JPH08267923A - ジアゾ系感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高画質濃度で、高画質のジアゾ系感熱記録材料
をを提供する。 【構成】支持体上に、顔料を主成分とするプレコート層
を介して、ジアゾ化合物、カップリング成分及び発色助
剤を主成分として含有する記録層を設けてなる感熱記録
材料であって、前記プレコート層が塩基性無機顔料を含
有すると共に、その触針式３次元表面粗さ計を用いて測
定されるカットオフ値、０．８ｍｍでの縦方向の最大高
さＲｍａｘ・Ｄが、０．１５〜１５μｍであることを特
徴とするジアゾ系感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色濃度と画質に優れたジアゾ系感熱記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】通常の感熱記録材料は、支持体として原
紙を用いている。しかしながら、一般に、原紙の表面に
は、２０〜３０μｍの凹凸があるために、支持体上に発
色層を塗設する場合、塗布した液が原紙の繊維間の凹部
に流れ込み、或いは浸透する結果、発色層が不均一とな
るという欠点があった。発色層が不均一となると、発色
濃度も不均一となり、発色画質が悪化する。そこで、従
来、原紙の表面性を改善するために、原紙表面にプレコ
ート層を設けることが行われている。

【０００３】一方、感熱記録材料の用途が拡大するにつ
れ、記録後の地肌部に後記録が可能であったり、有機溶
剤等の付着により発色するということが大きな欠点とし
て認識されるようになった結果、記録後に光定着するこ
とができるジアゾ化合物を発色剤として用いる感熱記録
材料が極めて有用となるに至った。しかしながら、従来
感光材料として使用されていたジアゾ化合物を感熱材料
として使用するためには、熱応答性が十分でなく、生保
存中の着色（以後カブリとする）が起っていた。

【０００４】そこで、ジアゾ発色材料の熱応答性及び長
期保存性を改善する種々の提案がなされるに至った。そ
れらの代表的な提案の１つとして、支持体と感熱発色層
との間に、酸性で多孔質のフィラーを含有した層をプレ
コート層として設けた感熱記録材料がある（特開昭５７
−１８９８８２号公報）。

【０００５】上記感熱記録材料においては、多孔質のフ
ィラーを含有した層をプレコート層とすることによっ
て、カブリを改善すると共に、記録時には、溶融した物
質がプレコート層中の多孔質フィラーに吸着され、支持
体中への浸透が防止されるので、高発色性となるという
ものである。しかしながら、この発明では、生保存中の
発色性の低下（以後生保存性とする）がいちじるしく、
画像品質に対する要求が厳しくなった今日では十分と言
えるものではない。

【０００６】他の代表的な提案としては、ジアゾ化合物
をマイクロカプセルに内包させることによってカブリを
改善するものである（特開昭５９−１９０８８６号公
報）。しかしながら、この場合は、画像濃度が１．２以
下であり、更に改善が求められていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、ジアゾ型感熱記録材料の生保存性及び画像濃度を更
に改善すべく鋭意検討した結果、原紙上に設けるプレコ
ート層表面の凹凸の程度によって画像品質が左右される
こと、及び、プレコート層中に塩基性の無機顔料を含有
させることによって生保存性の向上を図ることができる
ことを見いだし、本発明に到達した。従って、本発明の
目的は、発色濃度が高く、画像品質が高いのみならず、
生保存性にも優れたジアゾ感熱記録用紙材料を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、支持体上に、顔料を主成分とするプレコート層を介
して、必要に応じてマイクロカプセル内包されても良い
ジアゾ化合物、カップリング成分及び発色助剤を主成分
として含有する記録層を設けてなる感熱記録材料であっ
て、前記プレコート層が塩基性無機顔料を含有すると共
に、その触針式３次元表面粗さ計を用いて測定されるカ
ットオフ値、０．８ｍｍでの縦方向の最大高さＲｍａｘ
・Ｄ（以下、最大高さと略す）が、０．１５〜１５μｍ
であることを特徴とするジアゾ系感熱記録材料により達
成された。

