JPH06180509A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】高感度でしかも膜厚を厚くできて欠陥の少ない
電荷発生層を有し、良質で欠陥の少ない画像を安定して
得られる感光体を提供する。 【構成】導電性基体上に有機材料からなる電荷発生層，
電荷輸送層を含む積層感光層を有する感光体において、
電荷発生層を下記構造式（Ｉ）で示されるジフェノキノ
ン誘導体を含んでなるものとする。 ［式中、Ｒ_１〜Ｒ_８は水素原子、または炭素数が１ない
し２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基，アラルキル
基，ハロゲン基，フェニル基，アルコキシ基，フェノキ
シ基のうちのいずれかを表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは導電性基体上に有機材料からなる電荷発生
層と電荷輸送層を含む積層感光層を備えた機能分離型の
電子写真感光体の電荷発生層に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、既に、カールソンが米国
特許第２２９７６９１号明細書に明らかにしたように、
物質の光導電性と静電現象とを巧妙に組み合わせたもの
であり、光導電性物質を含む感光層を備えた電子写真感
光体（以下、単に感光体とも称する）の表面を暗所でコ
ロナ放電などにより一様に帯電させた後、光像を照射
し、これを光導電性を利用して静電潜像に変え、これに
着色した電荷粉体（トナー）を付着させて可視像とし、
このトナー像を紙などの支持体に転写して定着させるこ
とにより複写画像を得る方法である。

【０００３】このような電子写真法における感光体に要
求される基本的な電気的，光電気的特性としては、暗所
において適当な高電位に帯電できること、光照射により
速やかに電荷を散逸することができることなどが挙げら
れる。このような感光体の光導電性材料として、従来、
無定形セレン，硫化カドミウム，酸化亜鉛などの無機光
導電性物質が広く使用されてきた。これらの無機物質
は、上記特性は満足するが、いくつかの欠点も有する。
例えば、硫化カドミウムや酸化亜鉛はそれ自体としては
成膜性がないので結着材としての樹脂に分散させて用い
られるが、平滑性，可とう性，硬度，引っ張り強度，耐
磨耗性などの欠点を有するため、そのままでは反復使用
に問題がある。さらに、硫化カドミウムにおいては衛生
上の問題にも考慮が必要である。また、無定形セレンに
おいては、製法が蒸着によらなくてはならず、製造コス
トが高価となり、また、可とう性がなくベルト状に加工
することが困難であるほか、熱や機械的衝撃に弱いため
に取り扱いに注意を要するなどの欠点を有する。

【０００４】近年、これらの無機光導電性物質を用いた
無機系感光体の欠点を排除するために、有機光導電性物
質の研究が進み、成膜の容易性，製造の容易性，軽量，
可とう性，材料の多様性などの多くの長所を生かして種
々の有機感光体が開発され実用に供されるようになって
きている。有機感光体をその構成により分類すると、単
層型感光体と機能分離型積層感光体とに大別される。

【０００５】単層型感光体は、従来の酸化亜鉛，硫化カ
ドミウムを用いた無機系の単層型感光体に相当するよう
な、有機光導電性物質を結着材樹脂中に分散させた単層
の感光層を備えた感光体、あるいは、米国特許第３７６
４３１５号明細書に記載されているように光により電荷
を発生する物質いわゆる電荷発生物質を、電荷を輸送で
きる物質いわゆる電荷輸送物質中に分散させた単層の感
光層を備えた感光体である。この単層感光体は、単層の
感光層の中で電荷の発生と電荷の輸送がなされる単純な
構成で理想的なものであるという特徴かある。しかしな
がら、優れた電荷発生能，電荷輸送能を兼ね備えた有機
光導電性物質はまだ見いだされていないので、前者の構
成では優れた特性の感光体はまだ得られていない。ま
た、後者の構成においては、感度を良くするために電荷
発生物質として作用する有色色素を多量に含有させる
と、感光体の機械的強度が弱くなったり、帯電性の低
下，電荷保持能力の低下が生じたりする。さらに、電荷
発生物質の強い分子吸光度のために有効な光が感光層内
部まで十分に到達せず感光層内部に十分な電荷を発生す
ることができず、意に反して感度の低下を引き起こすな
どの問題が生じる。このように、同一層内で電荷の発生
と輸送を良好に行うことは技術的にかなり難しい問題を
含んでいる。

