JPH06183148A

JPH06183148A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH06183148A
Application number: JP43A
Authority: JP
Inventors: Kunitaka Toyofuku; 邦隆豊福
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1992-12-22
Filing date: 1992-12-22
Publication date: 1994-07-05

Abstract

(57)【要約】【目的】発色感度、および白色度が高く、白化を生じ
ることがなく、高速記録適性に優れた感熱記録体を提供
する。【構成】シート状支持体上に形成され、染料前駆体、
および顕色剤を含む感熱発色層を有する感熱記録体にお
いて、この感熱発色層が、下記一般式（Ｉ）：【化１】（但し、式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵は、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子又は水素
原子を表わすが、Ｒ¹〜Ｒ⁵のすべてが同時に水素原子
であることはない。）のジベンジルベンゼン化合物の１
種以上からなる増感剤を更に含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関するもの
であり、特に、白色度が高く、高速記録適性に優れた感
熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常無色または淡色のロイコ染料と、フ
ェノール類または有機酸との加熱発色反応を利用した感
熱記録体は、例えば特公昭４３−４１６０号、特公昭４
５−１４０３９号、及び特開昭４８−２７７３６号など
に開示されており、広く実用化されている。

【０００３】近年、このような感熱記録体は、単に加熱
するだけで発色画像が形成されること、記録装置が比較
的コンパクトなものにすることができること、などの利
点により、各種情報記録材料として広範囲に使用されて
いる。特に、このような感熱記録体を用いる感熱ファク
シミリ、感熱プリンターなどは、その装置の改良が進
み、従来は難しいとされていた高速の印字、高速の画像
の形成が可能となっている。

【０００４】このような機器、ハードの分野の高速化に
伴い、使用される感熱記録体に対しても従来よりも大幅
な記録感度の向上が要求されている。この要求を満たす
為に多くの提案がなされてきたが、それら提案の多く
は、染料前駆体と顕色剤の組み合わせに特徴があるか、
又はこれら発色成分に更に熱可融性物質を併用すること
に特徴のあるものである。

【０００５】上記熱可融性物質は、増感剤とも呼ばれ、
例えば１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル（特開昭５７−１９１０８９号）、ｐ−ベンジルビフ
ェニル（特開昭６０−８２３８２号）、ベンジルナフチ
ルエーテル（特開昭５８−８７０９４号）、ジベンジル
テレフタレート（特開昭５８−９８２８５号）、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１６
９１号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭５８
−１３６４８９号）、ｍ−ターフェニル（特開昭５７−
８９９９４号）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エ
タン（特開昭６０−５６５８８号）、１，５−ビス（ｐ
−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン（特開昭
６２−１８１１８３号）、ベンジルオキザレート（特開
昭６４−１５８３号）などが知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記のような熱可融性
物質を含む感熱記録体が加熱されると、まずこの熱可融
性物質が融解し、この融解物中に染料前駆体および顕色
剤が溶しこまれることによって、両発色成分が分子レベ
ルで混じり合い発色反応が促進される。従って、これら
熱可融性物質は、適当な融点（好ましくは６０〜１４０
℃）を有していることが必要であり、特に高感度を目的
とする場合には、更に融点が１２０℃前後より低いこと
が必要である。

【０００７】また、熱可融性物質は、染料前駆体および
顕色剤との相溶性に優れているものでなければならな
い。更に、熱可融性物質が感熱記録体の白色度を低下さ
せないことも重要で、そのためには、熱可融性物質は、
６０℃以上の融点を有するとともに、水に対して、極め
て難溶性であることが望ましく、更に昇華性が低い等の
性質をもっていることが望ましい。

【０００８】熱可融性物質の昇華性は、特に、感熱記録
体の加熱発色部が、経時的に粉をふいたようになる現
象、いわゆる白化という現象に深く関連していると考え
られ、感熱記録体の実用上、解決すべき極めて重要な性
質となっている。熱可融性物質は、上記のように従来数
多く提案されてきたが、上記の条件を全て満たすものは
少なく、従って新しい材料の出現が求められていた。

【０００９】本発明は、染料前駆体、顕色剤とともに上
記所要要件を満たす、新規な熱可融性物質を含む感熱発
色層を有し、記録諸性能を低下させることなく大幅に向
上した記録感度を有する感熱記録体を提供しようとする
ものである。

【００１０】

【問題を解決するための手段】本発明の感熱記録体は、
シート状基体、およびこのシート状基体の少なくとも一
面に形成され、かつ無色ないし淡色の染料前駆体と、前
記染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色
剤とを含む感熱発色層を有し、前記感熱発色層が、下記
一般式（Ｉ）：

