JPH06181695A

JPH06181695A - Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸類、またはその塩類を含有する飼料添加物粒剤

Info

Publication number: JPH06181695A
Application number: JP4336354A
Authority: JP
Inventors: Shinobu Ito; 忍伊東; Toshio Morita; 利夫森田; Eiji Ogata; 英二小方
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1992-12-16
Filing date: 1992-12-16
Publication date: 1994-07-05
Anticipated expiration: 2021-05-17
Also published as: JP3775512B2

Abstract

(57)【要約】【構成】Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸類、または
その塩類に牛脂極度硬化油等で芯粒剤とし、更に牛脂極
度硬化油等と中性で難溶解性で酸性で易溶解性の物質を
用いて被覆することを特徴とする飼料添加物粒剤。【効果】飼料中で安定であり、Ｌ−アスコルビン酸−
２−リン酸成分を動物に投与でき、生産効率、品質向上
に寄与できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水産動物及び陸上動物
用飼料添加物粒剤に関するものである。特にＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸類、またはその塩類を含有する芯
粒剤を油脂類と平均粒径５〜３０μｍの中性で難溶解性
で、酸性で易溶解性の物質を用いて被覆を行うことによ
り、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸類、またはその塩
類をクランブルペレットやモイストペレット等の製造条
件の異なる多様な飼料中で安定に保つための動物用飼料
添加物粒剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】Ｌ−アスコルビン酸は、動物のコラーゲ
ン合成にとって不可欠な栄養素の一つであり、水産動物
や陸上動物飼料等に栄養補給やストレス対策等の目的で
添加されている。Ｌ−アスコルビン酸は、生体内のコラ
ーゲン前駆体のプロリン残基をヒドロキシル化して、ヒ
ドロキシプロリン残基に変えることによりコラーゲン生
成に深く関与している。したがって、Ｌ−アスコルビン
酸が不足すると結合組織の細胞間物質に含まれるムコ多
糖類の性質が変化し結果的にコラーゲン繊維が健全な状
態を保てなくなり、病理学的には、血管からの出血、骨
の発育不全、表皮組織の発育不良等の壊血病症状を呈す
ることになる。

【０００３】また、最近ではＬ−アスコルビン酸を体内
で自己合成すると言われる、ニワトリ、ブタ、牛等の陸
上動物用飼料、及び犬、ネコ、ウサギ、鳥類のようなペ
ット用飼料にもストレス対策等の目的で、Ｌ−アスコル
ビン酸が飼料に添加されている。これは、動物の飼育環
境に由来する温度、高密度飼育等のストレスに対し、Ｌ
−アスコルビン酸の飼料への添加が、ストレス軽減に効
果があるためである。

【０００４】また、飼料中の過酸化脂質等に起因する肝
障害等の予防や、血液中のラジカル補足剤、免疫増強剤
としても、飼料中へのＬ−アスコルビン酸の添加が効果
があると言われている。

【０００５】このように、Ｌ−アスコルビン酸は経済動
物の飼育にとって、きわめて重要な栄養素の一つであ
り、従来より動物飼料に添加されてきたが、Ｌ−アスコ
ルビン酸は、きわめて酸化されやすく不安定であり、飼
料製造中や、保管中に大部分が分解されてしまうという
問題があり、これに対し従来より様々な安定化技術が用
いられてきた。これらの技術を大別すると、Ｌ−アスコ
ルビン酸やその塩類を有機酸や抗酸化剤とともに添加す
る方法や、Ｌ−アスコルビン酸やその塩類に特殊なコー
ティングを施し、物理的に酸素や飼料中のＬ−アスコル
ビン酸分解酵素から、Ｌ−アスコルビン酸を保護する方
法（特願昭５７−８８１０３、特願昭５６−１０３５６
４）、更にＬ−アスコルビン酸のエンジオール基を化学
的に置換し、Ｌ−アスコルビン酸の化学的に安定な誘導
体を合成し、これを飼料へ添加することにより、生体内
で、Ｌ−アスコルビン酸としての活性を発現させる方法
等が用いられてきた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】Ｌ−アスコルビン酸
や、その塩類を抗酸化剤とともに飼料中へ添加する方法
や、特殊なコーティングを施し、酸化からＬ−アスコル
ビン酸やその塩類を保護する方法では、クランブルペレ
ットやモイストペレット等のように、７０℃以下の比較
的低温で製造される飼料については、製造工程中でのＬ
−アスコルビン酸の分解は少ないが、これらＬ−アスコ
ルビン酸のコーティング品では、ペレット飼料中での安
定性が悪い。また、環境保護対策や、省力化等で、最近
急速に需要が増加しているエクストルージョンペレット
(ＥＰ飼料)においては、ペレット原料を１１０℃〜２０
０℃の高温にすることによって原料中のデンプンをα化
し製造する。そのためこれらの方法では、製造工程中の
高温高圧の条件によって、Ｌ−アスコルビン酸やその塩
類のほとんどが分解してしまうという問題点がある。ま
た製造工程中での分解を防ぐためにコーティングを強固
にすると、それに比例してＬ−アスコルビン酸類の吸収
が妨げられ、フンとともに体外に排出されてしまうとい
う問題点がある。

