JPH06184462A - コーティングの光支援硬化方法 - Google Patents

コーティングの光支援硬化方法

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JPH06184462A
JPH06184462A JP15552493A JP15552493A JPH06184462A JP H06184462 A JPH06184462 A JP H06184462A JP 15552493 A JP15552493 A JP 15552493A JP 15552493 A JP15552493 A JP 15552493A JP H06184462 A JPH06184462 A JP H06184462A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 コーティングの光支援硬化方法を提供する。 【構成】 コーティングにコーティングの硬化速度を強
化するのに十分な量のエナミンを与えてコーティングを
光支援硬化する方法。 【効果】 光に曝露したとき、改良された耐候性及び光
沢保持を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコーティングの光支援硬
化方法に関する。特に、コーティングにコーティングの
硬化速度を増強するのに十分なエナミン量を付与して、
紫外線（「ＵＶ」）又は太陽光線にさらされたコーティ
ングのコーティング特性進展速度を改良する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】迅速に硬化すること、特に例えばプリン
ト（ｐｒｉｎｔ）及びブロック（ｂｌｏｃｋ）耐性及び
良好な耐候性（ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ）のような好まし
い表面特性を進展させることは、コーティングにとって
有利である。エマルジョン重合化ラテックスポリマーコ
ーティングバインダーを含むコーティングの特別な場合
に、柔軟なバインダーポリマー、即ち低ガラス転移温度
（Ｔｇ）を有するポリマーのニーズがあり、すらすらし
たフィルムの形成ができるとともに、表面硬化、プリン
ト耐性、屋外耐性等より硬いポリマーの特性のニーズが
ある。この問題は、フィルムが形成された後、迅速に硬
化するコーティングバインダーを用いることによって解
決することができ、これによってコーティング特性の有
利なレベルを達成することができる。
【０００３】本発明の方法は、コーティングの硬化速度
を増強するのに十分なエナミン量をコーティングに付与
することによって、紫外線（「ＵＶ」）又は太陽光線に
曝露されたコーティングのコーティング特性進展速度の
改良方法を提供する。
【０００４】米国特許Ｎｏ．４，９０８，２２９は、放
射架橋ポリマーを含む物品の形成方法及びその方法によ
り製造された物品を開示している。
【０００５】
【化１】
【０００６】（式中、Ｒ1 は、２価ラジカルであり、そ
してＸはオルガノアシル及びシアノから成る群から選ば
れる）を有するペンダント官能性基を含むポリマーが、
約１０ -3から約４００ｎｍの範囲の波長を有する照射被
曝により架橋される。４つのラテックスサンプルのｐＨ
がＵＶ硬化に先立ち、ｐＨ２、４、６及び８に調整され
た実験が記述されている。
【０００７】米国特許第４８１２５４１は、アセトアセ
トキシエチルメタアクリレート、Ｎ−ビニルラクタムモ
ノマー及びグリシジルモノマーを含む高速感圧接着剤
（ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｐｒｅｓｓｕｒ
ｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ）を開示す
る。熱、化学線又はエレクトロンビーム照射を用いた後
−重合架電（ｐｏｓｔ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ）が開示されている。
【０００８】日本公告特許出願第０１−２２９２４２号
は、アセトアセチル基、エチレン性不飽和化合物及び光
重合開始剤を含むアクリル樹脂から成るベースポリマー
から成る光感応性樹脂組成物を開示する。
