JPH06184366A - 熱可塑性樹脂成形体 - Google Patents

熱可塑性樹脂成形体

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JPH06184366A
JPH06184366A JP35454492A JP35454492A JPH06184366A JP H06184366 A JPH06184366 A JP H06184366A JP 35454492 A JP35454492 A JP 35454492A JP 35454492 A JP35454492 A JP 35454492A JP H06184366 A JPH06184366 A JP H06184366A
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JP
Japan
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resin
weight
polystyrene
block copolymer
molded product
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Application number
JP35454492A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshio Hirayama
吉男 平山
Akira Nishikawa
亮 西川
Harumasa Doi
玄昌 土居
Masao Ishii
正雄 石井
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂と
をベースとする混合樹脂成形体からなり、機械的強度、
剛性および耐衝撃強度に優れた特性を有する熱可塑性樹
脂成形体を提供する。 【構成】ポリオレフィン系樹脂(a)とポリスチレン系
樹脂(b)との合計100重量部に対して、ビニル芳香
族化合物の重合体ブロックAと共役ジエン化合物の重合
体ブロックBとのブロック共重合体を水素添加した水添
ブロック共重合体(c)1〜30重量部を添加した混合
樹脂による成形体からなり、しかも、該成形体中におい
て、前記ポリオレフィン系樹脂(a)とポリスチレン系
樹脂(b)とが互いに少なくとも一部で連続的相互侵入
相分離構造を形成している熱可塑性樹脂成形体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂と
ポリスチレン系樹脂と水添ブロック共重合体とによる熱
可塑性樹脂成形体からなり、特に機械的強度、剛性及び
耐衝撃性に優れた性質を有し、リサイクル性のある熱可
塑性樹脂成形体を提供する。
【0002】
【従来の技術】ポリプロピレンやポリエチレンを中心と
したポリオレフィン系樹脂は、安価であり、機械的強
度、成形性、耐薬品性などに優れているため、フィル
ム、シート、射出成形体、中空成形体などの多数の用途
に使用されている。しかしながら、ポリオレフィン系樹
脂は無極性高分子であるため、その成形体は接着性や塗
装性に劣るという欠点を有している。
【0003】一方、ポリスチレン系樹脂は安価で剛性の
高い樹脂で、接着性や塗装性においては優れているもの
の、耐衝撃性、耐薬品性に劣るという欠点を有してい
る。そこでこれらの両者をブレンドした混合物による成
形体とすることで、互いの欠点を改良する試みがなされ
てきた。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂とポリス
チレン系樹脂とは親和性に乏しいため、両者を単純に溶
融混合した混合樹脂による熱可塑性樹脂成形体は、物性
の面で満足し得るものではないという問題がある。
【0004】このため、ポリオレフィン系樹脂とポリス
チレン系樹脂との親和性を改善するために、特開昭49
−28637号公報や特開昭64−87645号公報な
どには、各種の相溶化剤を添加する技術が提案されてい
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】前記した相溶化剤を添
加した混合樹脂においては、ポリオレフィン系樹脂とポ
リスチレン系樹脂との親和性は改善されるが、成形体の
機械的強度、剛性および耐衝撃強度が必ずしも充分では
ない。
【0006】これに対して本発明は、ポリオレフィン系
樹脂とポリスチレン系樹脂とをベースとする混合樹脂に
よる成形体からなり、しかも、機械的強度、剛性および
耐衝撃強度に優れた特性を有する熱可塑性樹脂成形体を
提供する。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオレフィ
ン系樹脂とポリスチレン系樹脂に特定の水素添加ブロッ
ク共重合体を添加した混合樹脂による熱可塑性樹脂成形
体からなり、該成形体において、ポリオレフィン系樹脂
とポリスチレン系樹脂とが少なくとも一部で連続的相互
侵入相分離構造を形成していることにより、機械的強
度、剛性および耐衝撃性に優れた特性を発揮するもので
ある。
【0008】すなわち、本発明に係わる熱可塑性樹脂成
形体は、ポリオレフィン系樹脂(a)98〜2重量%と