【０００６】このような理由から、米国特許第３４８４
２３７号明細書，米国特許第３７９１８２６号明細書，
米国特許第３８７１８８２号明細書，特開昭４９−１０
５５３７号公報，特開昭５１−９０８２７号公報などに
記載されているように、電荷の発生と電荷の輸送をそれ
ぞれ別の層で行うことにより高性能を得る機能分離型積
層感光体が現在では主流となっている。機能分離型積層
感光体は、その積層順序から、導電性基体上に電荷発生
層，電荷輸送層の順に積層された感光層を備えた構成
と、導電性基体上に電荷輸送層，電荷発生層の順に積層
された感光層を備えた構成の２種類に大別される。

【０００７】機能分離型積層感光体においては、露光に
より電荷発生層に生成した電荷キャリアが電荷輸送層に
注入され輸送される。キャリアとしては電子，正孔のい
ずれでもよいが、現状では正孔輸送物質は種々開発され
ているが高性能の電子輸送物質は見いだされておらず、
実用化されているのは正孔輸送物質を用いた電荷輸送層
である。従って、感光体は画像形成に際して、露光によ
り電荷発生層に生成した正孔，電子からなるフォトキャ
リアが分離し、正孔が電荷輸送層側に移動して電荷輸送
層に注入され電子は反対側に移動するように帯電させら
れる。そうして、このような電荷発生層内での電荷の移
動が再結合や捕獲により失活しないように効率良く行わ
れるためには、電荷発生層の厚みを薄くすることが必要
である。また、電化発生層内での電子の移動は通常遅い
ので、その移動距離を短くするためにも電化発生層の膜
厚を薄くすることが必要である。実際、現在実用化され
ている感光体の電荷発生層の膜厚は０．５μｍ以下とさ
れている。これに対して、電荷輸送層は帯電位の保持の
ためにある程度厚くすることが必要であり、また、前述
のように良好な正孔輸送物質があるので厚くすることが
可能であり、１０μｍ〜３０μｍと比較的厚い膜厚とさ
れている。

【０００８】このような有機材料からなる機能分離型積
層感光体の製造に際しては、電荷発生層，電荷輸送層
は、通常、塗工法により形成される。すなわち、電荷発
生層は電荷発生物質としての顔料や染料を結着材樹脂と
ともに溶剤に分散，溶解した塗工液を塗布することによ
り、また、電荷輸送層は高分子の電荷輸送物質を溶剤に
溶解した塗工液，あるいは低分子の電荷輸送物質を結着
材樹脂とともに溶剤に溶解した塗工液を塗布することに
より形成される。塗工法としては、一般的な浸漬塗工，
スプレー塗工，ワイヤーバー塗工などいずれでもよい。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、機能分
離型積層感光体においては電荷発生層の膜厚を薄くする
ことが必要であるが、このことにより多くの不利が生じ
る。導電性基体上に電荷発生層，電荷輸送層の順に積層
された感光層を備えた構成の感光体においては、電荷発
生層の膜厚が薄いために、その塗膜形成に際して、基体
表面の粗さ，汚染，酸化皮膜などの影響、さらには基体
材質が合金である場合には合金成分の結晶粒の大きさに
基づく表面状態の影響などを受けやすく、電荷発生層に
塗工ムラ、膜厚，膜質のムラが発生し、感光体の製造歩
留りの低下，画像欠陥，画像濃度ムラなどを引き起こす
原因となる問題があった。

