JPH06104380B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPH06104380B2
JPH06104380B2 JP63276185A JP27618588A JPH06104380B2 JP H06104380 B2 JPH06104380 B2 JP H06104380B2 JP 63276185 A JP63276185 A JP 63276185A JP 27618588 A JP27618588 A JP 27618588A JP H06104380 B2 JPH06104380 B2 JP H06104380B2
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英昭 橋本
晶子 岩崎
義之 高橋
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新王子製紙株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するものであり、特に、白色度
が高く、高速記録適性に優れた感熱記録体に関するもの
である。
〔従来の技術〕
通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類また
は有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は特公
昭43−4160号、特公昭45−14039号、特開昭48−27736号
等に発表され、広く実用化されている。近年、このよう
な感熱記録体は、単に加熱するだけで発色画像が形成さ
れ、記録装置が比較的コンパクトなものにすることがで
きるなどの利点により、各種情報記録材料として広範囲
に使用されている。
特に、このような感熱記録体を用いる感熱ファクシミ
リ、感熱プリンター等は、その装置の改良が進み、従来
は難しかった高速の印字、高速の画像の形成が可能とな
っている。
このような機器、ハードの分野の高速化に伴い、使用さ
れる感熱記録体も従来よりも大幅な記録感度の向上が要
求されている。この要求を満たす為に多くの提案がなさ
れてきたが、それらの多くは塩基性染料と呈色剤の組み
合わせに、更に熱可融性物質を併用することに関してい
る。
かかる熱可融性物質を含む感熱記録材料が加熱される
と、まず該熱可融性物質が融解し、それが染料、顕色剤
を溶かしこむことにより、両者が分子レベルで混じり合
い発色反応が誘起される。従って、これら熱可融性物質
は適当な融点(好ましくは60〜140℃)を有していると
供に、染料、呈色剤との相溶性に優れているものでなけ
ればならない。また、感熱記録体の白色度を低下させな
いためには、これらの熱可融性物質は、水に対して、極
めて難溶性であることが望ましく、更に昇華性が少ない
等の性質をもっていることが望ましい。後者は、特に、
感熱記録体の加熱発色部が、経時的に粉をふいたように
なる、いわゆる白化という現象に深く関連していると考
えられ、感熱記録体の実用上、極めて重要な性質とな
る。これらの熱可融性物質は従来数多く提案されてきた
が、上記の条件を全て満たすものは少なく、新しい材料
が求められてきた。
本発明は、前述のロイコ染料、呈色剤とともに用いる新
規な熱可融性物質を提供し、それを感熱記録体に応用
し、該記録体の記録感度を大幅に向上させ、かつ、記録
に関わる諸品質を低下させないことを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはこの目的を達成する為に研究を重ねた結
果、熱可融性物質として、一般式〔I〕または〔II〕 (上記式中Rはアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基を示し、ベンゼン環に2つ以上置換していてもかま
わない。) で示されるアセチルアセトキシ基を有する有機化合物を
用いると、従来から熱可融性物質として提案されている
ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の高級脂肪
酸アミドに比較して白色度の低下をきたすことなく、か
つ発色画像の品質を経時的に悪化させる白化というよう
な現象を経験することなく、極めて高い記録感度が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、無色ないし単色の塩基性ロイコ染料と呈色剤
との呈色反応を利用する感熱発色層を有する感熱記録体
において、該感熱記録体発色層中に、上記一般式〔I〕
または〔II〕で表わされる化合物を少なくとも一つを含
有せしめた事を特徴とする感熱記録体である。上記の如
き特定の熱可融性物質(以後増感剤と呼ぶ)が、それが
含まれている感熱記録体の発色感度を向上する理由は明
確ではないが、これら化合物自身も弱いながらも塩基性
ロイコ染料を発色させる能力を持っていることがその理
由の一つと推定される。また白色度を低下させないの
は、その水に対する難溶性の為、白化等の記録画像品質
を悪化させる現象の極めて少ないのは、その低い昇華性
にあると考えられるが、発明者はこの解釈に固執するも
のではない。本発明を構成する増感剤の具体的な例とし
ては、以下の様なものを挙げることができる。
これらアセチルアセトキシ基を有する有機化合物は、下
に反応式で示すように対応するフェノールとジケテンよ
り容易にかつ高収率で合成することができる。
置換基Rは前述したようにアルキル基、アリール基また
