JPH061755A - ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの製造法 - Google Patents
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの製造法Info
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- JPH061755A JPH061755A JP18281892A JP18281892A JPH061755A JP H061755 A JPH061755 A JP H061755A JP 18281892 A JP18281892 A JP 18281892A JP 18281892 A JP18281892 A JP 18281892A JP H061755 A JPH061755 A JP H061755A
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- dibromo
- nitro
- nitromethane
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−１，３
−プロパンジオールと、これに対し０．６倍モルを越え
るニトロメタンを含有する反応原料を、水溶液中で苛性
アルカリを反応させ、次いでこの反応物に臭素を反応さ
せる２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの製造
法。 【効果】 比較的コストの低廉で、入手しやすい化合物
である２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−
プロパンジオールとニトロメタンを原料にして、２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノールを高収率で、かつ、
高純度で得ることができる。
−プロパンジオールと、これに対し０．６倍モルを越え
るニトロメタンを含有する反応原料を、水溶液中で苛性
アルカリを反応させ、次いでこの反応物に臭素を反応さ
せる２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの製造
法。 【効果】 比較的コストの低廉で、入手しやすい化合物
である２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−
プロパンジオールとニトロメタンを原料にして、２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノールを高収率で、かつ、
高純度で得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２−ヒドロキシメチル−
２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタン
を出発原料とし高純度の２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールを工業的に製造する方法に関する。
２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタン
を出発原料とし高純度の２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールを工業的に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ルは工業用の殺菌剤や硫化物の除去剤として有効であ
り、これは例えば特開平２−２１３４３０２号、特開平
２−１３５１３８号等に記載されている。２，２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールの製造法としては、 ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
に次亜臭素酸カリウムを反応させる方法（Chemische Be
richte ５７Ｂ、２１２７〜２１２８（１９２４））、 ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
にアルコール溶液中アルコラートを反応させ、生成物を
取り出して乾燥エーテルに懸濁させて、これに臭素のク
ロロホルム溶液を臭素化する方法（Chemische Berichte
５６Ｂ、６１１〜６２０（１９２３））、 ニトロメタン１モルに対し、１．５モル以上のホルム
アルデヒドを用い縮合させた後、臭素により臭素化する
方法（特開昭６１−２８９０６３号）、 ニトロメタンに臭素をアルカリの存在下で反応させた
後、ホルムアルデヒドを反応させる方法（特開平１−１
３２５４９号）、等が知られている。
ルは工業用の殺菌剤や硫化物の除去剤として有効であ
り、これは例えば特開平２−２１３４３０２号、特開平
２−１３５１３８号等に記載されている。２，２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールの製造法としては、 ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
に次亜臭素酸カリウムを反応させる方法（Chemische Be
richte ５７Ｂ、２１２７〜２１２８（１９２４））、 ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
にアルコール溶液中アルコラートを反応させ、生成物を
取り出して乾燥エーテルに懸濁させて、これに臭素のク
ロロホルム溶液を臭素化する方法（Chemische Berichte