ポリスチレン系樹脂(b)2〜98重量%との合計10
0重量部に対して、ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックAの少なくとも1個以上と共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックBの少なくとも1個以上
とを有し、ビニル芳香族化合物の含有率が50〜90重
量%の範囲にあり、共役ジエン化合物部分の70%以上
が水素添加されている水添ブロック共重合体(c)1〜
30重量部が添加されている混合樹脂による成形体から
なり、ポリオレフィン系樹脂(a)とポリスチレン系樹
脂(b)とが互いに少なくとも一部で連続的相互侵入相
分離構造を形成している熱可塑性樹脂成形体である。
【0009】本発明の熱可塑性樹脂成形体において、ポ
リオレフィン系樹脂(a)とポリスチレン系樹脂(b)
との間で、いずれかの樹脂が2重量%未満になると、該
樹脂による特性を現出させることができなく、また、ポ
リオレフィン系樹脂(a)とポリスチレン系樹脂(b)
とによる連続的相互侵入相分離構造を形成させることが
できない。
【0010】本発明の熱可塑性樹脂成形体に使用される
ポリオレフィン系樹脂(a)は、α−オレフィンを重合
して得られる樹脂や、共役ジエン重合体の水素添加物等
からなり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチル
ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体またはこれら
のカルボキシル化変性樹脂などである。
【0011】ポリスチレン系樹脂(b)は、例えば、ポ
リスチレン、ゴム変性ポリスチレン、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体、メチルメタアクリレ
ート−スチレン共重合体、共役ジエン−スチレンランダ
ム共重合体およびその水素添加物などのビニル置換芳香
族化合物からなる樹脂であり、特にポリスチレン、ゴム
変性ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体等が好ましい。さらには、成形体の機械
的強度、耐衝撃性、塗装性などの物性のバランスの観点
から、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体が最も望ましい。
【0012】水添ブロック共重合体(c)は、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックAの少なくとも
1個以上と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クBの少なくとも1個以上とを有し、ビニル芳香族化合
物の含有率が50〜90重量%の範囲にあり、共役ジエ
ン化合物部分の70%以上が水素添加されているもので
ある。
【0013】この水添ブロック共重合体(c)における
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、o,mおよびp−メチルスチレン、1,3−ジ
メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセ
ンなどが挙げられる。なお、重合体ブロックAはこれら
の単独重合体または混合物よりなる重合体である。
【0014】また、共役ジエン化合物は、1,3−ブタ
ジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3ブタジ
エン、1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエンな
どであり、重合体ブロックBは、これらの単独重合体ま
たはこれらの混合物よりなる重合体である。
【0015】前記水添ブロック共重合体(c)における
ビニル芳香族化合物の含有率は50〜90重量%であ
る。ビニル芳香族化合物の含有率がこの範囲を逸脱する
と、混合樹脂の親和性が劣り、ポリオレフィン系樹脂と
ポリスチレン系樹脂とによる少なくとも一部での連続的
相互侵入相分離構造を形成させることができず、熱可塑
性樹脂成形体の機械的強度や剛性の低下を招く。
【0016】水添ブロック共重合体(c)の分子量は、
特に制限されるものではないが、一般的には10,00
0〜1,000,000望ましくは20,000〜30
0,000である。さらに、水添ブロック共重合体
(c)は、共役ジエン部分の70%が水素添加されたも
のである。共役ジエン部分の水素添加率が70%未満で
は熱老化性が劣るため望ましくない。なお、水添ブロッ
ク共重合体(c)の構造は、線状あるいは分岐状のいず
れであってもよい。
【0017】ポリオレフィン系樹脂(a)とポリスチレ
ン系樹脂(b)と水添ブロック共重合体(c)との混合
樹脂による熱可塑性樹脂成形体において、ポリオレフィ
ン系樹脂(a)とポリスチレン系樹脂(b)との合計1
00重量部に対して水添ブロック共重合体(c)の添加
量が1重量部未満では親和性の改良効果が得られず、ま
