剥がれ、接着
性も不良であることが判明した。以上の実施例及び比較
例の結果は、本発明の有効性を実証するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０２ 1/95

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、マイクロカプセルに内包さ
   れた感光性ジアゾ化合物及び加熱によって該ジアゾ化合
   物と反応して発色するカップリング成分を含有する記録
   層を設けた感熱記録材料であって、前記支持体の裏面に
   スチレン−マレイン酸共重合体のアルカリ塩を含有する
   筆記層を設けたことを特徴とするジアゾ型記録材料。
2. 【請求項２】 支持体が透明である請求項１に記載のジ
   アゾ型記録材料。