【０００９】本発明に用いられるジアゾ化合物は光分解
性のジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート、ジアゾアミ
ノ化合物等、カップリング成分とカップリング反応を起
こして発色すると共に光によって分解する、公知のジア
ゾ化合物の中から適宜選択して使用することができる。
本発明においては、これらのジアゾ化合物の中でも特に
光感度及び画像濃度の観点から、一般式ＡｒＮ₂ ⁺ Ｘ^-
で示されるジアゾニウム塩を使用することが好ましい
（式中、Ａｒは置換あるいは無置換の芳香族部分を表
し、Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム基を表し、Ｘ^- は酸アニオン
を表す。）。

【００１０】本発明で使用することのできるジアゾニウ
ム塩の具体例としては、４−ジアゾ−１−ジメチルアミ
ノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジプロピルアミノベンゼン、４−
ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン、４−ジア
ゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−
エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−
１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼン、４−ジア
ゾ−１−ジメチルアミノ−２−メチルベンゼン、４−ジ
アゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４−ジア
ゾ−１−モルホリノ−２，５−ジエトキシベンゼン、４
−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５−ジ
エトキシベンゼン、４−ジアゾ−１，４−メトキシベン
ゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベンゼン等が挙げら
れる。

【００１１】上記ジアゾニウム塩を形成する酸の具体例
としては、例えば、Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＯＨ（ｎは１〜９の
整数）、Ｃ_m Ｆ_2m+1ＳＯ₃ Ｈ（ｍは１〜９の整数）、四
フッ化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロ
リン酸、芳香族カルボン酸、及び、塩化亜鉛、塩化すず
等の金属ハライドを挙げることができる。

【００１２】本発明に用いられるカップリング成分と
は、ジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する化
合物であり、具体例としてはレゾルシン、フロログルシ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸
ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホル
ノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、
２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキ
シ−６−スルファニルナフタレン、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−２’−メチルアニリド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸−Ｎ−ドデシルオキシ−プロピルアミド、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセト
アニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトア
ニリド、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、
１−（２’，４’，６’−トリクロロフェニル）−３−
ベンズアミド−５−ピラゾロン、１−（２’，４’，
６’−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−フェニルアセトアミド−５
−ピラゾロン等が挙げられる。

【００１３】これらのカップリング成分を２種以上併用
することによって任意の色調の画像を得ることもでき
る。本発明においては、熱現像時に系を塩基性にしてカ
ップリング反応を促進させるという目的で、必要に応じ
て、発色助剤として作用する塩基性物質を加えることが
好ましい。このような塩基性物質としては水難溶性ない
しは水不溶性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発
生する物質が用いられる。

【００１４】塩基性物質の具体例としては無機及び有機
のアンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿
素及びその誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミ
ジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール類、
イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モ
ルホリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォルムアミ
ジン類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙げられる。こ
れらの塩基性物質は２種以上併用して用いることができ
る。

【００１５】本発明においては、記録材料の生保存性を
良好なものとするために、少なくともジアゾ化合物をマ
イクロカプセルに内包させることが好ましい。このよう
なマイクロカプセルとしては、常温での物質隔離機能に
優れると共に、加熱下において物質透過性となるマイク
ロカプセルが特に好ましい。

【００１６】上記の好ましいマイクロカプセルは、芯物
質を乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形
成させて作られる。高分子物質を形成するリアクタント
は油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分
子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。

【００１７】高分子物質は２種以上併用することもでき
る。好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、
更に好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。高
分子物質の物性としては、熱記録時の温度で融解せず、
１５０℃以上の融点を持つ高分子物質が好ましい。マイ
クロカプセルは、マイクロカプセル化すべき成分を０．
２重量％以上含有した乳化液から作ることができる。

【００１８】本発明で使用するマイクロカプセルは、低
沸点の非水溶媒に、ジアゾ化合物やカップリング成分を
カプセル壁形成用モノマーと共に溶解した後、重合反応
させながら溶媒を留去させることにより得られるよう
な、実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルであるこ
とが好ましい。

【００１９】マイクロカプセル壁を形成するポリマー
は、相当するモノマーを上記方法によって重合して得る
ことができるが、モノマーの使用量は、得られるマイク
ロカプセルの平均粒径が０．３〜１２μｍであると共
に、壁厚が０．０１〜０．３μｍとなるように決定され
る。このようにして製造したマイクロカプセル中にジア
ゾ化合物を内包させることによって、常温におけるジア
ゾ化合物とカップリング成分との接触が、従来以上に防
止される。