【００１０】この問題を避けるために、従来、基体表面
に切削加工や鏡面加工を施して表面を平滑にすることが
行われてきた。しかし、このように平滑に加工された基
体表面においても、基体と電荷発生層との親和性の不一
致から塗工ムラや密着性不足などの問題は解消しきれ
ず、さらに、この平滑加工された基体表面に下引き層を
設けることが行われてきた。このような目的の下引き層
としては、無機系ではアルマイトのような金属酸化皮
膜、有機系ではカゼイン，ポリビニルアルコール，ポリ
ビニルメチルエーテル，ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾー
ル，エチルセルロース，メチルセルロース，エチレン−
アクリル酸コポリマー，ゼラチン，ポリアミドなどの塗
工可能な低抵抗の有機樹脂層が知られている。しかし、
酸化皮膜のような無機系の下引き層は形成する工程が複
雑であると同時に基体自身も平滑に加工しておかなくて
はならないことから価格的に高くなるという欠点を有す
る。また、有機系の下引き層は材料の抵抗がまだ高すぎ
るために膜厚を薄くしなければ露光時に感光体の電荷を
基体に逃がすことができず、残留電位が多くなったり、
感度の低下をきたしたりする。そのために、薄膜とする
必要があり、薄膜を形成しなければならないという本質
的な問題は解決されていない。

【００１１】さらに、電荷発生層を薄膜としなければな
らないことは、基体からの影響ばかりではなく、電荷発
生層自体にも問題を引き起こす。一般に、現在用いられ
ている有機顔料系，染料系の電荷発生物質はそれ自体で
は皮膜形成能を有しないため、高分子樹脂などの結着材
を併用して電荷発生層を形成させている。ところが、こ
のような結着材は光半導体でないため、電荷キャリアの
移動を低下させ、感光体の感度を低下させたり、繰り返
し使用時の安定性の低下やメモリー現象などの電子写真
特性の悪化をもたらすので、電荷発生層の組成において
結着材の含有割合を減らすことが必要となる。反面、結
着材の含有割合が少なくなると、電荷発生層の機械的強
度，耐溶剤性が低下して製造歩留りの低下，感光体の強
度低下をもたらすので、減らすことは好ましくなく、電
荷発生層の組成の決定が難しいという問題がある。ま
た、塗工法で薄膜を形成するためには、必然的に塗工液
の濃度を希薄にすることが必要となる。このような希薄
な塗工液においては、電荷発生物質として用いられてい
る顔料の分散安定性は当然のことながら低くなるので、
塗工液の保存性は悪く、また、塗工時に塗膜の中で電荷
発生物質の凝集が発生したりする。このために、塗工液
の液管理が難しく、さらに塗工技術に工夫を要するとい
う問題がある。

【００１２】また、導電性基体上に電荷輸送層，電荷発
生層の順に積層された感光層を備えた機能分離型積層感
光体においては、上述の構成の感光体の場合と同様な問
題を有するほかに、感光体の表面が薄膜の電荷発生層で
あるために、電子写真装置における通常の使用法におい
て現像剤やクリーニングによる磨耗に対して弱く、感光
体としての寿命が著しく劣るなどの問題がある。

【００１３】この発明は、上述の点に鑑みてなされたも
のであって、導電性基体上に有機材料からなる電荷発生
層，電荷輸送層を含む積層感光層を備えた感光体であっ
て、高感度で繰り返し安定性特性に優れた感光体を提供
することを解決しようとする課題とする。また、電荷発
生層の膜厚を厚くすることができて、膜ムラ，塗工欠陥
の少ない電荷発生層を形成することができ、下引き層を
設けなくても基体の表面粗さや表面欠陥などに起因する
欠陥の少ない電荷発生層を形成することができ、画像欠
陥が少なく良好な画質の画像を安定して得られる感光体
を提供することを解決しようとする課題とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、この発明
によれば、導電性基体上に有機材料からなる電荷発生
層，電荷輸送層を含む積層感光層を備えた感光体におい
て、前記電荷発生層に下記構造式（Ｉ）で示されるジフ
ェノキノン誘導体が含まれている感光体とすることによ
って解決される。

【００１５】

【化２】

【００１６】［式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，
Ｒ₆ ，Ｒ₇ およびＲ₈ は水素原子、または炭素数が１な
いし２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基，アラルキル
基，ハロゲン基，フェニル基，アルコキシ基，フェノキ
シ基のうちのいずれかを表す。］