５６Ｂ、６１１〜６２０（１９２３））、 ニトロメタン１モルに対し、１．５モル以上のホルム
アルデヒドを用い縮合させた後、臭素により臭素化する
方法（特開昭６１−２８９０６３号）、 ニトロメタンに臭素をアルカリの存在下で反応させた
後、ホルムアルデヒドを反応させる方法（特開平１−１
３２５４９号）、等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来の製造方法は次のような欠点を有し、工業的に実
施する方法としては必ずしも満足しうるものではない。
まず上記の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールに次亜臭素酸カリウムを反応させる方法は、
収率が１０．７％（文献値）と著しく低く、工業的生産
に適さない。の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールを出発原料とする方法は操作が煩雑であ
るばかりでなく、これも、収率２１％（文献値）と著し
く低く、工業的生産に適さない。のニトロメタンにホ
ルムアルデヒドを縮合させた後、臭素により臭素化する
方法は特開昭６１−２８９０６３号の実施例１の方法の
追試を行ったところ、分液した油状物の２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノール含有率が５７．３〜６２．２
％で、かつ、ニトロメタン基準の収率は３６．６〜３
７．２％であり、品質及び収率面で工業的生産に十分と
はいえない。さらにのニトロメタン臭素化物にホルム
アルデヒドを反応させる方法は特開平１−１３２５４９
号の実施例１に基づいて追試を行ったところ、同公報の
記載にもかかわらず、２，２−ジブロモ−２−ニトロエ
タノールがほとんど生成しなかった。また、これら〜
の方法のうち原料及び副生成物としてホルムアルデヒ
ドが関与するものがあり、これが残存した場合２，２−
ジブロモ−２−ニトロエタノールの品質、廃棄物処理、
環境対策等に問題が生ずる。
の従来の製造方法は次のような欠点を有し、工業的に実
施する方法としては必ずしも満足しうるものではない。
まず上記の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールに次亜臭素酸カリウムを反応させる方法は、
収率が１０．７％（文献値）と著しく低く、工業的生産
に適さない。の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールを出発原料とする方法は操作が煩雑であ
るばかりでなく、これも、収率２１％（文献値）と著し
く低く、工業的生産に適さない。のニトロメタンにホ
ルムアルデヒドを縮合させた後、臭素により臭素化する
方法は特開昭６１−２８９０６３号の実施例１の方法の
追試を行ったところ、分液した油状物の２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノール含有率が５７．３〜６２．２
％で、かつ、ニトロメタン基準の収率は３６．６〜３
７．２％であり、品質及び収率面で工業的生産に十分と
はいえない。さらにのニトロメタン臭素化物にホルム
アルデヒドを反応させる方法は特開平１−１３２５４９
号の実施例１に基づいて追試を行ったところ、同公報の
記載にもかかわらず、２，２−ジブロモ−２−ニトロエ
タノールがほとんど生成しなかった。また、これら〜
の方法のうち原料及び副生成物としてホルムアルデヒ
ドが関与するものがあり、これが残存した場合２，２−
ジブロモ−２−ニトロエタノールの品質、廃棄物処理、
環境対策等に問題が生ずる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の工
業化の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２−
ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジ
オールとニトロメタンを出発原料とし、水溶液中アルカ
リ分解後、臭素化し、その後ｐＨ調整を行うことによ
り、副生成物としてのホルムアルデヒドの問題も解決し
高純度の２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールが得
られることを見いだし、この知見に基づき本発明をなす
に至った。
業化の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２−
ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジ
オールとニトロメタンを出発原料とし、水溶液中アルカ
リ分解後、臭素化し、その後ｐＨ調整を行うことによ
り、副生成物としてのホルムアルデヒドの問題も解決し
高純度の２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールが得
られることを見いだし、この知見に基づき本発明をなす
に至った。
【０００５】すなわち、本発明は２−ヒドロキシメチル
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールと、これに対
し０．６倍モルを越えるニトロメタンを含有する混合物
に、水溶液中で苛性アルカリを反応させ次いでこの反応
物に臭素を反応させることを特徴とする２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノールの製造法を提供するものであ
る。本発明方法の反応は、次式に従うと考えられる。
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールと、これに対