【０００７】これらの問題点を解決するために、近年Ｌ
−アスコルビン酸の誘導体を飼料に添加する方法が開発
された。Ｌ−アスコルビン酸の化学的に安定な誘導体と
しては、Ｌ−アスコルビン酸の２位または、３位のヒド
ロキシル基の置換によって酸化に対して安定化されてい
るものが最も適しており、代表的な例として、２位また
は３位の硫酸エステル類やリン酸エステル類がある。こ
れらの誘導体は、ＥＰ飼料製造工程でもほとんど分解す
ることなく残存することが確認されている。これらの誘
導体を飼料に添加した例としては、Ｌ−アスコルビン酸
−２−硫酸エステルを水産動物飼料へ添加した例(Halve
r, etc., Federation proc., 31, 705,1972）、Ｌ−ア
スコルビン酸−２−モノリン酸エステルを飼料へ添加し
た例（特開昭６１−１７５１４２、６２−１９８６１
５、６２−２８５７５９）、Ｌ−アスコルビン酸−２−
ポリリン酸エステルを飼料へ添加した例（特願昭６１−
５０３５６５）、等が公知となっている。

【０００８】しかし、これらのＬ−アスコルビン酸安定
化誘導体においてもいくつかの重大な問題点がある。例
えば、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルは、魚類
及び甲殻類においては活性を示すが(Halver, N.Y. Acd.
sci., 285, 81, 1975）、モルモット及びモンキーで
は、Ｌ−アスコルビン酸活性を示さない(アクリン, Am.
J. clin. Nutr., 29, 825, 1976)。また、Ｌ−アスコル
ビン酸−２−硫酸エステルの活性は、アメリカナマズで
は、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルよりも著
しく低い(proc. 3Int. Symp. on Feeding and Nutr. in
Fish, 1989)等があり、全ての生物に共通の活性がある
わけではなく、飼料への添加については、動物の種類別
に効果を確認する必要がある。

【０００９】これに対しほとんどの生物において高いＬ
−アスコルビン酸活性があるといわれるＬ−アスコルビ
ン酸−２−リン酸エステル類の欠点としては、飼料に添
加されることがある小麦の胚芽やフスマ及び飼料原料中
の魚粉等の生体成分等に存在する酵素及び酸性物質やＦ
ｅ等の金属やある種の細菌によってアスコルビン酸−２
−リン酸類の分解が促進されＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸類の濃度が低下するという問題がある。これらの
問題はモイストペレットや牛やブタ等のミルクリプレイ
サー等の飼料に添加される場合に発生することが多く、
アスコルビン酸−２−リン酸類を安定的に飼料中で維持
することができないという問題点があった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、飼料中の
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸のエステル類分解物質
を含む飼料中でＬ−アスコルビン酸−２−リン酸類、ま
たはその塩類を安定に保つために、Ｌ−アスコルビン酸
−２−リン酸の分解物質を含む飼料中での安定化の検討
を行った結果、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸類、ま
たはその塩類を、炭素数１２〜２２の脂肪酸あるいは脂
肪酸エステル、融点４０℃以上の動植物性油脂あるいは
硬化動植物性油脂、融点４０℃以上のロウ・ワックスか
ら選ばれた１種あるいは２種以上の混合物と、場合によ
っては２−ヒドロキシカルボン酸、あるいはその塩、あ
るいはキレート剤を用いてＬ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸類、またはその塩類を含有する芯粒剤を造粒し、こ
の粒剤を炭素数１２〜２２の脂肪酸あるいは脂肪酸エス
テル、融点４０℃以上の動植物性油脂あるいは硬化動植
物性油脂、融点４０℃以上のロウ・ワックスから選ばれ
た１種あるいは２種以上の混合物と平均粒径５〜３０μ
ｍの中性で難溶解性で酸性で易溶解性の物質を用いて被
覆したＬ−アスコルビン酸−２−リン酸類、またはその
塩類を含有する飼料添加物粒剤が、Ｌ−アスコルビン酸
−２−リン酸類の分解物質が含有される飼料中でＬ−ア
スコルビン酸−２−リン酸類、またはその塩類を安定に
保つことを見い出し、本発明を完成した。