はアラルキル基から選ばれる炭化水素からなるものであ
る。Rに対するこれ以上の制限はRを有する本発明の化
合物の融点によってなされる。すなわち増感剤として望
ましい性能を発現させるためには本発明を構成する化合
物の融点が60℃以上であることが求められる。本発明者
らは、系統的な研究の結果、本発明化合物の原料の1つ
であるフェノール誘導体およびナフノール類の融点と生
成したアセトアセトキシ基を有する化合物間の融点に相
関のあることを認めた。すなわち、出発フェノール誘導
体またはナフトール類の融点が80℃以下では生成したア
セチルアセトキシ体の融点は増感剤として好ましい温度
に達しないのである。このことは置換基Rの大きさとは
直接関係が認められない。例えば前述した本発明を構成
する化合物の具体例のうち、(A)(B)(D)の原料
であるp−tert.オクチルフェノール、p−フェニルフ
ェノールそして2−ナフトールは、それぞれ融点が83
℃、165℃そして121℃である。一方例えば原料として2,
4,6トリメチルフェノール(融点72℃)、p−クミルフ
ェノール(融点73℃)、o−フェニルフェノール(融点
59℃)を用いた時にはそれらのアセチルアセト化体はい
ずれもその融点が50℃にも達せず増感剤としては不適当
である。
本発明を構成する熱可融性物質はいずれか一種の化合物
をロイコ染料、呈色剤とともに用いてもよいし、また2
種以上を併用してもよい。また、本発明の所望の効果を
阻害しない範囲内で、他の増感剤と併用して用いること
もできる。本発明の化合物の使用量は顕色剤に対して10
〜1000重量%好ましくは50〜300重量%である。
本発明の化合物を用いる感熱発色層は主にロイコ染料、
フェノール類又は有機酸よりなる呈色剤、そして本発明
の化合物からなる。又、発色層は無機顔料を含んでいる
ことが好ましく、更に必要に応じて、ワックス類を含ん
でいてよい。その他これらの成分を支持体に固着する為
のバインダーを必須成分として含んでいる。
ロイコ染料としては従来公知のものでよく、例えば以下
のものがあげられる。
クリスタルバイオレットラクトン、3−(N−エチル−
N−イソペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N
−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチルフルオラン、3−シクロヘキシルアミ
ノ−6−クロロフルオラン。
フェノール類又は、有機酸からなる呈色剤としては同じ
く従来公知のものでよく、以下のものがその例として上
げられる。
ビスフェノールA、P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ジ(4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ブチル、ビスフ
ェノールS、4−ヒドロキシ、4′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン、1,1−ジ(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1,7−ジ(ヒドロキシフェニル
チオ)−3,5−ジオキサヘプタン。
ここで本発明の化合物と併用することのできる増感剤と
しては、融点50−150℃の熱可融性有機化合物が用いら
れるが、例えば、これも公知のものでよく、以下が代表
的例である。
p−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、p
−ベンジルビフェニル、ベンジルナフチルエーテル、ジ
ベンジルテレフタレート、p−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル、m−ターフ
ェニル、エチレングリコールVジ−m−トリルエーテ
ル。
又、発色層中に用いられる有機又は無機の顔料としては
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、
タルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微
粉末を挙げることができる。
更に本発明の発色層は種々のワックス類を必要に応じて
含有する事を得る。それらはパラフィン、アミド系ワッ
クス、ビスイミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など
公知のものでかまわない。又、前記接着剤については、
種々の分子量のポリビニルアルコール、デンプン及びそ
の誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸 共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジ
エン/アクリル系共重合体等のラテックスを用いること
ができる。
これら各材料を適宜混合してなる加熱により発色する混
合物は、紙、表面に粘土、プラスチックなどを塗工した
コーテッド紙、または主にプラスチックから作られる合
成紙さらにはプラスチックフイルム上に塗布し、感熱記
録体となす。塗工量は、塗工層が乾燥した状態で1〜10
g/m2が好ましく、2〜7g/m2が特に好ましい。
このようにして、本発明で得られる感熱記録体は、高速
記録適性に優れ、白色度も高く、記録画像部における白
化のような好ましくない性質を示さない。
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。な