し０．６倍モルを越えるニトロメタンを含有する混合物
に、水溶液中で苛性アルカリを反応させ次いでこの反応
物に臭素を反応させることを特徴とする２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノールの製造法を提供するものであ
る。本発明方法の反応は、次式に従うと考えられる。
【０００６】式１ （HOCH2)3 CNO2 + 2Br2 + 3NaOH + HCl → HOCH2C(Br)2NO2 + 2HCHO + 2NaBr + NaCl + 3H2O 式２ CH3NO2 + 2HCHO + Br2 + NaOH→ (HOCH2)2C(Br)NO2 + NaBr + H2O 式３ （HOCH2)3 CNO2 + CH3NO2 + 3Br2 + 4NaOH + HCl→ HOCH2C(Br)2NO2 + (HOCH2)2C(Br)NO2 + 3NaBr + NaCl +
4H2O
4H2O
【０００７】本発明の反応は式１及び式２によって表わ
すことができる。まず式１に示すように２−ヒドロキシ
ルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを苛
性アルカリの存在下、臭素にて臭素化することにより
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを生成する
が、この時、２モルのホルムアルデヒドが副生する。式
２に示すように、このホルムアルデヒドがニトロメタン
と反応し、さらに苛性アルカリの存在下臭素化すること
により２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオ
ールに変換される。このように、本発明においては、副
生成物であるホルムアルデヒドをニトロメタンと反応さ
せ、さらに臭素化することにより有用な化合物に変換す
ることも特徴とする。式３は式１及び２を合わせて示す
式であり、本発明方法における全反応を表わす。
すことができる。まず式１に示すように２−ヒドロキシ
ルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを苛
性アルカリの存在下、臭素にて臭素化することにより
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを生成する
が、この時、２モルのホルムアルデヒドが副生する。式
２に示すように、このホルムアルデヒドがニトロメタン
と反応し、さらに苛性アルカリの存在下臭素化すること
により２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオ
ールに変換される。このように、本発明においては、副
生成物であるホルムアルデヒドをニトロメタンと反応さ
せ、さらに臭素化することにより有用な化合物に変換す
ることも特徴とする。式３は式１及び２を合わせて示す
式であり、本発明方法における全反応を表わす。
【０００８】さらに式２における反応において、ホルム
アルデヒドとニトロメタン及び苛性アルカリ、臭素の割
合を変えることにより生成物を変えることができる。例
えば、２モルのホルムアルデヒドに対し２モルのニトロ
メタン、４モルの臭素及び６モルの苛性アルカリを用い
れば２モルの２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
の塩を製造することができる。しかしながら、この反応
を厳密に制御することは困難であり２，２−ジブロモ−
２−ニトロエタノールを目的とするとさらに臭素化され
た化合物が不純物として生成する。このことより高純度
の２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを得るため
には２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
ルを残存させたほうが有利である。従って理論的にはニ
トロメタンの使用量は２−ヒドロキシルメチル−２−ニ
トロ−１，３−プロパンジオールに対し２倍モル以下で
あり、通常は０．６倍モルを越える量、好ましくは０．
８〜１．１倍モルの範囲で使われる。さらに臭素と苛性
アルカリも対応量が使用される。ここで得られた２−ブ
ロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールも産業用
薬剤として有用であり、多くの特許が出願されている。
アルデヒドとニトロメタン及び苛性アルカリ、臭素の割
合を変えることにより生成物を変えることができる。例
えば、２モルのホルムアルデヒドに対し２モルのニトロ
メタン、４モルの臭素及び６モルの苛性アルカリを用い
れば２モルの２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
の塩を製造することができる。しかしながら、この反応
を厳密に制御することは困難であり２，２−ジブロモ−
２−ニトロエタノールを目的とするとさらに臭素化され
た化合物が不純物として生成する。このことより高純度
の２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを得るため
には２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
ルを残存させたほうが有利である。従って理論的にはニ
トロメタンの使用量は２−ヒドロキシルメチル−２−ニ
トロ−１，３−プロパンジオールに対し２倍モル以下で
あり、通常は０．６倍モルを越える量、好ましくは０．
８〜１．１倍モルの範囲で使われる。さらに臭素と苛性
アルカリも対応量が使用される。ここで得られた２−ブ
ロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールも産業用