【００２０】本発明においては、低エネルギーで迅速か
つ完全に熱現像が行われるように、感光層中にフェノー
ル誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン
類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合物、
アシド化合物、スルホンアミド化合物等を加えることが
できる。これらの化合物は、カップリング成分や塩基性
物質の融点を低下させたり、後記するマイクロカプセル
壁の熱透過性を向上させるものであり、その結果発色助
剤として機能し、これによって高い発色濃度が得られ
る。

【００２１】本発明における発色助剤には、熱融解性物
質も含まれる。ここで熱融解性物質とは、常温で固体で
あって、加熱により融解する、融点５０℃〜１５０℃の
物質であり、ジアゾ化合物、カップリング成分、或いは
塩基性物質等を溶かす物質である。上記熱融解性物質の
具体例としては、脂肪酸アミド、Ｎ置換脂肪酸アミド、
ケトン化合物、尿素化合物、エステル類等が挙げられ
る。

【００２２】本発明においては、記録材料の保存中にお
ける発色反応による地肌部の汚れを防止し保存性を向上
させるという目的で、還元性を有する金属塩を含有せし
めることが好ましい。還元性を有する金属塩の具体例と
しては、例えば、ＳｎＣｌ₂ 、ＳｎＢｒ₂ 、ＴｉＣ
ｌ₃ 、ＣｒＣｌ₂ 、ＦｅＳＯ₄ 、ＶＣｌ₂ 等を挙げると
ができるが、これらの中でも特にＳｎＣｌ₂ が好まし
い。

【００２３】上記還元性を有する金属塩の少なくとも１
種を記録層に含有せしめることによって、記録前の地肌
汚れを防止することができる。上記金属塩の使用量は、
０．００１〜０．０１ｇ／ｍ² であることが好ましい。
０．００１ｇ／ｍ² 以上では、上記地肌汚れの防止に効
果がなく、又０．０１ｇ／ｍ² 以上とすると熱感度が低
下するので好ましくない。

【００２４】又、上記金属塩はマイクロカプセル内、マ
イクロカプセル外、マイクロカプセル壁の何れかの箇所
に添加すれば良く、２箇所以上に添加しても良い。特
に、前記塩基性物質の添加箇所と同じ箇所に添加するこ
とが好ましい。本発明においては、ジアゾ化合物１重量
部に対してカップリング成分は０．１〜１０重量部、発
色助剤は０．１〜２０重量部の割合で使用することが好
ましい。尚、ジアゾ化合物は０．０５〜５．０ｇ／ｍ²
塗布することが望ましい。

【００２５】本発明に用いられる、マイクロカプセル中
には含まれないカップリング成分、塩基性物質、その他
の発色助剤等は、サンドミル等により水溶性高分子と共
に固体分散して用いることができるが、特にこれらを水
に難溶又は不溶の溶剤に溶解した後、この溶液を、保護
コロイドとして水溶性高分子を溶解すると共に必要に応
じて更に界面活性剤を含有する水溶液と混合・攪拌し
た、乳化分散物として使用することもできる。

【００２６】乳化分散物として使用した場合には、記録
層の透明性を良好なものとすることができる。好ましい
水溶性高分子としては、マイクロカプセルを調製する時
に用いられる水溶性高分子等が挙げられる（例えば、特
開昭５９−１９０８８６号参照）。また、固体分散する
場合には、水溶性高分子溶液に対して、カップリング成
分及び発色助剤はそれぞれ５〜４０重量％になるように
投入される。分散された粒子サイズは１０μｍ以下であ
ることが好ましい。

【００２７】本発明においては、発色画像の濃度を改善
することを目的として、支持体上に顔料を主成分とする
プレコート層を設け、このプレコート層には、少くとも
塩基性無機顔料を含有させる。上記塩基性無機顔料とし
ては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
炭酸マグネシウム、亜鉛華、酸化マグネシウム等を挙げ
ることができる。これ等は、一般に吸油度（ＪＩＳＫ５
１０１に基づく）が９０ｍｌ／ｇ以下の顔料が用いられ
る。これ等は２種以上併用することもできるが、特に炭
酸カルシウムを使用することが好ましい。