【化２】（但し、式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴、およびＲ
⁵は、それぞれ、互に独立に、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、又は水素原子を表わすが、
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴、およびＲ⁵のすべてが同時に
水素原子であることはない。）の少なくとも１種のジベ
ンジルベンゼン化合物を含む増感剤を更に含有している
ことを特徴とするものである。式（Ｉ）の低級アルキル
基は１〜４炭素原子を含むことが好ましく、また低級ア
ルコキシ基は、１〜４炭素原子を含むことが好ましい。
またハロゲン原子は塩素、臭素およびフッ素原子から選
ばれることが好ましい。

【００１１】

【作用】本発明者らは、上記一般式（Ｉ）の熱可融性化
合物を増感剤として用いると、従来から熱可融性物質の
代表的なものとして提案され（特公昭５０−１４５３１
号）、かつ実用化されているステアリン酸アミド、およ
びパルミチン酸アミド等の高級脂肪酸アミドを使用した
場合に比較して、感熱発色層の白色度の低下を生ずるこ
とがなく、かつ発色画像の品質を経時的に悪化させる白
化現象を発生することがなく、従って、きわめて高い記
録感度が得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【００１２】すなわち、本発明は、無色ないし単色の塩
基性ロイコ染料（染料前駆体）と、この染料前駆体と加
熱下に反応して、それを発色せしめうる顕色剤との呈色
反応を利用して発色画像を記録する感熱記録体におい
て、感熱発色層中に、上記一般式（Ｉ）の少なくとも１
種のジベンジルベンゼン化合物を熱可融性増感剤とに含
有せしめた事を特徴とするものである。

【００１３】上記の如き式（Ｉ）の熱可融性化合物を含
む増感剤が、感熱発色層の発色感度を向上する理由は十
分に明確ではないが、この化合物が溶融状態で粘度が低
く、染料前駆体及び顕色剤と適当な相溶性を有している
ことなどがその理由の一部と推測される。また式（Ｉ）
の増感剤が感熱発色層の白色度を低下させないのは、そ
れが水に対して難溶性のためであり、また、それが記録
画像品質を悪化させる白化などの現象を発生させること
が極めて少ないのは、その低い昇華性にあると考えられ
る。しかし、本発明者はこの解釈に固執するものではな
い。

【００１４】本発明に用いられる一般式（Ｉ）の増感剤
化合物の具体的な例としては、以下のようなものをあげ
ることができる。１，４−ビス（ｐ−メチルベンジル）ベンゼン、１，４
−ビス（ｍ−メチルベンジル）ベンゼン、１，４−ビス
（ｏ−メチルベンジル）ベンゼン、１，３−ビス（ｐ−
メチルベンジル）ベンゼン、１，２−ビス（ｐ−メチル
ベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（ｐ−エチルベンジ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（ｏ−エチルベンジル）ベ
ンゼン、１，４−ビス（ｐ−メトキシベンジル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（ｍ−メトキシベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（ｏ−メトキシベンジル）ベンゼン、１，
３−ビス（ｐ−メトキシベンジル）ベンゼン、１，２−
ビス（ｐ−メトキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス
（ｐ−エトキシベンジル）ベンゼン、１，２−ビス（ｐ
−エトキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（２′，
４′−ジメチルベンジル）ベンゼン、１，４−ビス
（２′，５′−ジメチルベンジル）ベンゼン、１，４−
ビス（３′，４′−ジメチルベンジル）ベンゼン、１，
４−ビス（３′，５′−ジメチルベンジル）ベンゼン、
１，４−ビス（２′，４′，６′−トリメチルベンジ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（２′，５′−ジメトキシ
ベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（２′，５′−ジエ
トキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（２′−メチ
ル−５′−メトキシルベンジル）ベンゼン、２，５−ジ
メトキシ−ｐ−ジベンジルベンゼン、２，５−ジメチル
−ｐ−ジベンジルベンゼン

【００１５】本発明において、式（Ｉ）の化合物は、例
えばキシリレンジクロライドと、対応ベンゼン誘導体と
を、あるいは対応ベンゼン誘導体とベンジルクロライド
誘導体とを、塩化アルミニウム等のフリーデルクラフト
触媒の存在下に反応させることによって合成することが
できる。