【０００９】日本公告特許出願第Ｎｏ．６１−１４１７
３は、耐水アセトアセテート基含有水可溶ポリマーの製
造方法であって、このポリマーを紫外線で照射すること
を特徴とする前記方法を開示する。
【００１０】コーティングの硬化率を増強するのに十分
なエナミン量をコーティングに付与して、紫外線（「Ｕ
Ｖ」）又は太陽光線に曝露ことによってコーティングの
コーティング特性進展度を改良する方法は、どのような
文献にも開示されていない。
【００１１】本発明の目的のひとつは、表面に施用後、
迅速に良好な表面特性を増加させる、太陽光線にさらさ
れたコーティングを硬化される方法を提供することであ
る。本発明の他の目的のひとつは、工業的ＵＶ硬化施用
に使用されうるコーティング硬化方法を提供することで
ある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】コーティングの硬化速度
を増加するのに十分なエナミンをコーティングに付与す
ることにより、紫外線（「ＵＶ」）又は太陽光線にさら
されたコーティングの特性進展率の改良方法を提供す
る。本発明は、例えば、アンモニア若しくは一級アミン
による処理により、実質的に全てのアセトアセチル基が
エナミン官能性に変換された、アセトアセチル基を有す
るポリマーから製造された急速硬化コーティングを提供
する。製造されたコーティングは、エナミンに変換され
なかったアセトアセチル官能性ポリマーを含むコーティ
ングよりも、太陽光線若しくは紫外線下、すばやく硬化
する。
【００１３】一例において、本発明は、太陽光線にさら
された表面に施用するコーティングを提供する。本コー
ティングは、太陽光線にさらされたとき急速に硬化し、
例えば、屋外での照射による増強された光沢の保持によ
り証明されるように、プリント耐性及び屋外耐久性のよ
うな表面耐性特性の初期の進展を改良する。太陽スペク
トルの作用部分は、約２９５ｎｍから約４００ｎｍの波
長であると思われる。
【００１４】他の例では、本発明は工業的照射硬化手法
で使用される改良コーティングを提供する。
【００１５】もうひとつの例では、本発明は、アセトア
セチル官能性ポリマーからの液体コーティングを製造す
る方法を提供し、これは、本方法により製造されなかっ
たアセトアセチルポリマーコーティングよりも太陽光線
下迅速に硬化する。
【００１６】本発明者等は一面において、アセトアセチ
ル官能性ポリマーが、過剰の化学景論量のアンモニア若
しくは一級アミンと処置してエナミンを形成する際、未
処置の同じアセトアセチル官能性ポリマーのサンプルよ
りも紫外線曝露下より迅速に反応することを見出した。
アセトアセチル官能性基のエナミン型を含むポリマー
は、急速に低下する膨張率及び可溶フラクションの急速
な低下のような硬化を示す特性のより急速な進展を示
す。このことは、エナミン官能性ポリマーの太陽光−透
導硬化が、対応するアセトアセチル官能性ポリマーの太
陽光−透導硬化よりもより迅速に進行することを示して
いる。
【００１７】エナミン 前述したように、この技術の主要な用途は、水性溶媒中
に分散若しくは溶解したビニルポリマーの硬化に向けら
れている。不幸なことに、ペンダントアセトアセテート
を含むビニルポリマーは、特に熱、エージングにより、
水中で加水分解しがちである。この加水分解は、ほとん
どどのようなｐＨでも生じ、その結果アセト酢酸を生じ
る。
【００１８】
【化２】
【００１９】これは分解してアセトンと二酸化炭素にな
る。同時出願中の米国特許出願第０７／６３３，３０２
号では、本発明者等は、この水性アセトアセテートポリ
マーを、製造及び中和後、１モル当量のアンモニア又は
エタノールアミン、メチルアミン、イソプロピルアミ
ン、又はジグリコールアミンのような一級アミンによっ
て処置することによって、この問題を除去できることを
開示している。
【００２０】普通、エナミン形成用の該１モル当量を添
加する前に、該ポリマーをまず塩基性ｐＨ、好ましくは
９より大きいｐＨに中和する。これらの条件下エナミン
が形成される。該エナミンを形成する反応は一般的に温
度とともに増加する形成速度を有している。一般的に、
エナミン形成は２４時間以内に完結する。別法として、
ｐＨを約９に上げ、システムを平衡にし、そしてｐＨを
再度９に調整し、エナミン形成により消費されたアミン