薬剤として有用であり、多くの特許が出願されている。
【０００９】本発明において、２−ヒドロキシルメチル
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタ
ンを水溶液中、苛性アルカリと反応させる。この第１段
階の反応は、２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールとニトロメタンの苛性アルカ
リによる造塩反応である。アルカリとしては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等の苛
性アルカリがあげられるが、反応性などの上から水酸化
ナトリウムや水酸化カリウム等の苛性アルカリが好まし
い。アルカリ処理の反応温度は、−１０〜４０℃、好ま
しくは−５〜５℃で、アルカリ量は２−ヒドロキシルメ
チル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロ
メタンの和に対し、好ましくは２．０〜３．０倍モル用
いる。苛性アルカリは生成する２，２−ジブロモ−２−
ニトロエタノールが塩を形成する作用をする。アルカリ
が不足すると反応が十分進行しないことがある。従っ
て、後処理として塩酸等の鉱酸による中和が求められ
る。反応溶媒としては、水のみ、あるいは水・アルコー
ル混合系を用いることができるが、副生する臭化金属塩
の溶解度の関係から水単独系が好ましい。また爆発等の
危険があるので安全面からも水単独系が好ましい。
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメタ
ンを水溶液中、苛性アルカリと反応させる。この第１段
階の反応は、２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールとニトロメタンの苛性アルカ
リによる造塩反応である。アルカリとしては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等の苛
性アルカリがあげられるが、反応性などの上から水酸化
ナトリウムや水酸化カリウム等の苛性アルカリが好まし
い。アルカリ処理の反応温度は、−１０〜４０℃、好ま
しくは−５〜５℃で、アルカリ量は２−ヒドロキシルメ
チル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロ
メタンの和に対し、好ましくは２．０〜３．０倍モル用
いる。苛性アルカリは生成する２，２−ジブロモ−２−
ニトロエタノールが塩を形成する作用をする。アルカリ
が不足すると反応が十分進行しないことがある。従っ
て、後処理として塩酸等の鉱酸による中和が求められ
る。反応溶媒としては、水のみ、あるいは水・アルコー
ル混合系を用いることができるが、副生する臭化金属塩
の溶解度の関係から水単独系が好ましい。また爆発等の
危険があるので安全面からも水単独系が好ましい。
【００１０】次に、第２段の反応として臭素化を行う。
これは第１段の反応液から生成物を分離することなく、
そのまま、臭素を滴下して行うことができる。この臭素
化剤は２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−
プロパンジオールとニトロメタンの和のモル数に対し、
好ましくは１．５〜２．０倍モル用いる。この場合、臭
素化剤と苛性アルカリとを過剰に用いれば２，２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールの収量が増加するかもしく
は反応が先に進み不純物の量も増える傾向が認められ
る。臭素化の反応温度は−１０〜１５℃、好ましくは０
℃以下で行う。臭素化後の反応液を酸によりｐＨ調整し
てｐＨ７以下、好ましくはｐＨ３以下として終了する。
反応液をアルカリ性のまま終了すると、生成した２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノール及び２−ブロモ−２
−ニトロ−１，３−プロパンジオールのアルカリ分解が
起こり、収率低下の要因となることがある。中和に用い
る酸は、特に制限はないが塩酸や硫酸等の無機酸が好ま
しい。
これは第１段の反応液から生成物を分離することなく、
そのまま、臭素を滴下して行うことができる。この臭素
化剤は２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−
プロパンジオールとニトロメタンの和のモル数に対し、
好ましくは１．５〜２．０倍モル用いる。この場合、臭
素化剤と苛性アルカリとを過剰に用いれば２，２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールの収量が増加するかもしく
は反応が先に進み不純物の量も増える傾向が認められ
る。臭素化の反応温度は−１０〜１５℃、好ましくは０
℃以下で行う。臭素化後の反応液を酸によりｐＨ調整し
てｐＨ７以下、好ましくはｐＨ３以下として終了する。
反応液をアルカリ性のまま終了すると、生成した２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノール及び２−ブロモ−２
−ニトロ−１，３−プロパンジオールのアルカリ分解が
起こり、収率低下の要因となることがある。中和に用い
る酸は、特に制限はないが塩酸や硫酸等の無機酸が好ま
しい。
【００１１】かくして、得られる２，２−ジブロモ−２
−ニトロエタノール油状物及び水層をトルエン等の溶剤
で抽出する。この場合の溶剤としては、水層の２−ブロ
モ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを抽出せ