【００２８】本発明においては、上記の塩基性無機顔料
と共に、酸化チタン、カオリン、タルク、ベントナイ
ト、シリカ、アルミノケイ酸マグネシウム、尿素−ホル
マリン樹脂微粒子等の顔料を併用しても良いが、全顔料
中の前記塩基性無機顔料の割合は、１〜５０重量％で、
好ましくは３〜３０重量％である。１重量％以下である
と十分な生保存性が得られない。

【００２９】上記の顔料を支持体上に担持するために
は、プレコート層中にバインダーが存在することが必要
である。このようなバインダーとしては、前記感熱記録
層に使用したものと同様のバインダーを使用することが
できる。顔料とバインダーの比は１／１〜３／１である
ことが好ましい。また、前記塩基性無機顔料の塗布量は
０．０５〜１０．０ｇ／ｍ² であることが好ましく特に
０．１５〜６．０ｇ／ｍ² とすることが好ましい。０．
０５ｇ／ｍ² 以下では、発色濃度を高める効果が十分で
なく、１０．０ｇ／ｍ² を越えても、それ以上発色濃度
が高くならない。

【００３０】本発明においては、画像の均一性や画像の
シャープネス等の画像品質を良好とする観点から、プレ
コート層の最大高さを、０．５〜１５μｍの範囲とする
ことが必要である。最大高さを０．５以下とすること
は、製造コストが上昇するので実用的でない反面、１５
μｍ以上となると、この最大高さが感熱記録層表面に影
響して画像品質が悪化する。上記最大高さを容易に１５
μｍ以下とするためには、前記プレコート層のバインダ
ーとして、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とラテック
スを併用することが好ましい。

【００３１】上記の如く、プレコート層を塗布した後の
原紙表面の最大高さは小さく滑らかであるので、単なる
原紙を支持体とする従来の感熱記録材料の場合より、感
熱記録層の塗布量を軽減しても従来以上に均一な感熱記
録層となる。また、これによって、熱感度はもとより、
定着感度も向上する。

【００３２】本発明の塗布液は、一般によく知られた塗
布方法、例えばバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗
布、グラビア塗布、ドクター塗布、スライド塗布、ロー
ルコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カ
ーテン塗布等の他、原崎勇次著「コーティング工学」２
５３頁（１９７３年朝倉書店発行）などに記載された方
法により塗布される。本発明の記録層は、塗布乾燥後の
固形分が２．５〜３０ｇ／ｍ² となるように設定され
る。

【００３３】本発明の記録材料においては、ジアゾ化合
物、カップリング成分、塩基性物質などが同一層に含ま
れていても良いが、別層に含まれるような積層型の構成
をとることもできる。また、支持体の上に特願昭５９−
１７７６６９号明細書等に記載したような中間層を設け
た後、記録層を塗布することもできる。記録層の上に更
に保護層を設けることもできる。

【００３４】本発明の記録材料に画像を形成する場合に
は、原稿に対応した画像様露光を行って露光部のジアゾ
化合物を分解した後、記録材料全体を加熱し、未露光部
のジアゾ化合物とカップラーを反応させて発色画像を得
るか、予め、熱ペンやサーマルヘッドを用いて画像様に
熱記録した後、記録材料の全面に光を照射して未発色部
のジアゾ化合物を分解して定着する。

【００３５】原稿に対応した画像様露光は、透明原稿で
あれば密着露光することが簡単であるが、その他の方
法、例えばレーザー光による露光を採用しても良い。全
面露光用光源としては、種々の蛍光灯、キセノンラン
プ、水銀灯などが用いられる。この場合、光源の発光ス
ペクトルが、用いたジアゾ化合物の吸収スペクトルにほ
ぼ一致していることが好ましい。又、記録材料の感光層
全面を加熱して現像する工程における加熱手段として
は、赤外線、高周波、ヒートブロック、ヒートローラー
等を用いることができる。

【００３６】

【発明の効果】本願発明の感熱記録材料は画像濃度が高
く、高画質である上、光定着することができるので、有
価証券や商品券、入場券、説明書等の用途に好適であ
る。特に、ジアゾ化合物をマイクロカプセル化した場合
には、記録前の生保存性も十分に良好である。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量を示す「部」は他に特別の記載がない限り
「重量部」を表す。

