JPH0818464B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- JPH0818464B2 JPH0818464B2 JP1194379A JP19437989A JPH0818464B2 JP H0818464 B2 JPH0818464 B2 JP H0818464B2 JP 1194379 A JP1194379 A JP 1194379A JP 19437989 A JP19437989 A JP 19437989A JP H0818464 B2 JPH0818464 B2 JP H0818464B2
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- JP
- Japan
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- heat
- bis
- color
- dimethylphenyloxy
- benzene
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するものであり、特に、白色
度が高く、高速記録適性に優れた感熱記録体に関するも
のである。
度が高く、高速記録適性に優れた感熱記録体に関するも
のである。
通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類ま
たは有機酸との加熱発色反応を利用して発色画像を形成
する感熱記録体は、例えば特公昭43-4160号、特公昭45-
14039号、および特公昭48-27736号などに開示されてい
る。近年、このような感熱記録体は、単に加熱するだけ
で発色画像を形成することができること、および記録装
置を比較的コンパクトなものにすることができることな
どの利点により、各種情報記録材料として広範囲に使用
されている。特に、このような感熱記録体を用いる感熱
ファクシミリ、或は感熱プリンター等は、その装置の改
良が進み、従来は困難とされていた高速の印字、高速の
画像形成も可能となってきている。このような機器、ハ
ードの分野の高速化に伴い、それに使用される感熱記録
体も従来よりも大幅な記録感度の向上が要求されてい
る。このような要求を満たすために、多くの提案がなさ
れてきたが、それらの多くは染料前駆体と顕色剤の組み
合わせ、および熱可融性物質を併用することに関連して
いる。これら熱可融性物質は増感剤と呼ばれ、例えば１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特開
昭57-191089号）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭60-
82382号）、ベンジルナフチルエーテル（特開昭58-8709
4号）、ジベンジルテレフタレート（特開昭58-98285
号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭57
-201691号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭5
8-136489号）、ｍ−ターフェニル（特開昭57-89994
号）、および1,2−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン
（特開昭60-56588号）などが知られている。
たは有機酸との加熱発色反応を利用して発色画像を形成
する感熱記録体は、例えば特公昭43-4160号、特公昭45-
14039号、および特公昭48-27736号などに開示されてい
る。近年、このような感熱記録体は、単に加熱するだけ
で発色画像を形成することができること、および記録装
置を比較的コンパクトなものにすることができることな
どの利点により、各種情報記録材料として広範囲に使用
されている。特に、このような感熱記録体を用いる感熱
ファクシミリ、或は感熱プリンター等は、その装置の改
良が進み、従来は困難とされていた高速の印字、高速の
画像形成も可能となってきている。このような機器、ハ
ードの分野の高速化に伴い、それに使用される感熱記録
体も従来よりも大幅な記録感度の向上が要求されてい
る。このような要求を満たすために、多くの提案がなさ
れてきたが、それらの多くは染料前駆体と顕色剤の組み
合わせ、および熱可融性物質を併用することに関連して
いる。これら熱可融性物質は増感剤と呼ばれ、例えば１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特開
昭57-191089号）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭60-
82382号）、ベンジルナフチルエーテル（特開昭58-8709
4号）、ジベンジルテレフタレート（特開昭58-98285
号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭57