【００１１】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明に於けるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸類、または
その塩類とは、例えばＬ−アスコルビン酸−２−モノリ
ン酸、Ｌ−アスコルビン酸−２−ピロリン酸、Ｌ−アス
コルビン酸−２−トリリン酸及び、Ｌ−アスコルビン酸
−２−ポリリン酸等の単体、混合物または複合体が挙げ
られ、その塩類とは、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、アルミニウム等のアルカリ金属また
はアルカリ土類金属、及び第３級アミン等の塩が挙げら
れる。

【００１２】本発明に於ける炭素数１２〜２２の脂肪酸
あるいは脂肪酸エステル、融点４０℃以上の動植物性油
脂あるいは硬化動植物性油脂、融点４０℃以上のロウ・
ワックスから選ばれた１種あるいは２種以上の混合物と
は、例えば融点４０℃以上の動植物性油脂あるいは硬化
動植物性油脂としては、パーム油、牛脂、５４硬化牛
脂、牛脂極度硬化油、豚脂、硬化ヒマシ油、硬化菜種油
等を、ロウ・ワックスとして、密ロウ、カルナバロウ、
木ロウ等が挙げられる。

【００１３】また、中性で難溶解性で酸性で易溶解性の
物質としては、例えば炭酸カルシウム、第３リン酸カル
シウム、第２リン酸カルシウム、第３リン酸マグネシウ
ム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、ケイ酸カルシウ
ム、ピロリン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸
鉛、炭酸コバルト等が挙げられる。これらは造粒時、あ
るいは被覆時に用いることができ、その結晶形も任意の
ものが用いられるが、被覆に用いる場合は板状晶が好ま
しい。

【００１４】また本発明に於ける２−ヒドロキシカルボ
ン酸あるいはその塩とは、ショウ酸、乳酸、クエン酸、
リンゴ酸等の炭素数が１〜２０の有機酸類またはそのカ
リウム、ナトリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属塩等が挙げられる。

【００１５】また、本発明に於けるキレート剤とは、例
えばポリリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、モノリン
酸、トリメタン酸等のリン酸類、エチレンジアミンテト
ラ酢酸(ＥＤＴＡ)またはそのアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属等が挙げられる。これらは、任意に用いるこ
とができるが２−ヒドロキシカルボン酸類及びキレート
剤類の添加量は、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸類、
またはその塩類の１０^-9〜１０⁵重量倍の範囲が適当で
ある。

【００１６】また、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸
類、またはその塩類を含有する飼料添加物粒剤の造粒法
は、公知の任意の方法が用いられる。例えば、スプレー
クーリング法、撹拌造粒法、押し出し造粒法、圧縮造粒
法等が挙げられる。また、このとき通常使用される賦形
剤を用いることができる。

【００１７】また、これら芯粒剤の被覆方法は、転動造
粒機、撹拌造粒機等を用い、Ｌ−アスコルビン酸−２−
リン酸類、またはその塩類を含有する芯粒剤に対して、
上記油脂類を溶融液として添加し、平均粒径５〜３０μ
ｍの中性で難溶解性で酸性で易溶解性の物質とを交互に
添加し冷却固化させながら被覆層を形成させる。また、
このとき中性で難溶解性で酸性で易溶解性の物質は、そ
の板状晶を用いた方が好ましい。

【００１８】また、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸
類、またはその塩類を含有する飼料添加物粒剤の造粒時
の油脂類の使用量、及び被覆層中の油脂類の使用量は、
出来上がり粒剤全量に対し１０重量％以上である。１０
重量％未満では、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸類、
またはその塩類の安定性が劣り効果がない。また、極端
に多量に用いた場合には、Ｌ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸類、またはその塩類の含量が少なくなること等の問
題点がある。