【００３８】実施例１．炭酸カルシウム（ユニバー７
０：白石工業株式会社製の商品名）５５ｇ及びポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製の商品
名）９ｇ（炭酸カルシウム／ＰＶＡ：５０／５０）を水
に分散溶解させて、固形分濃度が２０％の炭酸カルシウ
ム分散液を調整し、最大高さが２０〜３０μｍの原紙表
面に、固形分が６ｇ／ｍ² となるように塗布してプレコ
ート層とした。

【００３９】乾燥後のプレコート層の表面を、三次元表
面粗さ計（サーフコム５７０Ａ−３Ｄ：東京精密株式会
社製の商品名）に従って、１×４ｍｍ² 内の最大高さを
測定したところ、８．２μｍであった。次に、上記プレ
コート層の上に、下記のようにして調整した感熱記録層
をコーティングバーを用いて塗布・乾燥し、５ｇ／ｍ²
の感熱記録層を設けた。

【００４０】カプセル液の調製 下記化１で表されるジアゾニウム塩３部を、酢酸エチル
１３部に添加して溶解した。

【化１】

【００４１】このジアゾ化合物の溶液に、下記化２で表
されるトリメチロールプロパンとキシリレンジイソシア
ネートの１対３付加物の７５重量％酢酸エチル溶液（タ
ケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品工業株式会社製の商品
名）７部を添加し、攪拌混合した。

【化２】

【００４２】このようにして得られた溶液を、ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ：クラレ株式会社製の商
品名）３．５部が水６０部に溶解している水溶液に混合
し、乳化分散して平均粒径が１．０μｍの乳化液を得
た。得られた乳化液に更に水２０部を加え、攪拌しなが
ら４０℃に加温して、３時間壁形成物質であるイソシア
ネートを反応させ、平均粒径が１μｍでジアゾ化合物を
芯物質として含有するマイクロカプセルを得た。上記の
カプセル化反応は、水流ポンプを用いて４００ｍｍＨｇ
〜５００ｍｍＨｇの減圧下で行った。

【００４３】カプラー分散液の調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド５部とトリフ
ェニルグアニジン５部とを、５重量％のポリビニルアル
コール水溶液１００部に加え、サンドミルで２４時間分
散して平均粒径３μｍの分散物を得た。

【００４４】記録層塗布液の調製 以上のようにして得られたジアゾニウム塩のカプセル溶
液８部に、カプラー分散液２５部、及び４０重量％の炭
酸カルシウム分散液（ユニバー７０：白石工業株式会社
製の商品名）０．５部、並びに０．５部の水を加えて塗
布液とした。

【００４５】画像評価 得られた感熱記録材料を１３０℃で加熱した時の発色濃
度をマクベス濃度計で測定したところ、１．４０であ
り、極めて高い濃度であることが確認された。又、生保
存性に関しても、発色濃度の低下が６．１％と少ない事
が確認された。画像部を、倍率１，０００倍の電子顕微
鏡で観察し、原紙繊維の出の有無を調べたところ、原紙
繊維は全く露出しておらず、極めて良好な画質であっ
た。

【００４６】実施例２．実施例１で用いた炭酸カルシウ
ムの代わりに、水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ４
２：昭和電工株式会社製の商品名）を用いた他は、実施
例１と全く同様にして感熱記録材料を得、同様の評価を
行ったところ発色濃度は１．３１であり、画質も、実施
例１の場合より劣るものの十分に良好なものであり、生
保存性に関しても発色濃度の低下が８％と少ない事が確
認された。尚、プレコート層表面の最大高さは、１０μ
ｍであった。

【００４７】比較例１．実施例１で用いた炭酸カルシウ
ムの代わりに、カオリン（カオブライト：白石工業株式
会社製の商品名）を用いた他は、実施例１と全く同様に
して、感熱記録材料を得、同様の評価を行ったところ発
色濃度は１．３２であり、画質は良好であるが、生保存
性に関しては、発色濃度の低下が２２．５％と、多い事
が確認された。尚、プレコート層の表面の最大高さは、
実施例１の場合と同じ８．２μｍであった。

【００４８】比較例２．プレコート層を設けず、原紙の
表面に直接感熱層塗布液を塗布した他は、実施例１と全
く同様にして感熱記録材料を得、同様の評価を行ったと
ころ発色濃度は１．２０と低い上、画像部に原紙繊維の
露出が散見され、画質が不良であった。生保存性に関し
ては、発色濃度の低下が１４％と実施例１．２より多い
事が確認された。尚、原紙表面の最大高さは、２５μｍ
であった。