ず、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを優先的
に抽出するものが好ましい。トルエン層を水洗精製すれ
ば、容易に高純度の２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを高収率で得ることができる。さらに水層を酢酸
エステル、メチルイソブチルケトン等の溶剤で抽出する
ことにより２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオールを得ることができる。また逆に、最初両化合物
を溶剤で抽出し、濃縮後、水とトルエン等の溶剤を用い
て２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールと２−ブロ
モ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとを分離す
ることもできる。
−ニトロエタノール油状物及び水層をトルエン等の溶剤
で抽出する。この場合の溶剤としては、水層の２−ブロ
モ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを抽出せ
ず、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを優先的
に抽出するものが好ましい。トルエン層を水洗精製すれ
ば、容易に高純度の２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを高収率で得ることができる。さらに水層を酢酸
エステル、メチルイソブチルケトン等の溶剤で抽出する
ことにより２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオールを得ることができる。また逆に、最初両化合物
を溶剤で抽出し、濃縮後、水とトルエン等の溶剤を用い
て２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールと２−ブロ
モ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとを分離す
ることもできる。
【００１２】
【発明の効果】本発明方法によれば、比較的コストの低
廉で、入手しやすい化合物である２−ヒドロキシルメチ
ル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメ
タンを原料にして、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを高収率で、かつ、高純度で得ることができる。
さらに反応溶媒が水性であるので、工程の安全性が高
く、また、ホルムアルデヒド等の問題となる副生成物が
少ない。したがって本発明方法は工業的に実施する方法
として極めて好適である。
廉で、入手しやすい化合物である２−ヒドロキシルメチ
ル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとニトロメ
タンを原料にして、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを高収率で、かつ、高純度で得ることができる。
さらに反応溶媒が水性であるので、工程の安全性が高
く、また、ホルムアルデヒド等の問題となる副生成物が
少ない。したがって本発明方法は工業的に実施する方法
として極めて好適である。
【００１３】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明する。 実施例１ ２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールの５０％水溶液１５１ｇ（０．５モル）とニ
トロメタン２４．４ｇ（０．４モル）を水３６０ｇに仕
込み、寒剤にて０℃以下に冷却した。この溶液に４８％
水酸化ナトリウム１６７ｇ（２．０モル）を０〜−２℃
にて滴下した。滴下終了後、同温度にて３０分間撹拌
し、次に臭素２６４ｇ（１．６５モル）を−２〜−６℃
にて滴下した。その後、３５％塩酸にてｐＨ３に調整し
た。室温にて１時間撹拌した後、反応溶液から目的物を
トルエン各２００ｇで３回抽出した。トルエン層を水洗
後、減圧下留去し、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを得た。さらに、水層をメチルイソブチルケトン
各１５０ｇで３回抽出した。この抽出液から減圧下メチ
ルイソブチルケトンを留去し、２−ブロモ−２−ニトロ
−１，３−プロパンジオールを得た。結果を表１に示し
た。なお、水洗前のトルエン溶液、メチルイソブチルケ
トン抽出液及び水層のホルムアルデヒド含有量を測定し
たところ、それぞれ０．２ｇ、０．２ｇ、５．４ｇであ
った。これは理論的ホルムアルデヒド発生量の２０％以
下であった。
説明する。 実施例１ ２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールの５０％水溶液１５１ｇ（０．５モル）とニ
トロメタン２４．４ｇ（０．４モル）を水３６０ｇに仕
込み、寒剤にて０℃以下に冷却した。この溶液に４８％
水酸化ナトリウム１６７ｇ（２．０モル）を０〜−２℃
にて滴下した。滴下終了後、同温度にて３０分間撹拌
し、次に臭素２６４ｇ（１．６５モル）を−２〜−６℃
にて滴下した。その後、３５％塩酸にてｐＨ３に調整し
た。室温にて１時間撹拌した後、反応溶液から目的物を
トルエン各２００ｇで３回抽出した。トルエン層を水洗
後、減圧下留去し、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを得た。さらに、水層をメチルイソブチルケトン