た、30重量部を超えると成形体の機械的強度や剛性が
低下して好ましくない。
【0018】本発明の熱可塑性樹脂成形体に用いられる
水添ブロック共重合体(c)は、これをさらに変性させ
たもの、すなわち、分子末端または分子鎖中に水酸基、
カルボキシル基、エポキシ基、ハロゲン基等の極性基を
具備するものであっても良い。
【0019】本発明の熱可塑性樹脂成形体においては、
ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂とが少なく
とも一部で連続的相互侵入相分離構造を形成しているこ
とが必要不可欠である。
【0020】一般に非相溶性のポリマー同士での溶融ブ
レンド物は海−島状態を形成するが、ポリオレフィン系
樹脂とポリスチレン系樹脂とは親和性が低く、単純に溶
融ブレンドした場合は島成分の分散粒径が大きな海−島
状態となり、その成形体の物性は著しく低い。そこで、
本発明の熱可塑性樹脂成形体に用いられる水添ブロック
共重合体(c)は、ポリオレフィン系樹脂(a)とポリ
スチレン系樹脂(b)とが少なくとも一部で連続的相互
侵入相分離構造を形成するのに効果的に作用し、成形,
加工時、その後の使用時に、ポリオレフィン系樹脂
(a)とポリスチレン系樹脂(b)とが、海−島状に分
離するのを抑える作用を果たしている。かくして得られ
た混合樹脂による熱可塑性樹脂成形体は、機械的強度、
剛性および衝撃強度において充分なものになる。
【0021】本発明の熱可塑性樹脂成形体は、基本的に
は上記混合成分により、ポリオレフィン系樹脂(a)と
ポリスチレン系樹脂(b)とが、少なくとも一部で連続
的相互侵入相分離構造を形成している構造からなる。な
お、熱可塑性樹脂成形体の剛性の向上を目的として、無
機充填剤を添加することができ、例えば、タルク、炭酸
カルシュウム、カオリン、酸化チタンなどを使用し得
る。さらに、本発明の熱可塑性樹脂成形体の改質を目的
として、ガラス繊維、カーボン繊維、熱老化防止剤、光
安定剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、発泡剤などを添
加することができる。
【0022】本発明の熱可塑性樹脂成形体の成形用原料
となる樹脂混合物の製造方法については特に制限がな
く、例えば、単軸押し出し機、2軸押し出し機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練機によって得られる。
そして、得られた樹脂混合物は、射出成形、ブロー成
形、カレンダー成形等の従来公知の成形方法にしたがっ
て熱可塑性樹脂成形体に成形される。
【0023】
【実施例】以下、実施施例及び比較例により本発明の熱
可塑性樹脂成形体の構成を具体的に説明し、併せてその
特性について言及する。
【0024】実施例1 撹拌装置付き耐圧容器中に、シクロヘキサン3,000
g、充分に脱水したスチレン100gおよびsec−ブ
チルリチウム0.01molを加え、60℃で60分間
重合し、次いでイソプレンを100g加えて60分間重
合し、さらに、スチレン100を加えて60分間重合
し、スチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合
体を合成した。得られたブロック共重合体のスチレン含
有量は67%、数平均分子量は3.5万であった。この
ブロック共重合体溶液にブロック共重合体の1重量%に
相当する量のパラジウム触媒を加え、50kg/cm2
の水素雰囲気下で水素添加反応を行ない、水添率90%
の水添ブロック共重合体を得た。これをSEPS−1と
略記する。
【0025】得られた水添ブロック共重合体5重量部
と、メルトフローレート11g/10分のホモポリプロ
ピレン樹脂(三菱油化社製ノーブレンMA−3 以下P
Pと略記する)30重量部と、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン樹脂(住友ノーガタック社製クララス
チックSHF 以下ABSと略記する)70重量部とを
ブラベンダーに仕込み、230℃で5分間の溶融混合を
行なった。
【0026】この混合樹脂をプレス成形法で成形し、本
発明の熱可塑性樹脂成形体の1実施例品であるプレス成
形体(A)を得た。
【0027】プレス成形体(A)について、高次構
造、曲げ強度、曲げ弾性率及びアイゾット衝撃強
度の測定を、以下の方法によって行った。 高次構造・・・・試料を液体窒素中で破断させ、走査型電
子顕微鏡で観察 曲げ強度(kg/cm2 )・・・・JIS K7203に
より測定 曲げ弾性率(kg/cm2 )・・・・JIS K7203
により測定 アイゾット衝撃強度(kg・cm/cm)・・・・JIS
K7110に準拠し、23℃において測定 結果を[表1]に示す。
【0028】[表1]に示すように、得られたプレス成
形体(A)においては、ポリオレフィン系樹脂とポリス
チレン系樹脂とが一部で連続的相互侵入相分離構造を形
成しており、機械的強度、剛性および耐衝撃性に優れた
性質を有していることが確認できた。
【0029】実施例2 混合樹脂の組成比を、SEPS−1/PP/ABS=5
/70/30(重量比)と変更し、その他の手順につい