【００４９】実施例３．実施例１のプレコート層に使用
したＰＶＡ９ｇを４．５ｇに変更し、炭酸カルシウム／
ＰＶＡを７５／２５とした他は、実施例１と全く同様に
して感熱記録材料を得、同様に評価したところ、発色濃
度は１．２７であり、画質も実施例１には及ばないもの
の良好であった。生保存性については、発色濃度の低下
が６．５％と少ない事が確認された。尚、プレコート層
表面の最大高さは１０μｍであった。

【００５０】実施例４．実施例１のプレコート層に使用
したＰＶＡ９ｇを１２．０ｇに変更し、炭酸カルシウム
／ＰＶＡを２５／７５とした他は、実施例１と全く同様
にして感熱記録材料を得、同様に評価したところ、発色
濃度は１．２５であり、画質も実施例１には及ばないも
のの良好であった。生保存性については、発色濃度の低
下が、６．８％と少ない事が確認された。尚、プレコー
ト層表面の最大高さは８．２μｍであった。

【００５１】実施例５．実施例１のプレコート層で使用
したＰＶＡ９ｇを、同じＰＶＡ４．５ｇとカルボキシ変
性スチレンブタジェンラテックス（ＳＮ−３０７：住友
ノーガタック株式会社製の商品名）４．５ｇの混合物
（炭酸カルシウム／（ラテックス＋ＰＶＡ）：５０／５
０）で置き換えた他は、実施例１と全く同様にして感熱
記録材料を作製し評価したところ、発色濃度は１．４２
と高く、画質も実施例１の場合と同様に極めて良好であ
った。生保存性に関しては、発色濃度の低下が６．３％
と少ない事が確認された。

【００５２】比較例３．実施例１のプレコート層で使用
したＰＶＡ９ｇを全く使用せず、炭酸カルシウム／ＰＶ
Ａを１００／０とした他は、実施例１と全く同様にして
感熱記録材料を得、同様に評価したところ、発色濃度は
１．２２であり、画質も比較例１の場合と同様に悪いも
のであった。尚、プレコート層表面の最大高さは２５μ
ｍであった。

【００５３】比較例４．実施例１のプレコート層で使用
した炭酸カルシウム５５ｇを全く使用せず、炭酸カルシ
ウム／ＰＶＡを０／１００とした他は、実施例１と全く
同様にして感熱記録材料を得、同様に評価したところ、
発色濃度は１．１２であり、画質も比較例１の場合と同
様に悪いものであった。尚、プレコート層表面の最大高
さは３０μｍであった。

【００５４】実施例６〜１０．実施例１のプレコート層
の塗布量（固形分で６ｇ／ｍ² ）を表１のように変更し
た他は、実施例１と全く同様にして感熱記録材料を作製
し、評価した。評価の結果は、併せて表１に示した。

【００５５】

【表１】 以上の実施例、比較例の結果は本発明の有効性を実証す
るものである。

【００５６】実施例１１〜１４．実施例１のプレコート
層で使用した炭酸カルシウム５５ｇを、酸性顔料である
カオリンを用いて６５〜９５％置換した他は、実施例１
と全く同様にして感熱記録材料を得、生保存性の評価を
行った。評価の結果は、併せて表２に示した。参考とし
て、比較例１、及び実施例１の評価の結果も併せて表２
に示した。

【表２】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、顔料を主成分とするプレコ
   ート層を介して、ジアゾ化合物、カップリング成分及び
   発色助剤を主成分として含有する記録層を設けてなる感
   熱記録材料であって、前記プレコート層が塩基性無機顔
   料を含有すると共に、その触針式３次元表面粗さ計を用
   いて測定されるカットオフ値、０．８ｍｍでの縦方向の
   最大高さＲｍａｘ・Ｄが、０．１５〜１５μｍであるこ
   とを特徴とするジアゾ系感熱記録材料。
2. 【請求項２】 ジアゾ化合物がマイクロカプセルに内包
   されている請求項１に記載されたジアゾ系感熱記録材
   料。
3. 【請求項３】 塩基性無機顔料が、炭酸カルシウム、水
   酸化アルミニウム及び亜鉛華からなる群の中から選択さ
   れる少くとも１種である、請求項１又は２に記載された
   ジアゾ系感熱記録材料。