-201691号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭5
8-136489号）、ｍ−ターフェニル（特開昭57-89994
号）、および1,2−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン
（特開昭60-56588号）などが知られている。
上述のような熱可融性物質を含む感熱記録体が加熱さ
れると、まず、この熱可融性物質が融解し、それが染
料、および顕色剤を溶かしこむことによって、両者が分
子レベルで混じり合い、発色反応が誘起される。従っ
て、これら熱可融性物質は、適当な融点（好ましくは80
-110℃）を有していることが重要であり、それとともに
染料、および顕色剤との相溶性にも優れていることが重
要である。また、感熱発色層の白色度を低下させないた
めには、これらの熱可融性物質は、水に対して、極めて
難溶性であることが望ましく、更に昇華性が少ない等の
性質をもっていることが望ましい。後者の特性は、特
に、感熱記録体の加熱発色部が、経時的に粉をふいたよ
うになる、いわゆる白化という現象に深く関連している
と考えられ、感熱記録体の実用上、極めて重要な性質と
なる。また、実用される感熱記録体は、使用する際に、
一時的に60℃から70℃という比較的高温下にさらされる
こともしばしばあり、このような高い温度でも、発色が
低く抑えられ得ること（これを熱耐性とよぶ）が望まれ
ている。感熱記録体中熱可融性物質は、前述のように従
来数多く提案されてきたが、上記の条件を全て満たすも
のはなく、従って、上記全条件を満たし得る新しい材料
が求められてきた。
れると、まず、この熱可融性物質が融解し、それが染
料、および顕色剤を溶かしこむことによって、両者が分
子レベルで混じり合い、発色反応が誘起される。従っ
て、これら熱可融性物質は、適当な融点（好ましくは80
-110℃）を有していることが重要であり、それとともに
染料、および顕色剤との相溶性にも優れていることが重
要である。また、感熱発色層の白色度を低下させないた
めには、これらの熱可融性物質は、水に対して、極めて
難溶性であることが望ましく、更に昇華性が少ない等の
性質をもっていることが望ましい。後者の特性は、特
に、感熱記録体の加熱発色部が、経時的に粉をふいたよ
うになる、いわゆる白化という現象に深く関連している
と考えられ、感熱記録体の実用上、極めて重要な性質と
なる。また、実用される感熱記録体は、使用する際に、
一時的に60℃から70℃という比較的高温下にさらされる
こともしばしばあり、このような高い温度でも、発色が
低く抑えられ得ること（これを熱耐性とよぶ）が望まれ
ている。感熱記録体中熱可融性物質は、前述のように従
来数多く提案されてきたが、上記の条件を全て満たすも
のはなく、従って、上記全条件を満たし得る新しい材料
が求められてきた。
本発明は、前述の染料前駆体および顕色剤とともに用
いる新規な熱可融性物質を含み、それによって、従来の
増感剤の問題点を解決し、記録感度が高く、高品質の記
録画像を高速で形成することのできる感熱記録体を提供
しようとするものである。
いる新規な熱可融性物質を含み、それによって、従来の
増感剤の問題点を解決し、記録感度が高く、高品質の記
録画像を高速で形成することのできる感熱記録体を提供
しようとするものである。
本発明の感熱記録体は、シート状支持体と、このシー
ト状支持体の少なくとも１面上に形成され、かつ、無色
ないし淡色の染料前駆体、およびこの染料前駆体と加熱
下に反応してそれを発色させる顕色剤を含む感熱発色層
とを有する感熱記録体において、前記感熱発色層が、更
に下記一般式（Ｉ）： （但し、式中R1〜R5はそれぞれ他から独立に水素原子、
またはメチル基を表わし、R1〜R5のうち少なくとも２つ
はメチル基を表わし、かつR2，R3およびR4のいづれか２
つがメチル基を表わす。） で表わされる芳香族エーテル化合物の少なくとも一種を
含有していることを特徴とするものである。一般式
（Ｉ）の上記化合物は、熱可融性物質、すなわち増感剤
として用いられており、従来の熱可融性物質の代表的な
もの（特公昭50-14531号）として知られ、かつ実用化さ
れているステアリン酸アミド、およびパルミチン酸アミ
ド等の高級脂肪酸アミドに比較して白色度の低下をきた
すことがなく、かつ発色画像の品質を経時的に悪化させ
る白化というような現象を発生することもなく、極めて
高い記録感度を有する感熱記録体を形成することができ
る。
ト状支持体の少なくとも１面上に形成され、かつ、無色
ないし淡色の染料前駆体、およびこの染料前駆体と加熱
下に反応してそれを発色させる顕色剤を含む感熱発色層
とを有する感熱記録体において、前記感熱発色層が、更
に下記一般式（Ｉ）： （但し、式中R1〜R5はそれぞれ他から独立に水素原子、
またはメチル基を表わし、R1〜R5のうち少なくとも２つ
はメチル基を表わし、かつR2，R3およびR4のいづれか２
つがメチル基を表わす。） で表わされる芳香族エーテル化合物の少なくとも一種を
含有していることを特徴とするものである。一般式