【００１７】

【作用】電荷発生層に前記構造式（Ｉ）で示されるジフ
ェノキノン誘導体を含有させることにより、電荷発生物
質の含有割合を増加させることなく感度を向上させるこ
とができる。また、その膜厚を比較的厚くしても感度の
低下や残留電位の上昇が少ないので従来よりも膜厚を厚
くすることが可能となり膜ムラ，塗工欠陥の少ない良好
な電荷発生層を形成することができ、高感度で安定性，
耐久性に優れ、画像品質の優れた感光体が得られる。

【００１８】このように膜厚を厚くすることが可能とな
ることにより、基体上に電荷発生層，電荷輸送層の順に
形成する構成の電子写真感光体においても、基体の表面
粗さや表面性状の影響を避けて良好な電荷発生層を形成
するために下引き層を設けることは必要でなくなり、感
光体の構成を簡単化することができる。また、基体上に
電荷輸送層，電荷発生層の順に形成する構成の感光体に
おいて、感光体の表面層となる電荷発生層の膜厚を厚く
することができるので、磨耗による影響が低減され、感
光体の寿命が大幅に改善されることになる。

【００１９】前記構造式（Ｉ）で示されるジフェノキノ
ン誘導体は、それ自体には皮膜形成能がなく、また、電
荷発生物質にも通常は皮膜形成能がないので、電荷発生
層を形成するためには結着材を併用することが必要であ
る。電荷発生層へのジフェノキノン誘導体の含有量は、
１重量％以上，好ましくは５重量％〜８０重量％であ
る。

【００２０】

【実施例】前記構造式（Ｉ）で示されるジフェノキノン
誘導体は、酸化剤の存在下で対応するフェノール誘導体
の酸化カップリング反応により簡単かつ高収率で合成す
ることができる。以下に、この発明で用いるジフェノキ
ノン誘導体のうち、代表的な誘導体について、その合成
法を示す。

【００２１】合成例 ５００ｍｌの四口フラスコ中にトリクロロメタン２００
ｍｌ、２，６−ジ−ｔｅｒ−ブチル−フェノール３０．
９ｇ、過マンガン酸カリウム９５ｇを仕込み、還流下３
時間反応を行った。次に、メタノールを加え、さらに冷
却して十分な沈澱物を形成させてから、この沈殿物を濾
別した後、さらに水洗を行った。次に、メチルエチルケ
トンとエタノールからなる溶液で再結晶したところ、黄
橙色結晶の３，３^, ，５，５^, −テトラ−ｔｅｒ−ブチ
ル−４，４^, −ジフェノキノン２８．６ｇ（収率９３．
５％）を得た。得られた誘導体の元素分析値は表１に示
す値であり、目的とする分子式Ｃ₂₈Ｈ₄₀Ｏ₂ の物質とほ
ぼ同等の値であった。

【００２２】

【表１】

【００２３】この発明に用いられる他のジフェノキノン
誘導体も同様にして合成することができる。この発明に
おけるジフェノキノン誘導体は、通常、それ自体では皮
膜形成能を有しないため、電荷発生層に含有させるため
には、ジフェノキノン誘導体を結着材，電荷発生物質と
ともに溶剤に分散，溶解した塗工液を用いて電荷発生層
を塗膜として形成することが必要である。

【００２４】電荷発生層の結着材としてはフィルム形成
性の良い高分子重合体，あるいは共重合体が用いられ
る。具体例としては、ゼラチン，カゼイン，ロジン，セ
ルロース，フェノール樹脂，ポリエステル樹脂，酢酸ビ
ニル樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリペプチド樹脂，
セルロース系樹脂，ポリビニルピロリドン，ポリエチレ
ンオキサイド，ポリ塩化ビニル樹脂，でんぷん類，ポリ
ビニルアルコール，アクリル系共重合体樹脂，メタクリ
ル系共重合体樹脂，シリコーン樹脂，メタアクリロニト
リル系共重合体樹脂，ポリビニルブチラール，ポリ塩化
ビニリデン樹脂，ポリマレイン酸樹脂，ポリアリレート
樹脂，ポリスチレン樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリアミ
ド樹脂，ポリスチレン−マレイン酸重合体樹脂，ポリス
チレン−メチルメタアクリレート共重合体樹脂，ポリメ
チルメタクリレート，塩化ゴム，エチレンセルロース，
ポリビニルピリジン樹脂などが挙げられ、これらは単独
で用いてもよく、また、２種類以上を混合して用いても
よい。電荷発生層を形成した後その上に電荷輸送層を形
成する際に、電荷輸送層用の塗工液に用いられている溶
剤によって溶けだして電荷発生層が損傷されることがな
いような結着材であればよく、上記のものに限定される
ものではない。