を置換する。エナミンは加水分解に安定である。
【００２１】
【化３】
【００２２】使用するアンモニア若しくはアミン量は、
ポリマー中のアセトアセテート及び共重合された酸の量
に少くとも等量である。ｔ−ブチルアミンのようなステ
リックにヒンダーされた一級アミン及びアニリンのよう
な芳香族アミンは不完全なエナミン形成をするため適当
ではない。このエナミン形成は可逆的反応であり、アン
モニア若しくはアミン蒸発物であるペンダントアセトア
セテートがフィルム中でゆっくり再ジェネレート（ｒｅ
ｇｅｎｅｒａｔｅ）する際、（しかしその前ではないと
き）、エナミン組成物の硬化が生じた。このウェットな
組成物は、アミン／アンモニアが蒸発できない条件（例
えば、閉じた容器）下では全く貯蔵安定である。
【００２３】他の別の例では、等量のペンダントエナミ
ンを含むビニルポリマーは、適当なアミン及びアセトア
セテートモノマーから由来した事前形成されたエナミン
モノマーから官能的に形成できる。この場合、ｐＨは、
エナミンブロックのアセトアセテートへの加水分解を避
けるために、重合期間中アルカリ側に保つ必要がある。
【００２４】コーティングを製造する普通の方法は、ア
セトアセチル官能性ポリマーをアンモニア若しくはアミ
ンと処理し、その後、この組成物を平衡に放置する。ア
ンモニア若しくはアミン反応物がエナミン形成反応で消
費された時、組成物のｐＨは下がる。我々はこのｐＨを
アンモニア若しくは一級アミンで約８．５に再調整する
ことにより、硬化速度を改良することを見出した。好ま
しくは、ｐＨを約９、より好ましくは約９．５に調整す
る。
【００２５】一級アミンはｐＨを約９．５に調整するの
に使用できるが、ｐＨ９．５でアンモニアを更に追加す
ることは、ｐＨを上昇しないこと及びその代りアンモニ
ア塩形成をもたらすことから推奨されない。太陽光線
は、これらのコーティングでの硬化の迅速な進展を促進
し、新たに適用されたコーティングは、コーティングを
損傷したり除去し又は外観を損なう力に弱い期間を短縮
する。
【００２６】ベンゾフェノンのようなフォトイニシエー
ターを硬化速度をより強化するのに使用することができ
る。本コーティング組成物及び本発明による方法は太陽
光線照射下急速に表面硬化を進展される外部コーティン
グを製造するのに使用できる。表面硬化は、例えば屋外
曝露後若しくはシュミレートされた屋外曝露後の外部コ
ーティングが元の光沢を高く維持するによって証明でき
るように、改善された溶媒耐性及び強化された屋外耐久
性を提供することを目的としている。このようなコーテ
ィングには、入射太陽光線にさらされるエクステリアの
ハウスペイント、マスチック、コークスのような建築用
コーティング、及び野ざらしの橋の鉄骨、屋外タンク等
のような金属の産業用メンテナンスコーティングを含
む。又、例えばビルや自動車のような構造の内部で部分
的若しくは全体的であれ、入射太陽光線にさらされるコ
ーティングを含む。
【００２７】本組成物及び方法は産業用紫外線硬化にも
有用である。本組成物は波長約２００ｎｍと約４００ｎ
ｍの間の紫外線照射源を用いて硬化しうる。
【００２８】ポリマー 本発明で明いられる有用なポリマーとしては、反応に利
用しうるアセトアセチル基を有するビニル添加ポリマー
である。一般的には、アセトアセチル基はアセトアセテ
ート部位に結合する有機２価基Ｒ1 を経るか、又は、２
つのアセトアセテート基を有する３価有機基Ｒ2 により
ポリマー骨格に結合する。
【００２９】
【化４】
【００３０】このアセトアセテート官能性ポリマーは当
業界公知の方法により製造しうる。好ましい一方法は、
アセトアセテート官能性モノマーの重合若しくは共重合
である。好ましいモノマーは、本明細書を通じてＡＡＥ
Ｍと表わされ、以下に示すアセトアセトキシエチルメタ
アクリレートである。
【００３１】
【化５】
【００３２】アセトアセテート官能性を導入するのに有
用な他のモノマーの例は、アセトアセトキシエチルアク
リレート、アセトアセトキシプロピルメタアクリレー
ト、アリルアセトアセテート、アセトアセトキシブチル
メタアクリレート、２，３−ジ（アセトアセトキシ）プ
ロピルメタアクリレート等である。一般的には、どのよ
うな重合しうるヒドロキシ官能性モノマーもジケテン若
しくは他の適当なアセトアセチル化剤（例えば、Ｃｏｍ
ｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒｔｈｅ
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｃｅｔｏａｃｅｔ
ｙｌａｔｅｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｗｉｔ
ｚｅｍａｎ，Ｊ．Ｓ．；Ｄｅｌｌ Ｎｏｔｔｉｎｇｈｃ
ｅｍ，Ｗ．；Ｄｅｌ Ｒｅｃｔｏｒ，Ｆ．Ｊ．Ｃｏａｔ
ｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ；Ｖｏｌ６２，１９９
０，１０１（及びそこに含まれている文献）参照）によ
る反応によって対応するアセトアセテートに変換しう
る。
【００３３】本発明のビニルポリマーは、しばしばアセ
トアセテート官能性モノマーと他のモノマーとのコポリ
マーである。有用コモノマーの例は、単純なオレフィ
ン、例えば、エチレン；アルキルアクリレート若しくは
メタアクリレートでアルキル基が１から２０炭素原子
（より好ましくは、１から８炭素原子）を有する、ビニ
ルアセテート、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリロ
ニトリル、スチレン、イソボルニルメタアクリレート、
アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート及びメ
タアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート
及びアクリレート、Ｎ−ビニルピロリジノン、ブタジエ
ン、イソプレン、ビニルハライド、例えば、ビニルクロ
リド及びビニリデンクロリド、アルキルマレエート、ア
ルキルフマレート、フマール酸、マレイン酸、イタコン
酸等である。
【００３４】低レベルのジビニル若しくはポリビニルモ
ノマー、例えば、グリコールポリアクリレート、アリル
メタアクリレート、ジビニルベンゼン等をラテックス粒
子中に制御量のゲルを導入することは可能であり、時と
して望ましい。しかし、これを行なう場合、フィルム形
成の質が損なわれることがないよう了解しておくことが
重要である。又は、米国特許第４，９６０，９２４号に
開示されたようにアセトアセテート官能性メルカプタン
によって鎖の終末部に導入されたアセトアセテート官能
性を有するポリマーを本発明に使用することができる。
【００３５】アセトアセテート−官能性ポリマーは、ポ
リマーの重量に基づいて約０．５％から１００重量％の
アセトアセテート−官能性モノマーを含むことができ
る。いかなる場合でも、必要なアセトアセテート官能性
モノマー量は、特定の最終用途に必要な目的とする硬化
の程度に応じてケースバイケースで変化する。好ましく
は、アセトアセテート−官能性ポリマーは、ポリマーの
重量に基づいて約０．５重量％から約２０重量％のアセ
トアセテート−官能性モノマーを含むことができる。
【００３６】分子量約１０００から１００万以上のポリ
マーを使用できる。低い分子量のポリマーは、有用な硬
化を達成するため完全に高レベルのアセトアセテートを
含む必要がある。例えば、分子量１０，０００以下のＡ
ＡＥＭのコポリマーは普通３０％以上のＡＡＥＭを含
む。一般的には、ビニルポリマーは、フリーラジカルイ
ニシエーター及び適当な熱を用いて、適当なフリーラジ
カルポリメライゼーション法により、水中で分散若しく
はエマルジョンポリマーとして製造する。フィルム形成
ポリマーが要求されて以来、有用なエマルジョンポリマ
ーは、６０℃以下のＴｇを有する。これは、これらのポ
リマーが、十分なコアレセント（ｃｏａｌｅｓｃｅｎ
ｔ）を有して、周囲温度下良好な品質のフィルムを形成
するからである。もし、可溶性ポリマーがフィルム形成
プロセス中で使用される場合、より高いガラス転移温度
のポリマーが容易に用いられる。これは、それらが溶媒
蒸発により直接フィルム形成するからである。フィルム
形成プロセスはコーティング業界で良く知られており、
詳細にはＪ．Ｂｅｎｔｌｅｙ（“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｉ
ｌｍ Ｆｏｒｍｅｒｓ”Ｐｏｉｎｔ ａｎｄ Ｓｕｒｆ
ａｃｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｒ．Ｌａｍｂｏｕｒｎｅ
（編集）、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ及びＳｏｎｓ，Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，１９８７）によって記述されて
いる。
【００３７】ポリマー製造 本発明の一面において、水性媒体中での重合、及び特
に、水性エマルジョン重合がポリマーを製造するのに使
用される。従来の界面活性剤（例えば、アニオン性及び
／又は非イオン性エマルシファイア、例えば、アルカリ
若しくはアンモニウムアルキルスルフェート、アルキル
スルホン酸、及び脂肪酸、オキシエチル化アルキルフェ
ノール等）を使用しうる。使用する界面活性剤量は、通
常、全モノマー重量に基づいて、０．１重量％から６重
量％である。熱又はレドックスイニシエーションプロセ
スを使用しうる。従来のフリーラジカルイニシエーター
（ハイドロジェン ペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド、アンモニウム及び／又はアルカリペルスル
フェート等）；普通、全モノマー重量に基づいて０．０
５から３．０重量％が用いられる。
【００３８】適当なレダクタント（例えば、イソアスコ
ルビン酸、ナトリウムビスルフィト）とカップルした同
様なイニシエーターを用いるレドックスシステムを同様
なレベルで使用できる。例えば、メルカプタン（例え
ば、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ブチル若しくはメチルメルカプタンプロピオネー
ト、メルカプトプロピオン酸、全モノマー重量に基づい
て０．０５から６重量％）のようなチェーントランスフ
ァー剤を使用できる。
【００３９】本発明は又、溶媒−可溶又は水−可溶ポリ
マーを用いて実施することができる。この場合、もしモ
ノマーミックスが水−可溶であればポリマーは水中で直
接製造でき、逆に、重合溶媒は、イソプロパノール、ブ
チルセロソルブ、プロピレングリコール等の水混和性溶
媒でも良い。この場合、水は重合混合物中に含んでも良
いし、又は、重合が完了した後、添加しても良い。いく
つかの場合には、ポリマーは、キシレン若しくはトルエ
ンのような従来の有機溶媒中で製造される。水とともに
又は水なしで有機溶媒を用いる場合、アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリル、ｔ−ブチル−ペルオクトエート又はベ
ンジルペルオキシドのような可溶有機フリーラジカルイ
ニシエーターを用いることが便利であり、どのような熱
もスムーズな共重合を確保するのに便利である。
【００４０】もう一つの例では、アルカリ−可溶ポリマ
ーは、十分なアクリル若しくはメタアクリル酸又は他の
重合可能な酸モノマー（通常、１０％より大）を有する
ビニルエマルジョンポリマーを作り、このエマルジョン
ポリマーをアンモニア若しくは他の塩基の添加によって
溶解することによって製造される。この種のアルカリ可
溶ポリマーは、従来の分散ポリマー、好ましくは、ペン
ダントアセトアセテート官能性も有する分散ポリマーと
のブレンドとして有利に使用できる。この種のシステム
はフリーラジカルフラックスにさらされると共−硬化
（ｃｏ−ｃｕｒｅ）できる。アルカリ−可溶樹脂とラテ
ックスポリマーとのブレンドは、光沢及びレオロジーの
特に有利な特性を有し、コーティング及び印刷インク用
に有用である。
【００４１】本発明のもうひとつの例では、水性分散剤
は２つの少くとも相互に不適合な（ｉｎｃｏｍｐａｔｉ
ｂｌｅ）コポリマーでできている。これらの相互に不適
合なコポリマーは以下の形態的コンフィギュレーション
（ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ）、例えば、コア／シェ
ル、コアを不完全にカプセル化するシェル相を有するコ
ア／シェル粒子、コア多様性を有するコア／シェル粒
子、互いに浸透するネットワーク粒子等で存在すること
ができる。これら全ての場合に、粒子の表面エリアの主
要部は、少くとも一つの外部相により占められ、そして
粒子の内部は、少くとも一つの内部相により占められ