（Ｉ）の上記化合物は、熱可融性物質、すなわち増感剤
として用いられており、従来の熱可融性物質の代表的な
もの（特公昭50-14531号）として知られ、かつ実用化さ
れているステアリン酸アミド、およびパルミチン酸アミ
ド等の高級脂肪酸アミドに比較して白色度の低下をきた
すことがなく、かつ発色画像の品質を経時的に悪化させ
る白化というような現象を発生することもなく、極めて
高い記録感度を有する感熱記録体を形成することができ
る。
上記の如き特定の熱可融性化合物（以後増感剤とよ
ぶ）が、感熱記録層の発色感度を向上させる理由は十分
には明確ではないが、この化合物が溶融状態で粘度が低
く、染料、および顕色剤と適当な相溶性を有しているこ
となどがその理由の一部と推定される。またこの化合物
が、得られる記録体の白色度を低下させないのは、それ
が水に対して難溶性のためであり、更に白化等の記録画
像品質を悪化させる現象の極めて少ないのは、その低い
昇華性に原因があるものと考えられる。しかし、本発明
者はこの解釈に固執するものではない。本発明を構成す
る増感剤化合物の具体的な例として以下の化合物をあげ
ることができる。
ぶ）が、感熱記録層の発色感度を向上させる理由は十分
には明確ではないが、この化合物が溶融状態で粘度が低
く、染料、および顕色剤と適当な相溶性を有しているこ
となどがその理由の一部と推定される。またこの化合物
が、得られる記録体の白色度を低下させないのは、それ
が水に対して難溶性のためであり、更に白化等の記録画
像品質を悪化させる現象の極めて少ないのは、その低い
昇華性に原因があるものと考えられる。しかし、本発明
者はこの解釈に固執するものではない。本発明を構成す
る増感剤化合物の具体的な例として以下の化合物をあげ
ることができる。
1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）ベ
ンゼン、 1,4−ビス（３′,5′−ジメチルフェニルオキシ）ベ
ンゼン。
ンゼン、 1,4−ビス（３′,5′−ジメチルフェニルオキシ）ベ
ンゼン。
これらの化合物はいろいろの合成法によって合成し得
るものであるが、最も簡便には、下に示すいわゆるUllm
ann反応により、容易に、かつ高収率で合成することが
できる。ここで式中R1〜R5は前述したように定義される
ものである。また、Ｘはハロゲン原子を表わす。
るものであるが、最も簡便には、下に示すいわゆるUllm
ann反応により、容易に、かつ高収率で合成することが
できる。ここで式中R1〜R5は前述したように定義される
ものである。また、Ｘはハロゲン原子を表わす。
式（Ｉ）の化合物を含む熱可融性物質は、染料前駆体
および顕色剤とともに感熱発色層中に含まれる。また、
式（Ｉ）の化合物は、本発明の所望の効果を阻害しない
限りで、他の増感剤と併用して用いることもできる。感
熱発色層中の、式（Ｉ）の熱可融性物質の含有量は、顕
色剤の重量に対して10〜1000重量％であることが好まし
く、50〜300重量％であることがより好ましい。
および顕色剤とともに感熱発色層中に含まれる。また、
式（Ｉ）の化合物は、本発明の所望の効果を阻害しない
限りで、他の増感剤と併用して用いることもできる。感
熱発色層中の、式（Ｉ）の熱可融性物質の含有量は、顕
色剤の重量に対して10〜1000重量％であることが好まし
く、50〜300重量％であることがより好ましい。
式（Ｉ）の化合物を含む本発明の感熱発色層は、染料
前駆体、フェノール類又は有機酸よりなる顕色剤および
これらを互に結着し、かつ感熱発色層をシート状支持体
に固着するためのバインダーを含むものであって、有機
又は無機顔料を含んでいることが好ましく、更に必要に
応じて、ワックス類を含んでいてよい。
前駆体、フェノール類又は有機酸よりなる顕色剤および
これらを互に結着し、かつ感熱発色層をシート状支持体
に固着するためのバインダーを含むものであって、有機
又は無機顔料を含んでいることが好ましく、更に必要に
応じて、ワックス類を含んでいてよい。
一般に感熱発色層に含まれる各成分の量は、染料前駆
体５〜20重量％、顕色剤10〜40重量％、バインダー５〜
20重量％、顔料10〜50重量％、ワックス類５〜30重量％
であり、熱可融性物質からなる増感剤は５〜40重量％で
あることが好ましい。
体５〜20重量％、顕色剤10〜40重量％、バインダー５〜
20重量％、顔料10〜50重量％、ワックス類５〜30重量％
であり、熱可融性物質からなる増感剤は５〜40重量％で
あることが好ましい。
染料前駆体としては従来公知の電子供与性無色染料か
ら選ぶことができ、例えば、クリスタルバイオレットラ
クトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（o,p−ジメチルアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、および３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオランを用いることができ、これら染料前駆体は単独
で用いられてもよく、或は２種以上を混合して用いても