【００１６】本発明の一般式（Ｉ）の少なくとも１種の
化合物からなる増感剤は染料前駆体および顕色剤ととも
に用いられるが、本発明の所望の効果を阻害しない範囲
内で、これに他の増感剤を併用してもよい。本発明の増
感剤の使用量は、顕色剤重量に対して、１０〜１０００
重量％であることが好ましく、５０〜３００重量％であ
ることがより好ましい。

【００１７】本発明の増感剤を含む感熱発色層は、主に
染料前駆体、フェノール類又は有機酸よりなる顕色剤、
およびこれらを結着し、感熱発色層をシート状基体に接
合するための結着剤を含み、更に無機顔料を含んでいる
ことが好ましく、更に必要に応じて、ワックス類を含ん
でいてよい。

【００１８】染料前駆体として使用される染料前駆体
は、トリフェニルメタン系、フルオラン系、およびジフ
ェニルメタン系のロイコ化合物等があげられ、従来公知
のものから選ぶことができる。例えば、３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタ
リド、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６メチ
ル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシ
ン−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、および３−シクロヘキシルア
ミノ−６−クロロフルオラン等から選ばれた１種以上を
用いることができる。

【００１９】本発明において、フェノール類又は、有機
酸からなる顕色剤として、従来公知のものを用いること
ができる。例えば、ビスフェノールＡ、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３号）、ビ
スフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピル
オキシジフェニルスルホン（特開昭６０−１３８５２
号）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−５２６９４
号）、および３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８２８６
号）などから選ばれた１種以上を用いることができる。

【００２０】本発明の増感剤と併用することのできる他
の増感剤としては、融点６０〜１５０℃の熱可融性有機
化合物から選ぶことができるが、これらについてはすで
に代表的例をあげて説明した通りである。

【００２１】また、感熱発色層中に用いられる有機又は
無機の顔料としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、焼成クレー、タルク、および表面
処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末、
並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉
末などをあげることができる。

【００２２】更に、本発明の感熱発色層は、種々のワッ
クス類を必要に応じて含有していてもよい。このような
ワックス類としては、パラフィン、アミド系ワックス、
ビスイミド系ワックス、高吸脂肪酸の金属塩など公知の
ものを用いることができる。

【００２３】また感熱発色層用結着剤としては、種々の
分子量のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導
体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸
３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並び
に、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびス
チレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の各々のラ
テックスを用いることができる。

【００２４】本発明の感熱記録体に用いられるシート状
基体は、紙、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコ
ーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン系樹脂から
作られた合成紙、及びプラスチックフィルムなどから選
ぶことができる。

【００２５】このようなシート状基体の少なくとも一面
上に、感熱発色層を形成するためには、上記所要成分の
混合物を含む塗布液を基体上に塗布し、乾燥すればよ
く、それによって感熱記録体が得られる。感熱発色層の
塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で１〜１５ｇ／ｍ²
であることが好ましく、２〜１０ｇ／ｍ²が特に好まし
い。

【００２６】このようにして、得られた本発明の感熱記
録体は、高速記録適性に優れ、白色度が高く、記録画像
部における白化のような好ましくない現象を発生するこ
とのないものである。

【００２７】

【実施例】下記実施例により、本発明を具体的に説明す
る。尚、特に断らない限り、「部」および「％」は、そ
れぞれ「重量部」および「重量％」を表わす。

【００２８】実施例１下記操作により感熱記録紙を作成した。（１）染料前駆体分散液Ａ調製成分量（部）３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ）２０ −６−メチル−７−アニリノフルオランポリビニルアルコール１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が１
μｍになるまで粉砕した。

【００２９】（２）顕色剤および増感剤分散液Ｂ調製成分量（部）４，４′−イソプロピリデンビフェノール１０１，４−ビス（ｐ−メチルベンジル）ベンゼン１０ポリビニルアルコール１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が１
μｍになるまで粉砕した。

【００３０】（３）感熱発色層の調製上記Ａ液４０部、およびＢ液１６０部に、炭酸カルシウ
ム顔料４０部、３０％パラフィン分散液２０部、および
１０％ポリビニルアルコール水溶液１８０部を混合、撹
拌し、塗布液を調製した。この塗布液を、坪量５０ｇ／
ｍ²の原紙の片面に、乾燥後の塗布量が７．０ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥して感熱発色層を形成し、感熱記
録紙を作成した。