る。２つのポリマー組成物の相互不適合性は、業界で知
られた種々の方法で決定することができる。例えば、染
色技術を用いて、相の外観間の差異を強調するスキャニ
ング電子顕微鏡の使用はそのような技術のひとつであ
る。
【００４２】このような分散を製造するのに用いられた
エマルジョン重合法は業界で周知である。アリルメタア
クリレートのような架橋モノマーの低いレベルを経て、
コア中にシーケンシャル重合方法によって、いくつかの
架橋若しくはゲル構造を導入することはしばしば有利で
ある。わずかに架橋されたコアはフィルム形成に副次的
効果を与えず、いくつかの場合、ペンダントアセトアセ
テートがシェル中で濃縮される時特により良いコーティ
ングをもたらす。
【００４３】用語 以下の略称はこれらの実施例で用いられ、この用語で掲
げる意義を持つものと理解されるべきである。これらの
実施例でのパーセントは、特に断わらない限り重量パー
セントである。 ＡＡＥＭ−アセトアセトキシエチルメタアクリレート Ｃｏｍｐ−比較 ＤＥＡＰ−ジエトキシアセトフェノン ＩＴＸ−イソプロピルチオキサントン ＭＥＫ−メチルエチルケトン ＳＦ−可溶フラクション ＳＲ−膨張率 ＴＭＰＴＡｃＡｃ−トリメチロールプロパントリスアセ
トアセテート ｍｌ−ミリリットル ｇ−グラム ｅｑ．−当量
【００４４】実施例テスト手順 以下のテスト手順を用い以下の実施例での報告データを
得た。重量決定によるフィルム可溶フラクション及び膨張率 薄いフィルムをガラススライド上に落とし、そのフィル
ムの一部を切断し、ガラススライドから取り除いた。サ
ンプルの重さを測り、その後アセトンの容器中で一晩浸
けた。アセトン溶液をろ過した。溶媒混合物をオーブン
中で１５０℃、３０分間蒸発し、残渣の重量を測った。
可溶フラクションをデイビジョン（ｄｉｖｉｓｉｏｎ）
により決定した。残りのアセトン浸漬フィルムも重量を
測定し、膨張率をオリジナルのフィルム重量から可溶フ
ラクションの重量の差に対するアセトン膨張フィルムの
比を決定することにより計算した。
【００４５】容量的決定によるフィルム膨張率 薄いフィルムをガラススライド上に落とし、フィルムの
一部を切断し、ガラススライドから除去した（ガラスス
ライドを温水中で数分間浸漬することはフィルム除去を
目的とする）。フィルムサンプルを２方向で測定した
（長さ及び巾）。サンプルをその後メチルエチルケトン
中に１５分間浸たし、再び測定した。各寸法での増加を
平均して直線膨張の平均数値を得て、結果をその後３乗
して容量的膨張率を得た。
【００４６】プリント耐性 薄いフィルムを黒いビニルシート上に落とし、周囲温度
で保存（ｃｕｒｅ）した。チーズクロスの層をフィルム
上に置き、約１平方インチの表面積のゴム栓でカバーし
た。１ｋｇの重りを栓の頭部に置いた。得られたテスト
サンプルをその後オーブン中に報告した時間報告した温
度（普通２時間６０℃）で置き、その後冷却した。その
後、チーズクロスの除去の観察された容易さとフィルム
のインプリントの深さに従って、プリントを１から１０
（ベスト）のスケールでレートした。
【００４７】実施例１−屋外曝露でのＵＶ硬化−エナミ
ン形成効果 ポリマー（Ｉ）を、５２５ｇの水、７．２８ｇのナトリ
ウムドデシルベンゼンスルホネート（２３％溶液）、７
２１ｇのブチルアクリレート、８２６ｇのメチルメタア
クリレートおよび２０．４ｇメタアクリル酸を含むモノ
マー混合物から製造した。このモノマーエマルジョン混
合物から、４９．１ｇを除去し、窒素下８５℃に加熱さ
れた１２６９ｇの水及び９．８４ｇのナトリウムドデシ
ルベンゼンスルホネートを含むケトルに添加した。７
８．８ｇの水に溶解した２．３６ｇナトリウムペルスル
フェートを添加した。１０分後、残りのモノマーエマル
ジョンを徐々に２時間に亘って、５０ｇに溶解した１．
４ｇのナトリウムペルスルフェートとともに添加した。
２時間後、エマルジョンを６０℃に冷却し、１３ｇの水
に溶解した１．０ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドを
添加し、その後１３ｇの水に溶解した０．５ｇのイソア
スコルビン酸を添加した。ラテックスを周囲温度に冷却
した。
【００４８】同様の方法で、ポリマー（II）を、５２５
ｇの水、７．２８ｇのナトリウムドデシルベンゼンスル