さしつかえない。
ら選ぶことができ、例えば、クリスタルバイオレットラ
クトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（o,p−ジメチルアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、および３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオランを用いることができ、これら染料前駆体は単独
で用いられてもよく、或は２種以上を混合して用いても
さしつかえない。
フェノール類又は、有機酸からなる顕色剤としては、
同じく従来公知の電子受容性酸性物質、例えば、ビスフ
ェノールＡ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭
52-140483号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭
60-13852号）、1,1−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、および1,7−ジ（ヒドロキシフェニルチ
オ）−3,5−ジオキサヘプタン（特開昭59-52694号）、
などから選ぶことができる。
同じく従来公知の電子受容性酸性物質、例えば、ビスフ
ェノールＡ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭
52-140483号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭
60-13852号）、1,1−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、および1,7−ジ（ヒドロキシフェニルチ
オ）−3,5−ジオキサヘプタン（特開昭59-52694号）、
などから選ぶことができる。
式（Ｉ）の化合物と併用することのできる、いわゆる
増感剤としては、他の熱可融性有機化合物が用いられる
が、これらについてはすでに代表的例をあげて説明した
通りである。
増感剤としては、他の熱可融性有機化合物が用いられる
が、これらについてはすでに代表的例をあげて説明した
通りである。
又、感熱発色層中に用いられる無機の顔料しては、炭
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼
成クレータルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末があり、有機顔料としては尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およ
びポリスチレン樹脂等の有機樹脂の微粉末などを挙げる
ことができる。
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼
成クレータルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末があり、有機顔料としては尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およ
びポリスチレン樹脂等の有機樹脂の微粉末などを挙げる
ことができる。
更に本発明の感熱発色層は、種々のワックス類を必要
に応じて含有していてもよい。それらはパラフィン、ア
ミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級脂肪酸の
金属塩など公知のものから選ぶことができる。更にバイ
ンダーとしては、種々の分子量のポリビニルアルコー
ル、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼイン等の水溶
性高分子材料、並びにポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、およびスチレン／ブタジエン／アクリル系共
重合体等の水不溶性高分子材料のラテックスを用いるこ
とができる。
に応じて含有していてもよい。それらはパラフィン、ア
ミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級脂肪酸の
金属塩など公知のものから選ぶことができる。更にバイ
ンダーとしては、種々の分子量のポリビニルアルコー
ル、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼイン等の水溶
性高分子材料、並びにポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、およびスチレン／ブタジエン／アクリル系共
重合体等の水不溶性高分子材料のラテックスを用いるこ
とができる。
本発明の感熱記録体を製造するには、上記各成分を含
有する塗布液を、紙、表面に粘土、又はプラスチックな
どを塗工したコーテッド紙、主としてプラスチックから
作られた合成紙、又はプラスチックフィルムからなるシ