【００３１】（４）上記の様にして得られた感熱記録紙
をスーパーカレンダーによって処理し、その表面の平滑
度を６００〜１０００秒とした。

【００３２】（５）テストこうして得られた試料について、下記テストによって記
録感度の測定、記録層面未発色部の色濃度の測定、およ
び白化の比較試験を行い、その結果を表１に示した。（ａ）記録感度東洋精機製熱傾斜試験器を用い、温度１２０℃、圧力
２．５Kg／cm²の条件下で、試料を１００ミリ秒間加熱
し、その際の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で
測定し、この測定値をもって感熱紙の記録感度を表示し
た。また、感熱発色層面の未発色部（白紙部）の濃度を
上記濃度計で測定し、その測定値をもって白色度を表示
した。

【００３３】（ｂ）耐白化性上記試験機を用い、温度１５０℃で試料を発色させた
後、印字部を４０℃、９０％の環境に２４時間放置し、
その表面の変化を肉眼観察して評価した。表１におい
て、「良好」は発色印字部の変化が認められないことを
示し、「不良」は印字表面が粉をふいたようになる現
象、いわゆる白化が発生した事を示す。

【００３４】実施例２下記操作により感熱記録紙を作製した。（１）顔料下塗り紙の調製焼成クレイ（商標：アンシレックス）８５部を水３２０
部に分散して得られた分散液に、スチレン〜ブタジエン
共重合エマルジョン（固形分５０％）４０部と、１０％
酸化でんぷん水溶液５０部とを混合し、得られた塗布液
を、坪量４８ｇ／ｍ²の原紙の片面上に、乾燥後の塗布
量が７．０ｇ／ｍ²になるよう塗布して、顔料下塗り紙
を作製した。

【００３５】（２）感熱発色層の形成実施例１に記載のＡ分散液５０部、およびＢ分散液２０
０部に、炭酸カルシウム２５部、３０％パラフィン分散
液２０部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液１
８０部を混合、撹拌し、塗布液を調製した。得られた塗
布液を、上記顔料下塗り紙の顔料塗布面上に、乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して感熱
発色層を形成し、感熱記録紙を作成した。この感熱記録
紙を用いて、実施例１と同じテストを行った。その結果
を表１に示す。

【００３６】実施例３実施例２と同様にして、感熱記録紙を作製し、テストを
行った。但し、感熱発色層の形成に用いたＢ液の調製に
当たり、４，４′−ビス（ｐ−メチルベンジル）ベンゼ
ンのかわりに、４，４′−ビス（ｐ−メトキシベンジ
ル）ベンゼンを用いた。テスト結果を表１に示す。

【００３７】比較例１実施例１と同様にして感熱記録紙を作製し、テストを行
った。但し、Ｂ液調製において、１，４−ビス（ｐ−メ
チルベンジル）ベンゼンのかわりにステアリン酸アミド
を用いた。テスト結果を表１に示す。

【００３８】比較例２実施例２と同様にして感熱記録紙を作製し、テストを行
った。但し、Ｂ液調製において、１，４−ビス（ｐ−メ
チルベンジル）ベンゼンのかわりに、ステアリン酸アミ
ドを用いた。テスト結果を表１に示す。

【００３９】比較例３実施例２と同様にして感熱記録紙を作製し、テストを行
った。但し、Ｂ液調製において、１，４−ビス（ｐ−メ
チルベンジル）ベンゼンのかわりに、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステルを用いた。テスト結果
を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】前記表１から明らかなように、本発明に用
いられる新規増感剤は、従来の増感剤の代表であるステ
アリン酸アミドや１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェ
ニルエステルなどに比べて、感熱発色層に高い発色感度
と白色度を与えるとともに白化を生じることもなく、高
速記録適性に優れていた。

【００４２】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、新規な熱可融性
材料からなる増感剤を含む感熱発色層を有しているた
め、高速記録適性に優れ、白色度も高く、かつ白化のよ
うな好ましくない現象を誘起せず、品質面で極めてバラ
ンスのとれた性質を有しており、実用的価値の極めて高
いものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状基体、およびこのシート状基体
の少なくとも一面に形成され、かつ無色ないし淡色の染
料前駆体と、前記染料前駆体と加熱下に反応してこれを
発色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有し、前記感熱
発色層が、下記一般式（Ｉ）：【化１】（但し、式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴、およびＲ
⁵は、それぞれ互に独立に、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ハロゲン原子、又は水素原子を表わすが、Ｒ
¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴、およびＲ⁵のすべてが同時に水
素原子であることはない。）の少なくとも１種のジベン
ジルベンゼン化合物を含む増感剤を更に含有しているこ
とを特徴とする感熱記録体。