ホネート（２３％溶液）、６８１．６ｇのブチルアクリ
レート、７８６．８ｇのメチルメタアクリレート、７
８．４ｇのアセトアセトキシエチルメタアクリレート及
び２０．４ｇのメタアクリル酸を含むモノマー混合物か
ら製造した。
【００４９】１００ｇのポリマーＩ部をアンモニアでｐ
Ｈ９．５に中和した。１００ｇのポリマーII部を水酸化
ナトリウムで中和した。もうひとつの１００ｇのポリマ
ーII部をアンモニアでｐＨ９．５に中和し、追加の０．
５２ｇのアンモニアを添加して（アセトアセテートに基
づいて１当量）、完全なエナミン形成を確保した。これ
らの３つのサンプルに０．６３ｇの非イオン性界面活性
剤（Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５；ユニオンカーバイ
ド）、４．４ｇのプロピレングリコール、４．４ｇのジ
イソプロピルアジペート及び１．１ｇの１０％ウレタン
モデファイアの水性溶液（ＱＲ−７０８；ローム アン
ド ハース）から成る事前混合物を添加した。この処方
された混合物を２４時間平衡化し、その後ガラスプレー
ト上に適用して３−４ミル厚コーティングを得た。１セ
ットのフィルムを屋外に完全な太陽光線下７日置き、他
のセットを暗いキャビネットに置いた。メチルエチルケ
トン中のフィルム膨張率を得た。
【００５０】
【表１】
【００５１】本発明によるフィルム３は比較実施例１及
び２と比較してより良い硬化を示す。実施例２−屋外曝露によるＵＶ硬化−ＡＡＥＭレベルの
効果 ポリマーＩ（実施例１）と同様な手順で、ポリマーIII
を、５２５ｇの水、７．２８ｇのナトリウムドデシルベ
ンゼンスルホネート（２３％溶液）、７２１ｇのブチル
アクリレート、８２６ｇのメチルメタアクリレート、２
０．４ｇのメタアクリル酸及び３．１３ｇのｎ−ドデシ
ルメルカプタンを含むモノマー混合物から製造した。同
様の手順で、ポリマー（IV）を、５２５ｇの水、７．２
８ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（２３
％溶液）、６８１．６ｇのブチルアクリレート、７８
６．８ｇのメチルメタアクリレート、７８．４ｇのアセ
トアセトキシエチルメタアクリレート、２０．４ｇのメ
タアクリル酸及び３．１３ｇのｎ−ドデシルメルカプタ
ンを含むモノマー混合物から製造した。
【００５２】同様の手順で、ポリマー（Ｖ）を、５２５
ｇの水、７．２８ｇのナトリウムドデシルベンゼンスル
ホネート（２３％溶液）、６４２．６ｇのブチルアクリ
レート、７４６．６ｇのメチルメタアクリレート、１５
６．７ｇのアセトアセトキシエチルメタアクリレート、
２０．４ｇのメタアクリル酸及び３．１３ｇのｎ−ドデ
シルメルカプタンを含むモノマー混合物から製造した。
各ポリマーの１００ｇ部をアンモニアでｐＨ９．５に中
和し、追加の０．５２ｇのアンモニアを添加して（アセ
トアセテートに基づいて１当量）完全なエナミン形成を
確保した。３つのサンプル全部に、０．３２ｇの非イオ
ン性界面活性剤（Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５；ユニオン
カーバイド）、４．４ｇのプロピレングリコール、４．
４ｇのコアレセント（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｔ）（Ｔｅｘ
ａｎｏｌ）及び１．１ｇのウレタンレオロジーモディフ
ァイア（ＱＲ−７０８；ロームアンド ハース）の１０
％水性溶液から成る事前混合物を添加した。この処方さ
れた混合物を２４時間平衡化して、その後コーティング
をガラスプレート上に施して３−４ミル厚コーティング
を得た。フィルムを屋外に完全な太陽光線下１２日間置
いた。メチルエチルケトン中のフィルム膨張率を得た。
【００５３】
【表２】
【００５４】本発明によるフィルム５及び６は、比較実
施例４よりも良好な硬化を示す。エナミンの高レベルと
ともに硬化は改良する（フィルム６はフィルム５より良
好）。実施例３−中和サンプルとの硬化率比較 ポリマー（VI）を、５０１．７ｇの水、４５．７４ｇの
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（２３％溶
液）、７４．７ｇのアセトアセトキシエチルメタアクリ