【００１９】またこれらの粒剤の大きさは、小さいほど
好ましく、通常１mm以下、好ましくは０．５mm以下であ
る。

【００２０】本発明に於いて、造粒あるいは被覆層中の
油脂類は、飼料中においてＬ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸類、またはその塩類の溶出、飼料からの酸化物質、
水分各種酵素類等の浸入を防止するためのものである。
また、２−ヒドロキシカルボン酸、あるいはその塩、ま
たはキレート剤は、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸
類、またはＬ−アスコルビン酸、デヒドロアスコルビン
酸の酸素類による分解を防止するものであり、中性で難
溶解性で酸性で易溶解性の物質は、生体中でのＬ−アス
コルビン酸−２−リン酸類、またはその塩類の溶出促進
剤として作用する。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により、更に
詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例によ
り限定されるものではない。

【００２２】（１）実施例１Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム４５０
ｇ、第２リン酸カルシウム３３０ｇ、炭酸カルシウム４
０ｇ、牛脂極度硬化油１８０ｇを撹拌造粒機に投入し、
溶融加熱造粒を行い、２０〜４２メッシュの粒剤を得
た。得られた粒剤８００ｇを、撹拌造粒機に投入し、品
温５０℃とし、溶融した牛脂極度硬化油１６０ｇ、第２
リン酸カルシウム・２水塩の板状晶２４０ｇを交互に添
加し被覆を行った。この粒剤に対して各種飼料中での安
定性試験を行った。

【００２３】（２）実施例２Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム４５０
ｇ、第２リン酸カルシウム２４０ｇ、炭酸カルシウム４
０ｇ、乳酸カルシウム９０ｇ、牛脂極度硬化油１９０ｇ
を撹拌造粒機に投入し、溶融加熱造粒を行い、２０〜４
２メッシュの粒剤を得た。得られた粒剤８００ｇを、撹
拌造粒機に投入し、品温５０℃とし、溶融した牛脂極度
硬化油１６０ｇ、第２リン酸カルシウム・２水塩の板状
晶２４０ｇを交互に添加し被覆を行った。得られた粒剤
に対して各種飼料中での安定性試験を行った。

【００２４】（３）実施例３Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸カルシウム４５０ｇ、
第２リン酸カルシウム２４０ｇ、炭酸カルシウム４０
ｇ、メタリン酸カリウム９０ｇ、牛脂極度硬化油１８５
ｇを撹拌造粒機に投入し、溶融加熱造粒を行い、２０〜
４２メッシュの粒剤を得た。得られた粒剤８００ｇを、
撹拌造粒機に投入し、品温５０℃とし、溶融した牛脂極
度硬化油１６０ｇ、第２リン酸カルシウム・２水塩の板
状晶２４０ｇを交互に添加し被覆を行った。この粒剤に
対して各種飼料中での安定性試験を行った。

【００２５】（４）実施例４Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム４５０ｇ、
第２リン酸カルシウム２４０ｇ、炭酸カルシウム４０
ｇ、乳酸カルシウム４５ｇ、メタリン酸カリウム４５
ｇ、牛脂極度硬化油１８５ｇを撹拌造粒機に投入し、溶
融加熱造粒を行い、２０〜４２メッシュの粒剤を得た。
得られた粒剤８００ｇを、撹拌造粒機に投入し、品温５
０℃とし、溶融した牛脂極度硬化油１６０ｇ、第２リン
酸カルシウム・２水塩の板状晶２４０ｇを交互に添加し
被覆を行った。この粒剤に対して各種飼料中での安定性
試験を行った。

【００２６】（５）比較例１Ｌ−アスコルビン酸３００ｇ、第２リン酸カルシウム４
８０ｇ、炭酸カルシウム４０ｇ、牛脂極度硬化油１８０
ｇを撹拌造粒機に投入し、溶融加熱造粒を行い、２０〜
４２メッシュの粒剤を得た。得られた粒剤に対して各種
飼料中での安定性試験を行った。

【００２７】（６）比較例２〜４飼料中での安定性試験の対照として、Ｌ−アスコルビン
酸（比較例２）、Ｌ−アスコルビン酸カルシウム（比較
例３）、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム
（比較例４）単独の安定性試験を行った。