各１５０ｇで３回抽出した。この抽出液から減圧下メチ
ルイソブチルケトンを留去し、２−ブロモ−２−ニトロ
−１，３−プロパンジオールを得た。結果を表１に示し
た。なお、水洗前のトルエン溶液、メチルイソブチルケ
トン抽出液及び水層のホルムアルデヒド含有量を測定し
たところ、それぞれ０．２ｇ、０．２ｇ、５．４ｇであ
った。これは理論的ホルムアルデヒド発生量の２０％以
下であった。
【００１４】実施例２ 実施例１のニトロメタンの使用量を２７．６ｇ（０．４
５モル）に変えた以外は、実施例１と同様に行った。結
果を表１に示した。 実施例３ ２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールの５０％水溶液１５１ｇ（０．５モル）とニ
トロメタン２４．４ｇ（０．４モル）を水３２０ｇに仕
込み、寒剤にて０℃に冷却した。この溶液に４８％水酸
化ナトリウム２２５ｇ（２．７モル）を０〜５℃にて滴
下した。滴下終了後、同温度にて３０分間撹拌し、次に
臭素２８８ｇ（１．８モル）を０〜２℃にて滴下した。
その後、３５％塩酸にてｐＨ２に調整した。室温にて３
０分間撹拌し、反応液から目的物をトルエン各４００ｇ
で３回抽出した。トルエン層を水洗後、減圧下溶媒を留
去し、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを得
た。さらに、水層を酢酸イソプロピル各３００ｇで４回
抽出した。減圧下溶媒を留去し、２−ブロモ−２−ニト
ロ−１，３−プロパンジオールを得た。結果を表１に示
した。
５モル）に変えた以外は、実施例１と同様に行った。結
果を表１に示した。 実施例３ ２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールの５０％水溶液１５１ｇ（０．５モル）とニ
トロメタン２４．４ｇ（０．４モル）を水３２０ｇに仕
込み、寒剤にて０℃に冷却した。この溶液に４８％水酸
化ナトリウム２２５ｇ（２．７モル）を０〜５℃にて滴
下した。滴下終了後、同温度にて３０分間撹拌し、次に
臭素２８８ｇ（１．８モル）を０〜２℃にて滴下した。
その後、３５％塩酸にてｐＨ２に調整した。室温にて３
０分間撹拌し、反応液から目的物をトルエン各４００ｇ
で３回抽出した。トルエン層を水洗後、減圧下溶媒を留
去し、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを得
た。さらに、水層を酢酸イソプロピル各３００ｇで４回
抽出した。減圧下溶媒を留去し、２−ブロモ−２−ニト
ロ−１，３−プロパンジオールを得た。結果を表１に示
した。
【００１５】比較例１ ２−ヒドロキシルメチル−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオールの５０％水溶液１５１ｇ（０．５モル）を水
１５０ｇに仕込み、寒剤にて０℃に冷却した。この溶液
に４８％水酸化ナトリウム１３７．５ｇ（１．６５モ
ル）を０〜−２℃にて滴下した。滴下終了後、同温度に
て３０分間撹拌し、次に臭素１７６．０ｇ（１．１モ
ル）を−２〜−６℃にて滴下した。滴下終了後実施例１
と同様に処理した。結果を表１に示した。
ンジオールの５０％水溶液１５１ｇ（０．５モル）を水
１５０ｇに仕込み、寒剤にて０℃に冷却した。この溶液
に４８％水酸化ナトリウム１３７．５ｇ（１．６５モ
ル）を０〜−２℃にて滴下した。滴下終了後、同温度に
て３０分間撹拌し、次に臭素１７６．０ｇ（１．１モ
ル）を−２〜−６℃にて滴下した。滴下終了後実施例１
と同様に処理した。結果を表１に示した。
【００１６】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀井 徹夫 静岡県磐田郡福田町塩新田浜野328番地 ケイ・アイ化成株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 ２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールと、これに対し０．６倍モル
を越えるニトロメタンを含有する混合物に、水溶液中で
苛性アルカリを反応させ次いでこの反応物に臭素を反応
させることを特徴とする２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールの製造法。 - 【請求項２】 ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
パンジオールを併産する請求項１記載の２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18281892A JPH061755A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18281892A JPH061755A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061755A true JPH061755A (ja) | 1994-01-11 |
Family
ID=16124995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18281892A Pending JPH061755A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH061755A (ja) |
-
1992
- 1992-06-18 JP JP18281892A patent/JPH061755A/ja active Pending
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