【００２５】電荷発生層に用いる電荷発生物質として
は、光を吸収して電荷キャリアを生成する物質であれば
いずれも用いることができる。具体例としては、硫化カ
ドミウム，酸化亜鉛などの無機物質や、ピリリウム系染
顔料、チオピリリウム系染顔料、トリアリールメタン系
染顔料、チアジン系染顔料、アズレニウム系染顔料、シ
アニン系染顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、
インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系
顔料、スクアリック酸顔料、スーダンレッド，ダイアン
ブルー，ジナスグリーンＢなどのアゾ系顔料、アルゴー
ルイエロー，ピレンキノン，インダンスレンブリリアン
トバイオレットＲＲＰなどの多環キノン系顔料などの有
機物質が挙げられる。これらの顔料は単独で、あるいは
２種類以上組み合わせて混合して用いることができる。
また、これらの顔料の結晶型に多形が存在するときに
は、電荷発生機能の良いものであればいずれでも用いる
ことができる。

【００２６】電荷発生層は、上述のように、この発明の
ジフェノキノン誘導体と電荷発生物質と結着材とを主成
分としてなり、その組成比は用いる材料の種類の組み合
わせや電荷発生層の膜厚によって適宜選択されるもので
あって、特に限定されるものではないが、この発明によ
るジフェノキノン誘導体は電荷発生層中に１重量％以上
含有させると良く、５重量％〜８０重量％の範囲内で含
有させることが好ましい。また、電荷発生層の膜厚は
０．０５μｍ〜２０μｍとされるが、膜厚が薄い場合に
は下地の影響を受けやすいためにこの発明の本来の目的
とするところではなく、むしろ厚い方が好ましい。しか
し、あまり厚いと経済的にも有利でないので、０．１μ
ｍ〜１０μｍ程度の膜厚とするのが好適である。また、
電荷発生層には上記主成分以外に必要に応じて種々の安
定剤を含有させてもよい。

【００２７】この発明に係わる感光体は、導電性基体上
に電荷発生層，電荷輸送層の順に形成された積層感光層
を備えた感光体と、電荷輸送層，電荷発生層の順に形成
された積層感光層を備えた感光体との２種類がある。こ
の発明に用いられる導電性基体は、導電性を有するもの
であれば素材的には種々の材料を用いることが可能であ
り、また、その形状も特に限定されるものではなく、シ
ート状，ドラム状などいずれでもよい。例えば、アルミ
ニウム，バナジウム，ニッケル，銅，亜鉛，パラジウ
ム，インジウム，すず，白金，ステンレス鋼，クロム，
しんちゅう，などのドラムやシート、あるいは金属を蒸
着またはラミネートしたプラスチックシートなどを用い
ることができる。また、これらの基体表面に、必要に応
じて下引き層が形成されていてもよい。