【００２８】（７）モイストペレット飼料中での安定性
試験の方法マイワシミンチと粉末配合飼料を１：１の割合で混合
し、試験粒剤及び飼料がＬ−アスコルビン酸として０．
０５％（出来上がり基準）となるよう各々の飼料を添加
し、良く混合しペレット化を行った。この時の粉末配合
飼料組成を表１に示した。

【００２９】

【表１】

【００３０】配合時のＬ−アスコルビン酸あるいはＬ
−アスコルビン酸−２−リン酸エステル含量を基準に、
室温放置２４時間後の残存率を求めその結果を表２に示
した。Ｌ−アスコルビン酸あるいはＬ−アスコルビン酸−２
−リン酸エステルの分析は、表１に付記する高速液体ク
ロマトグラフィーの条件により行った。

【００３１】

【表２】

【００３２】（８）クランブル飼料中の安定性試験下記表３の組成の飼料原料に試験粒剤及び飼料をＬ−ア
スコルビン酸として０．０５％（出来上がり基準とし
て）添加し、通常の市販飼料製造工程により水産動物用
クランブル飼料を作製した。

【００３３】

【表３】

【００３４】調製後の飼料の乾燥減量（１０５℃、３時
間の値）はいずれも、７％前後であった。この飼料を温
室に保存し、配合時の添加量を１００％として１００日
後の飼料中残存率を下記の分析方法で求めた。結果を表
４に示した。

【００３５】

【表４】

【００３６】（９）ＥＰ飼料中の安定性試験下記の表５の組成の飼料原料に試験粒剤及び試料をＬ−
アスコルビン酸として０．０５％（出来上がり基準とし
て）添加し、通常の市販飼料製造工程により二軸エクス
トルーダーで水産動物用ＥＰ飼料を作製した。

【００３７】

【表５】

【００３８】この飼料を室温に保存し、配合時の添加量
を１００％として３０日後の飼料中残存率を下記の分析
方法で求めた。結果を表６に示した。（ＡＰＭの分析）飼料サンプルをメノウ鉢ですり潰し、
その０．３ｇを精秤して水１０mlを加え激しく振盪し
た。これを遠心分離して上澄みを得、メンブランフィル
ター（０．４５ニクロン）で濾過した後次の表６の高速
液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）法条件で分析した。

【００３９】

【表６】

【００４０】（１０）哺乳期仔牛用配合飼料下記の表７の組成の飼料原料に試験粒剤及び飼料をＬ−
アスコルビン酸として０．０５％（出来上がり基準とし
て）添加し、通常の市販飼料製造工程により配合した。

【００４１】

【表７】

【００４２】この飼料を温度４０℃に保存し、配合時の
Ｌ−アスコルビン酸あるいはＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸エステルマグネシウムを、基準に３０日後の残存
率を求め、その結果を表８に示した。Ｌ−アスコルビン
酸あるいはＬ−アスコルビン酸マグネシウムの分析は
（９）の条件により高速液体クロマトグラフィーにより
行った。

【００４３】

【表８】

【００４４】

【発明の効果】本発明により、得られたＬ−アスコルビ
ン酸−２−リン酸類、またはその塩類を含有する飼料添
加物粒剤は、各種飼料中で安定であり、Ｌ−アスコルビ
ン酸成分を動物に有効に投与でき、動物の生産効率、品
質向上に寄与でき、産業上有用な技術である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸類、ま
たはその塩類を炭素数１２〜２２の脂肪酸あるいは脂肪
酸エステル、融点４０℃以上の動植物性油脂あるいは硬
化動植物性油脂、融点４０℃以上のロウ・ワックスから
選ばれた１種あるいは２種以上の混合物を用いてＬ−ア
スコルビン酸−２−リン酸類、またはその塩類を含有す
る芯粒剤を造粒し、炭素数１２〜２２の脂肪酸あるいは
脂肪酸エステル、融点４０℃以上の動植物性油脂あるい
は硬化動植物性油脂、融点４０℃以上のロウ・ワックス
から選ばれた１種あるいは２種以上の混合物と平均粒径
５〜３０μｍの中性で難溶解性で酸性で易溶解性の物質
を用いて被覆したことを特徴とするＬ−アスコルビン酸
−２−リン酸類、またはその塩類を含有する飼料添加物
粒剤。
【請求項２】Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸類、ま
たはその塩類を含有する芯粒剤が２−ヒドロキシカルボ
ン酸、またはその塩、あるいはキレート剤を含有する請
求項１記載のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸類、また
はその塩類を含有する飼料添加物粒剤。