ては、実施例1と同様に行ない、本発明の別の実施例品
であるプレス成形体(B)を得た。得られたプレス成形
体(B)の物性を実施例1と同様にして測定した結果を
[表1]に示す。
【0030】[表1]に示すように、プレス成形体
(B)においては、ポリオレフィン系樹脂とポリスチレ
ン系樹脂とが少なくとも一部で連続的相互侵入相分離構
造を形成しており、機械的強度、剛性および耐衝撃性に
優れた性質を有することが確認できた。
【0031】比較例1 実施例1で利用したものと同じ撹拌装置付き耐圧容器中
にシクロヘキサン3,000g、充分に脱水したスチレ
ン67.5gおよびsec−ブチルリチウム0.01m
olを加え、60℃で60分間重合し、次いでイソプレ
ンを165g加えて60分間重合し、さらにスチレン6
7.5gを加え60分間重合し、スチレン−イソプレン
−スチレン型ブロック共重合体を合成した。
【0032】得られたブロック共重合体はスチレン含有
量45%、数平均分子量3.8万であった。このポリマ
ー溶液にブロック共重合体の1重量%に相当する量のパ
ラジウム触媒を加え、50kg/cm2 の水素雰囲気下
で水素添加反応を行ない、水添率95%の水添ブロック
共重合体を得た。これをSEPS−2と略記する。
【0033】この水添ブロック共重合体を用いて、実施
例1と同様の手順により、SEPS−2/PP/ABS
=5/70/30(重量比)からなる混合樹脂をブラベ
ンダーで溶融混練し、同様な方法で比較のためのプレス
成形体(C)を得た。得られたプレス成形体(C)の物
性を実施例1と同様にして測定した結果を[表1]に示
す。
【0034】[表1]に示されるように、プレス成形体
(C)は実施例1のプレス成形体(A)や実施例2のプ
レス成形体(B)と比較して、曲げ強度、ノッチなし、
ノッチありの衝撃強度が低下している。
【0035】比較例2 実施例2の手順と同様にして、SEPS−2/PP/A
BS=5/70/30(重量比)で溶融し、同様な方法
で比較のためのプレス成形体(D)を得た。得られたプ
レス成形体(D)の物性を実施例1と同様にして測定し
た結果を[表1]に示す。[表1]に示されるように、
プレス成形体(D)は実施例品であるプレス成形体
(A)及び(B)と比較して、曲げ強度、ノッチなしの
衝撃強度が低下している。
【0036】
【表1】
【0037】
【発明の効果】以上説明したように、ポリオレフィン系
樹脂とポリスチレン系樹脂とに特定の水添ブロック共重
合体を添加した混合樹脂を成形用樹脂として利用し、ポ
リオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂とが少なくと
も一部で連続的相分離構造を形成している熱可塑性樹脂
成形体を得ることにより、機械的強度、剛性および耐衝
撃性に優れた熱可塑性樹脂成形体にすることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 正雄 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリオレフィン系樹脂(a)98〜2重
    量%とポリスチレン系樹脂(b)2〜98重量%との合
    計100重量部に対して、ビニル芳香族化合物を主体と
    する重合体ブロックAの少なくとも1個以上と共役ジエ
    ン化合物を主体とする重合体ブロックBの少なくとも1
    個以上とを有し、かつ、ビニル芳香族化合物の含有率が
    50〜90重量%の範囲にあり、共役ジエン化合物部分
    の70%以上が水素添加されている水添ブロック共重合
    体(c)1〜30重量部が添加されている混合樹脂によ
    る成形体からなり、しかも、該成形体中において、前記
    ポリオレフィン系樹脂(a)とポリスチレン系樹脂
    (b)とが互いに少なくとも一部で連続的相互侵入相分
    離構造を形成していることを特徴とする熱可塑性樹脂成
    形体。
JP35454492A 1992-12-16 1992-12-16 熱可塑性樹脂成形体 Pending JPH06184366A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001240713A (ja) * 1999-12-21 2001-09-04 Asahi Kasei Corp 樹脂組成物
KR100291497B1 (ko) * 1998-11-13 2001-09-17 이충권 신발뒷축용수지조성물
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JP2004339464A (ja) * 2003-04-25 2004-12-02 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂材料、土木資材及びリサイクル熱可塑性樹脂成形体の製造方法
JP2010049074A (ja) * 2008-08-22 2010-03-04 Shin Etsu Polymer Co Ltd オーバーレイ用フィルム

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