【００２８】上述の基体上に、電荷発生層と電荷輸送層
を積層した感光層を形成して感光体を作製するが、これ
らの層は浸漬塗工，スプレー塗工，ワイヤーバー塗工な
どの通常知られている塗工法により塗膜として形成され
る。この発明における電荷輸送層は、電荷輸送物質とし
て正孔輸送能を有する物質が用いられる。正孔輸送物質
としては従来から知られている種々の物質を用いること
ができる。具体例としては、米国特許第４１５０９８７
号明細書，米国特許第４２７８７４７号明細書，西ドイ
ツ特許公開明細書第２９３９４８３号，英国特許公開明
細書第２０３４４９３号，ヨーロッパ特許公開明細書第
１３１７２号などに記載されているようなヒドラゾン系
化合物、特開昭４９−１０５５３６号公報に記載されて
いるようなピラゾリン系化合物、特開昭５４−１１２６
３７号公報，米国特許第３１８９４４７号明細書に記載
されているようなオキサジアゾール系化合物、特開昭５
０−３１７３３号公報に参照されているようなスチリル
化合物、米国特許第３５６７４５０号明細書，特公昭４
９−３５７０２号公報，西ドイツ特許第１１１０５１８
号公報，米国特許第３１８０７０３号明細書，米国特許
第３２４０５９７号明細書，米国特許第３６５８５２０
号明細書，米国特許第４２３２１０３号明細書，米国特
許第４１７５９６１号明細書，米国特許第４０１２３７
６号明細書，特開昭５５−１４４２５０号公報，特開昭
５６−１１９１３２号公報，特公昭３９−２７５７７号
公報に記載されているようなアリールアミン化合物、米
国特許第３５４２５４６号明細書に記載されているよう
なオキサゾール化合物、米国特許第３１８０７２９号明
細書，特開昭４９−１０５５３６号公報に記載されてい
るようなピラゾリン，ピラゾロン系化合物、米国特許第
３６１５４０２号明細書，米国特許第３８２０９８９号
明細書，米国特許第３５４２５４４号明細書，特公昭４
５−５５５号公報，特公昭５１−１０９８３号公報に記
載されているようなポリアリールアルカン系化合物、特
公昭３４−１０９６６号公報に記載されているようなポ
リビニルカルバゾールおよびその誘導体、特開昭５０−
８５３３７号公報に記載されているようなＮ−アクリル
アミドメチルカルバゾールの重合体、特開昭５０−９３
４３２号公報に記載されているような６−ビニルインド
ロ（２，３−６）キノキサリンポリマー、特公昭４３−
１８６７４号公報，特公昭４３−１９１９２号公報に記
載されているようなビニル重合体、特開昭５６−９０８
８３号公報，特開昭５６−１６１５５０号公報に記載さ
れているようなトリフェニルメタンポリマー、特公昭４
３−１９１９３号公報に記載されているようなスチレン
重合体，ポリアセナフテン，ポリインデン，アセナフチ
レンとスチレンの共重合体、特公昭５６−１３９４０号
公報に記載されているようなホルムアルデヒド系縮合樹
脂などの化合物が挙げられる。これらの正孔輸送物質
が、それ自体皮膜形成能を有する場合には、それ自体を
溶液に溶解した塗工液を用いて電荷輸送層を形成しても
よいが、低分子化合物でそれ自体が皮膜形成能を有しな
い場合には、正孔輸送物質を成膜性のある結着材樹脂と
ともに溶剤に溶解させた塗工液を用いて電荷輸送層を形
成することが必要となる。電荷輸送層の膜厚は５μｍ〜
４０μｍとされる。

【００２９】以下、この発明の具体的な実施例について
説明する。下記の実施例，比較例における部は重量部で
あり、％は重量％である。 実施例１ アルマイト加工されたアルミニウム板の表面にＸ型メタ
ルフリーフタロシアニン４部、３，３^, ，５，５^, −テ
トラ−ｔｅｒ−ブチル−４，４^, −ジフェノキノン３
部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の結着材樹脂４部
およびシクロヘキサノン１００部からなる組成の電荷発
生層用塗工液を乾燥膜厚が０．４μｍとなるように塗工
して電荷発生層を形成した。続いて、その上に、Ｎ−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒドジフェニルヒドラゾ
ン５０部とポリカーボネート樹脂（三菱化成（株）製；
商品名ノバレックス７０３０Ａ）５０部をトルエン５５
０部に溶解した塗工液を乾燥膜厚が２５μｍとなるよう
に塗工して電荷輸送層を形成して感光体を作製した。

【００３０】比較例１ 実施例１において、電荷発生層用塗工液の組成を、３，
３^, ，５，５^, −テトラ−ｔｅｒ−ブチル−４，４^, −
ジフェノキノンを加えずに、その部分を塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体の結着材樹脂に置き換えることにより
電荷発生層中の固形分割合が同じとなるような組成に変
え、電荷発生層の塗工液としてこのように変えた電荷発
生層用塗工液を用いたこと以外は実施例１と同様にして
感光体を作製した。