ート状支持体の少なくとも１面上に塗布し、乾燥して感
熱記録層を形成すればよい。塗布液の塗布量は、塗布液
層が乾燥したとき、１〜10g/m2の感熱発色層が形成され
ることが好ましく、乾燥感熱発色層が２〜7g/m2である
ことが一層好ましい。本発明の感熱記録体は、高速記録
適性に優れ、白色度も高く、記録画像部における白化の
ような好ましくない性質を示さず、実用的価値の高いも
のである。
有する塗布液を、紙、表面に粘土、又はプラスチックな
どを塗工したコーテッド紙、主としてプラスチックから
作られた合成紙、又はプラスチックフィルムからなるシ
ート状支持体の少なくとも１面上に塗布し、乾燥して感
熱記録層を形成すればよい。塗布液の塗布量は、塗布液
層が乾燥したとき、１〜10g/m2の感熱発色層が形成され
ることが好ましく、乾燥感熱発色層が２〜7g/m2である
ことが一層好ましい。本発明の感熱記録体は、高速記録
適性に優れ、白色度も高く、記録画像部における白化の
ような好ましくない性質を示さず、実用的価値の高いも
のである。
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。な
お、特に断わらない限り「部」および「％」は「重量
部」および「重量％」をあらわす。
お、特に断わらない限り「部」および「％」は「重量
部」および「重量％」をあらわす。
合成例１ 1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオ
キシ）ベンゼンの合成 37.0gの3,4−ジメチルフェノールの加熱溶融物を17.0
gの水酸化カリウムと反応させ、ジメチルフェノールの
カリウム塩を調製した。この溶融混合液に50mlのトルエ
ンを加えて加熱し、さらに、この混合物からトルエンを
留去し、同時に系内に生じた水分を共沸蒸溜の原理で除
去した。こうして得られた白色固体に、50mlのピリジン
を加え、更に23.6gの1,4−ジロモベンゼンを加え、更に
少量の塩化第二銅を添加し、得られた反応混合物を加熱
還流した。16時間反応させた後、得られた反応混合物を
冷却し、反応生成物をエーテル抽出し、抽出物からエー
テル、およびピリジンを留去することにより褐色固体
（粗製物）を得た。これをエチルアルコールより再結晶
し、22.3gの白色固体を得た。その融点は106℃であっ
た。質量分析、および核磁気共鳴スペクトル測定によ
り、この固体が1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニ
ルオキシ）ベンゼンであることを確認した。
キシ）ベンゼンの合成 37.0gの3,4−ジメチルフェノールの加熱溶融物を17.0
gの水酸化カリウムと反応させ、ジメチルフェノールの
カリウム塩を調製した。この溶融混合液に50mlのトルエ
ンを加えて加熱し、さらに、この混合物からトルエンを
留去し、同時に系内に生じた水分を共沸蒸溜の原理で除
去した。こうして得られた白色固体に、50mlのピリジン
を加え、更に23.6gの1,4−ジロモベンゼンを加え、更に
少量の塩化第二銅を添加し、得られた反応混合物を加熱
還流した。16時間反応させた後、得られた反応混合物を
冷却し、反応生成物をエーテル抽出し、抽出物からエー
テル、およびピリジンを留去することにより褐色固体
（粗製物）を得た。これをエチルアルコールより再結晶
し、22.3gの白色固体を得た。その融点は106℃であっ
た。質量分析、および核磁気共鳴スペクトル測定によ
り、この固体が1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニ
ルオキシ）ベンゼンであることを確認した。
合成例２ 1,4−ビス（３′,5′−ジメチルフェニルオ
キシ）ベンゼンの合成 合成例１と同じ操作を行った。但し3,4−ジメチルフ
ェノールのかわりに、3,5−ジメチルフェノールを用い
た。23.0gの白色固体が得られた。その融点は103℃であ
った。また質量分析、および核磁気共鳴スペクトル測定
により、この固体が1,4−ビス（３′、５′−ジメチル
フェニルオキシ）ベンゼンであることを確認した。
キシ）ベンゼンの合成 合成例１と同じ操作を行った。但し3,4−ジメチルフ
ェノールのかわりに、3,5−ジメチルフェノールを用い
た。23.0gの白色固体が得られた。その融点は103℃であ
った。また質量分析、および核磁気共鳴スペクトル測定
により、この固体が1,4−ビス（３′、５′−ジメチル
フェニルオキシ）ベンゼンであることを確認した。
実施例１ 下記操作により感熱記録紙を製造した。
分散液Ａの調製 組成成分 部 ３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン 20 ポリビニルアルコール 10％液 10 水 70 この組成物をサンドグラインダーに供し、成分粒子を平
均粒径１μｍまで粉砕した。
チル−７−アニリノフルオラン 20 ポリビニルアルコール 10％液 10 水 70 この組成物をサンドグラインダーに供し、成分粒子を平
均粒径１μｍまで粉砕した。