お、数字はことにことわらない限り重量部を表わす。
〔実施例〕
合成例1 25.5gのp−フェニルフェノールと13.0gのジケテンを60
mlのテトラヒドロフラン(THF)に溶解し、そこに数滴
のピリジンを加える。数分の誘導期の後発熱反応がおき
る。1日放置後溶液からは結晶が生成した。結晶をろ過
分離し、THFから再結晶することにより白色結晶29.0gを
得た。質量分析および核磁気共鳴分析の結果、目的化合
物〔B〕であることを確認した。
合成例2 14.4gの2−ナフトールと9.0gのジケテンを50mlのTHFに
溶解し、そこに数滴のピリジンを加える。数分の誘導期
の後発熱反応がおきる。1日放置後THFを留去し黄色の
固体を得た。この固体をトルエンから再結晶し、15.7g
の白色結晶を得た。質量分析および核磁気共鳴分析の結
果、目的化合物〔D〕であることを確認した。
実施例1 分散液A調製 3−(N−イソペンチル−Nエチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径1μmまで
粉砕した。
分散液B調製 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 10 本発明化合物(B) 10 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径1μmまで
粉砕した。
発色層の調製 上記A液40部、B液160部、炭酸カルシウム顔料40部、3
0%パラフィン分散液20部、10%ポリビニルアルコール
水溶液180部を混合、撹はんし、塗工用液とした。この
塗工液を50g/m2の原紙に乾燥後の塗布量が7.5g/m2とな
るように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例2 顔料下塗り紙の調製 焼成クレイ(商品名アンシレックス)85部を水320部に
分散して得られた分散液にスチレン〜ブタジエン共重合
エマルジョン(固形分50%)を20部、10%酸化でんぷん
水溶液を50部混合して得た塗液を48g/m2の原紙上に乾燥
後の塗布量が7.0g/m2になるよう塗工して、顔料下塗り
紙を得た。
発色層の形成 A分散液50部、B分散液200部、炭酸カルシウム25部、3
0%パラフィン分散液20部、10%ポリビニルアルコール
水溶液180部を混合、撹はんし、塗液とした。得られた
塗液を上記顔料下塗り紙に、乾燥後の塗布量が5.0g/m2
となるように塗布乾燥し、感熱記録紙を得た。
実施例3 B液調製において、本発明化合物(B)のかわりに化合
物(D)を用いた以外は実施例2と同様にして感熱記録
紙を得た。
比較例1 B液調製において、本発明化合物(B)のかわりに、ス
テアリン酸アミドを用いた以外は実施例1と同様にして
感熱記録紙を得た。
比較例2 B液調製において、本発明化合物(B)のかわりに、ス
テアリン酸アミドを用いた以外は実施例2と同様にして
感熱記録紙を得た。
比較例3 B液調製において、本発明化合物(B)のかわりに、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステルを用い
た以外は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
上記の様にして得られた6種類の感熱記録紙は、スーパ
ーカレンダーによってその表面の平滑度をベック平滑度
計で測定した平滑度が600〜1000秒になるように処理し
た。こうして得られた試料について、記録感度の測定、
記録層面未発色部の色濃度の測定、および白化の比較試
験を行いその結果を第1表に示す。
記録感度は東洋精機製熱傾斜試験器を用い、温度120℃
圧力2.5kg/cm2で100msec試料を加熱し、その際の発色濃
度をマクベスRD−914で測定し、感熱紙の記録感度を代
表する値とした。記録紙の未発色部(白紙部)の濃度を
同濃度計で測定し、白色度の代表値とした。
白化は、上記試験器で、温度150℃で試料を発色させ、
発色部を40℃、90%の環境に24時間放置し、その表面の
変化を官能的に評価した。表で、○は発色印字部の変化
が認められないことを示し、×は印字表面が粉をふいよ
うになる、いわゆる白化が発生したことを示す。
〔発明の効果〕 以上のように、本発明の感熱記録材料は、新規な熱可融
性材料を用いている為に、高速記録適性に優れ、白色度
も高く、かつ白化のような好ましくない現象を誘起せ
ず、品質面で極めてバランスのとれた性質を有してい
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】無色ないし淡色の塩基性染料と、呈色剤と
    の呈色反応を利用する感熱発色層を有する感熱記録体に
    おいて、該感熱発色層中に、一般式〔I〕または〔II〕 (上記式中Rはアルキル基、アリール基またはアラルキ
    ル基を示し、ベンゼン環に2つ以上置換していてもかま
    わない。) で示されるアセチルアセトキシ基を有する有機化合物の
    少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とする感熱記
    録体。
JP63276185A 1988-11-02 1988-11-02 感熱記録体 Expired - Lifetime JPH06104380B2 (ja)

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