【００３１】このようにして得られた感光体の初期電子
写真特性を測定した。これらの測定は川口電機製作所製
の静電記録紙試験装置ＳＰ−４２８により行った。暗所
で感光体表面を−６．０ｋＶのコロナ放電で１０秒間帯
電したときの帯電位を測定して表面電位Ｖ₀ （ｖ）と
し、続いて、コロナ放電を中止して暗所で５秒間放置し
たときの表面電位の暗減衰（％）を測定し、次に、感光
体表面に波長７８０ｎｍ，１μＷ／ｃｍ² の光を照射し
て表面電位が半分に減衰するまでの時間を測定して半減
衰露光量Ｅ_1/2 （μＪ／ｃｍ² ）を求めて感度とし、ま
た、５μＪ／ｃｍ ² 露光後の表面の残留電位Ｖ_r を測定
した。その測定結果を表２に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】次に、繰り返し安定生特性を、感光体に上
記の帯電─露光─除電を１サイクルとするプロセスを１
００００回繰り返したときの１回目と１００００回目の
電子写真特性を測定して評価した。その結果を表３に示
す。

【００３４】

【表３】

【００３５】表２および表３に見られるように、実施例
１の感光体は比較例１の感光体に比して感度（半減衰露
光量の値が小さいほど感度が良い），残留電位が優れて
おり、また、繰り返し安定性特性においても表面電位，
感度，残留電位の変動が少なくて優れており、電荷発生
層に前記構造式（Ｉ）に示すジフェノキノン誘導体を含
有させた効果は明らかである。

【００３６】実施例２ 最大高さＲ_max ０．８μｍ，中心線平均粗さＲ_a ０．４
μｍの表面粗さであるアルミニウム板表面に、ビスアゾ
顔料（クロロダイアンブルー）３部と３，３^,，５，５
^, −テトラ−ｔｅｒ−ブチル−４，４^, −ジフェノキノ
ン３部と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体４部とシクロ
ヘキサノン１００部とからなる組成の塗工液を塗工して
乾燥膜厚５μｍの電荷発生層を形成した。この電荷発生
層上に、Ｎ−エチルカルバゾール−３−アルデヒドジフ
ェニルヒドラゾン５０部とポリカーボネート樹脂（三菱
化成（株）製；商品名ノバレックス７０３０Ａ）５０部
をトルエン５５０部に溶解した塗布液を塗工して乾燥膜
厚２５μｍの電荷輸送層を形成して感光体とした。

【００３７】実施例３ 実施例２において、電荷発生層の膜厚を０．３μｍに変
えたこと以外は、実施例２と同様にして感光体を作製し
た。 比較例２ 実施例３において、電荷発生層に３，３^, ，５，５^, −
テトラ−ｔｅｒ−ブチル−４，４^, −ジフェノキノンを
含有させずに、初期電子写真特性が実施例３の感光体と
ほぼ同一でしかも膜厚も実施例３の感光体と同一とする
ために、電荷発生層の固形分組成をビスアゾ顔料（クロ
ロダイアンブルー）６．３部，塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体３．７部からなるものに変えたこと以外は、実
施例３と同様にして感光体を作製した。

【００３８】比較例３ 比較例２において、電荷発生層の膜厚を０．３μｍから
５μｍに変えたこと以外は比較例２と同様にして感光体
を作製した。このようにして作製した実施例２，３およ
び比較例２，３の各感光体について、実施例１の場合と
同様にして初期電子写真特性および繰り返し安定性特性
を川口電機製作所製の静電記録紙試験装置ＳＰ−４２８
を用いて測定した。暗所で感光体表面に−６ｋＶのコロ
ナ放電を１０秒間行ったときの帯電位を測定して表面電
位Ｖ₀ （ｖ）とし、続いて、コロナ放電を中止して暗所
で５秒間放置したときの表面電位の暗減衰（％）を測定
し、次に、感光体表面に２ｌｕｘの白色光を照射して表
面電位が半分に減衰するまでの時間を測定して半減衰露
光量Ｅ_1/2 （ｌｕｘ・ｓｅｃ）を求めて感度とし、ま
た、１０ｌｕｘ・ｓｅｃ照射後の表面の残留電位Ｖ_r を
測定した。その測定結果を表４に示す。