分散液Ｂの調製 組成成分 部 4,4′−イソプロピリデンビフェノール 10 1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）ベン
ゼン 10 ポリビニルアルコール 10％液 10 水 70 この組成物をサンドグラインダーに供し、成分粒を平
均粒径１μｍまで粉砕した。
ゼン 10 ポリビニルアルコール 10％液 10 水 70 この組成物をサンドグラインダーに供し、成分粒を平
均粒径１μｍまで粉砕した。
感熱発色層の調製 上記Ａ液40部、Ｂ液160部、炭酸カルシウム顔料40
部、30％パラフィン分散液20部、および10％ポリビニル
アルコール水溶液180部を混合、撹拌し、塗布液とし
た。この塗布液を、坪量50g/m2の原紙の片面上に、乾燥
後の重量が7.0g/m2となるように塗布乾燥して感熱記録
紙を作成した。
部、30％パラフィン分散液20部、および10％ポリビニル
アルコール水溶液180部を混合、撹拌し、塗布液とし
た。この塗布液を、坪量50g/m2の原紙の片面上に、乾燥
後の重量が7.0g/m2となるように塗布乾燥して感熱記録
紙を作成した。
実施例２ 感熱記録紙を下記操作により製造した。
顔料下塗り紙の調製 焼成クレイ（商品名アンシレックス）85部を水320部
に分散して得られた分散液に、スチレン〜ブタジエン共
重合エマルジョン（固形分50％）40部、および10％酸化
でんぷん水溶液50部を混合し、得られた塗布液を、坪量
48g/m2の原紙の片面上に、乾燥後の重量が7.0g/m2にな
るよう塗布・乾燥して、顔料下塗り紙を得た。
に分散して得られた分散液に、スチレン〜ブタジエン共
重合エマルジョン（固形分50％）40部、および10％酸化
でんぷん水溶液50部を混合し、得られた塗布液を、坪量
48g/m2の原紙の片面上に、乾燥後の重量が7.0g/m2にな
るよう塗布・乾燥して、顔料下塗り紙を得た。
発色層の形成 Ａ分散液50部、Ｂ分散液200部、炭酸カルシウム25
部、30％パラフィン分散液20部、および10％ポリビニル
アルコール水溶液180部を混合、撹拌し、塗布液とし
た。得られた塗布液を、上記顔料下塗り紙の顔料層上
に、乾燥後の重量が5.0g/m2となるように塗布乾燥し、
感熱記録紙を得た。
部、30％パラフィン分散液20部、および10％ポリビニル
アルコール水溶液180部を混合、撹拌し、塗布液とし
た。得られた塗布液を、上記顔料下塗り紙の顔料層上
に、乾燥後の重量が5.0g/m2となるように塗布乾燥し、
感熱記録紙を得た。
実施例３ 実施例２と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製の際に
1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）ベン
ゼンのかわりに、1,4−ビス（３′,5′−ジメチルフェ
ニルオキシ）ベンゼンを用いた。
1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）ベン
ゼンのかわりに、1,4−ビス（３′,5′−ジメチルフェ
ニルオキシ）ベンゼンを用いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例１ 実施例１と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製におい
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた。
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例２ 実施例２と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製におい
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた。
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例３ 実施例１と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製におい
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニルエステルを用いた。
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニルエステルを用いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例４ 実施例２と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製におい
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（２′,4′−ジメチル
フェニルオキシ）ベンゼン（融点62℃）を用いた。
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（２′,4′−ジメチル
フェニルオキシ）ベンゼン（融点62℃）を用いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例５ 実施例２と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製におい
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（２′,6′−ジメチル
フェニルオキシ）ベンゼン（融点169℃）を用いた。
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（２′,6′−ジメチル
フェニルオキシ）ベンゼン（融点169℃）を用いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例６ 実施例２と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製におい
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（２′,4′,6′−トリ
メチルフェニルオキシ）ベンゼン（融点170℃）を用い
た。
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（２′,4′,6′−トリ
メチルフェニルオキシ）ベンゼン（融点170℃）を用い
た。
テスト結果を第１表に示す。
比較例７ 実施例２と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製におい
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、１、４−ビス（２′,3′,6′−ト
リメチルフェニルオキシ）ベンゼン（融点150℃）を用
いた。
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、１、４−ビス（２′,3′,6′−ト
リメチルフェニルオキシ）ベンゼン（融点150℃）を用
いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例８ 実施例２と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製におい
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（３′,5′−ジメチル
フェニルオキシ）−2,5−ジメチルベンゼン（融点131
℃）を用いた。
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（３′,5′−ジメチル
フェニルオキシ）−2,5−ジメチルベンゼン（融点131
℃）を用いた。
テスト結果を第１表に示す。
比較例９ 実施例２と同じ操作を行った。但し、Ｂ液調製におい
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（３′,4′−ジメチル
フェニルオキシ）−2,5−ジメチルベンゼン（融点69
℃）を用いた。
て、1,4−ビス（３′,4′−ジメチルフェニルオキシ）
ベンゼンのかわりに、1,4−ビス（３′,4′−ジメチル
フェニルオキシ）−2,5−ジメチルベンゼン（融点69
℃）を用いた。
テスト結果を第１表に示す 上記の様にして得られた感熱記録紙を、スーパーカレ
ンダーによってその表面を平滑化し、平滑度計で測定し
たときその平滑度が600〜1000秒になるように調整し
た。こうして得られた試料について、記録感度の測定、
記録層面未発色部の色濃度の測定、70℃静的発色の発色
濃度および耐白化性テストを下記方法により行った。
ンダーによってその表面を平滑化し、平滑度計で測定し
たときその平滑度が600〜1000秒になるように調整し
た。こうして得られた試料について、記録感度の測定、
記録層面未発色部の色濃度の測定、70℃静的発色の発色
濃度および耐白化性テストを下記方法により行った。
記録感度および白紙部濃度の測定 記録感度を測定するために東洋精機製熱傾斜試験器を
用い、温度120℃ 圧力2.5kg/cm2の条件下で試料を100m
sec間加熱し、その際の発色濃度をマクベス濃度計RD-91
4で測定した。その測定値により感熱記録紙の記録感度
を表わした。また、記録層面の未発色部（白紙部）の濃
度を、上記濃度計で測定し、この測定値をもって白色度
を表わした。
用い、温度120℃ 圧力2.5kg/cm2の条件下で試料を100m
sec間加熱し、その際の発色濃度をマクベス濃度計RD-91
4で測定した。その測定値により感熱記録紙の記録感度
を表わした。また、記録層面の未発色部（白紙部）の濃
度を、上記濃度計で測定し、この測定値をもって白色度
を表わした。
静的発色濃度の測定 上記試験器で、温度70℃ 圧力2.5kg/cm2の条件下で
試料を５秒間加熱し、その際の発色濃度を上記濃度計で
測定しこの測定値で試料の静的発色濃度を表わした。
試料を５秒間加熱し、その際の発色濃度を上記濃度計で
測定しこの測定値で試料の静的発色濃度を表わした。