【００３９】

【表４】

【００４０】次に、実施例１の場合と同様に、繰り返し
安定性特性を、上記の帯電─露光─除電を１サイクルと
するプロセスを１００００回繰り返したときの１回目と
１００００回目の電子写真特性を測定して評価した。そ
の結果を表５に示す。

【００４１】

【表５】

【００４２】表４および表５に見られるように、実施例
２，３の感光体は特に比較例３の感光体に比べて初期電
子写真特性および繰り返し安定性特性の全項目において
極めて優れたものであった。次に、上記の実施例２，３
および比較例２，３において、導電性基体の形状を板状
からドラム状に変えたこと以外は、各例と同様にして、
実施例２，３および比較例２，３の各感光ドラムを作製
した。これらの感光ドラムについて、市販の複写機を用
いて画像出し試験を行ったところ、実施例２の感光ドラ
ムは良好な画質でかつ画像欠陥がほとんど認められない
優れた画像が得られたが、比較例２の感光ドラムは特性
的には実施例２の感光ドラムとほぼ同等にもかかわらず
画像欠陥が多く不良であった。また、実施例３の感光ド
ラムは若干の画像欠陥が見られ、比較例３の感光ドラム
は画質が悪く不良であった。

【００４３】これら実施例２，３および比較例２，３の
感光体および感光ドラムの評価結果より、電荷発生層に
この発明のジフェノキノン誘導体を含有させることによ
り、基体上に下引き層を設けなくても電荷発生層の膜厚
を厚くして特性，画像ともに優れた感光体を作製するこ
とが可能となり、電荷発生層を薄膜として形成しなけれ
ばならないことに起因する技術的課題を避けることがで
きることが明らかである。

【００４４】

【発明の効果】この発明によれば、導電性基体上に有機
材料からなる電荷発生層，電荷輸送層を含む積層感光層
を備えた感光体において、電荷発生層に前記構造式
（Ｉ）を有するジフェノキノン誘導体を含有させる。電
荷発生層にこのような物質を含有させることにより、高
感度で繰り返し安定性特性に優れた感光体が得られる。
また、電荷発生層を薄膜でなく比較的厚い膜としても高
感度で残留電位が少なく繰り返し安定性の優れた電荷発
生層が得られるので、膜厚を厚くして膜ムラ，塗工欠陥
の少ない電荷発生層を形成することができ、画像欠陥が
少なく良好な画質の画像を安定して得られる感光体を得
ることが可能となる。また、電荷発生層の膜厚を厚くで
きることにより、基体上に電荷発生層，電荷輸送層の順
に積層される構成の感光体においても、下引き層を設け
なくても基体の表面粗さや表面欠陥などに起因する欠陥
の少ない電荷発生層を形成することができ、感光体の構
成を簡単化することが可能となる。さらにまた、基体上
に電荷輸送層，電荷発生層の順に積層される構成の感光
体においては、感光体の表面層である電荷発生層の膜厚
を厚くできるので感光体の寿命が向上する効果が得られ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性基体上に有機材料からなる電荷発生
   層，電荷輸送層を含む積層感光層を備えてなる電子写真
   感光体において、前記電荷発生層に下記構造式（Ｉ）で
   示されるジフェノキノン誘導体が含まれていることを特
   徴とする電子写真感光体。 【化１】 ［式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ お
   よびＲ₈ は水素原子、または炭素数が１ないし２０の直
   鎖もしくは分岐のアルキル基，アラルキル基，ハロゲン
   基，フェニル基，アルコキシ基，フェノキシ基のうちの
   いずれかを表す。］
2. 【請求項２】ジフェノキノン誘導体が、３，３^, ，５，
   ５^, −テトラ−ｔｅｒ−ブチル−４，４^, −ジフェノキ
   ノンであることを特徴とする請求項１記載の電子写真感
   光体。