白化の評価 耐白化性テストのために、上記試験機で、温度150℃
で試料を加熱発色させ、印字部を40℃,90％RHの環境下
に24時間放置し、その表面の変化を観察し官能的に下記
のように評価した。
で試料を加熱発色させ、印字部を40℃,90％RHの環境下
に24時間放置し、その表面の変化を観察し官能的に下記
のように評価した。
良好…発色印字部に変化が認められない。
不良…発色印字部表面が粉をふいたようになり、いわ
ゆる白化が認められた。
ゆる白化が認められた。
テスト結果を第１表に示す。
第１表から明らかなように、本発明に係る実施例１〜
３の感熱記録紙はいづれも、すぐれた記録感度、白色
度、静的非発色性、および耐白化性を有していた。しか
しその他の比較感熱記録紙は、記録感度不良（比較例1,
2,5,6,7,8）、白色度不良（比較例４）、静的発色性過
大（比較例4,9）、および易白化性（比較例３）などの
欠点を有していた。
３の感熱記録紙はいづれも、すぐれた記録感度、白色
度、静的非発色性、および耐白化性を有していた。しか
しその他の比較感熱記録紙は、記録感度不良（比較例1,
2,5,6,7,8）、白色度不良（比較例４）、静的発色性過
大（比較例4,9）、および易白化性（比較例３）などの
欠点を有していた。
本発明の感熱記録体は、新規な熱可融性材料を含み、
高速記録適性に優れ、白色度も高く、かつ白化のような
好ましくない現象を誘起せず、品質面で極めてバランス
のとれた性質を有しており、極めて実用的価値の高いも
のである。
高速記録適性に優れ、白色度も高く、かつ白化のような
好ましくない現象を誘起せず、品質面で極めてバランス
のとれた性質を有しており、極めて実用的価値の高いも
のである。
Claims (1)
- 【請求項１】シート状支持体と、このシート状支持体の
少なくとも１面上に形成され、かつ、無色ないし淡色の
染料前駆体、およびこの染料前駆体と加熱下に反応して
それを発色させる顕色剤を含む感熱発色層とを有する感
熱記録体において、 前記感熱発色層が、更に、下記一般式（Ｉ）： （但し、式中R1〜R5はそれぞれ他から独立に水素原子、
またはメチル基を表わし、R1〜R5のうち少なくとも２つ
はメチル基を表わし、かつR2，R3およびR4のいづれか２
つがメチル基を表わす。） で表わされる芳香族エーテル化合物の少なくとも一種を
含有していることを特徴とする感熱記録体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1194379A JPH0818464B2 (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 感熱記録体 |
| EP89308591A EP0367384B1 (en) | 1988-11-02 | 1989-08-24 | Heat-sensitive recording material |
| DE68918394T DE68918394T2 (de) | 1988-11-02 | 1989-08-24 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. |
| US07/399,054 US4956332A (en) | 1988-11-02 | 1989-08-28 | Heat-sensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1194379A JPH0818464B2 (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0361075A JPH0361075A (ja) | 1991-03-15 |
| JPH0818464B2 true JPH0818464B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=16323620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1194379A Expired - Lifetime JPH0818464B2 (ja) | 1988-11-02 | 1989-07-28 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0818464B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02194993A (ja) * | 1989-01-24 | 1990-08-01 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1989
- 1989-07-28 JP JP1194379A patent/JPH0818464B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0361075A (ja) | 1991-03-15 |
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