レート、７０９．７ｇのブチルアクリレート、６９０．
２ｇのメチルメタアクリレート、１９．４ｇのメタアク
リル酸及び２．９９％のｎ−ドデシルメルカプタンを含
むモノマー混合物から製造した。このモノマーエマルジ
ョン混合物から、４７．２ｇを除去し、窒素雰囲気下８
５℃に加熱にされた１３１７．９ｇの水と２２．０４ｇ
のナトリウムドデシルベンゼンスルホネートを含むケト
ルに添加した。５０ｇの水に溶解した２．２６ｇのナト
リウムペルスルフェートのイニシエーターチャージを添
加した。１０分後、残りのモノマーエマルジョンを徐々
に３時間に亘って５０ｇの水に溶解した１．１３ｇのナ
トリウムペルスルフェートとともに添加した。この３時
間の後、エマルジョンを６０℃に冷却し、１２．５ｇの
水に溶解した０．７ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、１２．５ｇの水に溶解した１．０３ｇイソアスコル
ビン酸を溶解した。ラテックスを周囲温度まで冷却し
た。
【００５５】同様の手順を用いて、ポリマー（VII ）
を、５０１．７ｇの水、４５．７４ｇのナトリウムドデ
シルベンゼンスルホネート（２３％溶液）、１４９．４
ｇのアセトアセトキシエチルメタアクリレート、６７
２．３ｇのブチルアクリレート、６５２．９ｇのメチル
メタアクリレート、１９．４ｇのメタアクリル酸及び
２．９９ｇのｎ−ドデシルメルカプタンを含むモノマー
混合物から製造した。
【００５６】各ポリマーの１００ｇ部を水酸化ナトリウ
ムでｐＨ９．５に中和した。他の１００ｇ部をアンモニ
アで、ｐＨ８．５若しくは９．０又は９．５に中和し
た。最後の１００ｇ部をｐＨ９．５に中和し、連続的に
再調整して２４時間に亘ってｐＨ９．５に維持した。こ
れらの部分を、４ｇのプロピレングリコール及びウレタ
ンレオロジーの１０％水性溶液１ｇ（ＱＲ−７０８；ロ
ーム アンド ハース）から成る事前混合物を添加し
た。２４時間平衡期間後、溶液のｐＨを得て、フィルム
をガラススライド上に施こし、２時間空気乾燥して、１
−２ミル厚コーティングを得た。フィルムを種々の期
間、明るい箱中のフィルムの上１６インチに並べた８Ｕ
ＶＡ−３４０バルブ（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｃｏ）により供
給された紫外線照射にさらした。箱中のトータルの照射
レベルは４．７ジュール／ｃｍ2 ／時間である。曝露フ
ィルムのフィルム膨張率をメチルエチルケトン中で測定
した。
【００５７】
【表３】
【００５８】注）ｎｅｕｔ．は中和ｐＨ；ｅｑｕｉｌ．
は平衡ｐＨ；ｄは溶解；ｘは軽い架橋本発明によるフィ
ルム１１と１６は、アセトアセテート官能性ポリマー
（フィルム７及び１２）及び種々のｐＨ値に中和された
ポリマー（フィルム８、９、１０、１３、１４、１５）
よりもより速い硬化速度を示す。
【００５９】実施例４−ＵＶ硬化速度に対する種々のエ
ナミン効果 実施例３のポリマーVIを１００ｇ部分に分け、以下の表
に掲げたアミンにより中和した。アセトアセテートに基
づいて追加の１当量のアミンを添加し、４ｇのプロピレ
ングリコール及び１ｇのウレタンレオロジーモディファ
イアーの１０％水性溶液（ＱＲ−７０８；ローム アン
ド ハース）から成る事前混合物を添加した。２４時間
平衡期間後、フィルムをガラススライドに施し、空気乾
燥して１−２ミル厚コーティングを得た。１セットのフ
ィルムをダークオーブン中で６０℃１６８時間加熱し
た。もうひとつのセットのフィルムを明るい箱中のフィ
ルム上１６インチに並べた８ＵＶＡ−３４０バルブ（Ｑ
−Ｐａｎｅｌ Ｃｏ）によって提供された紫外線に種々
の時間曝露した。曝露及び非曝露フィルムのフィルム膨
張率をメチルエチルケトン中で測定した。
【００６０】
【表４】
【００６１】注）ｇｅｌは、非常に軽く架橋、ｄｉｓ
は、溶解 一級アミンから製造したエナミン（フィルム１９、２０
及び２１）は、アンモニアを用いるエナミン（フィルム
１８）よりも、より速く硬化した。比較例１７のアセト
アセテート官能性ポリマーは、もっとも遅く硬化する。
【００６２】実施例５−エナミン効果、アミンの揮発性 ポリマーVI（実施例３）の１００ｇ部を水酸化ナトリウ
ムによりｐＨ９．５に中和した。もうひとつの１００ｇ
部をアンモニアでｐＨ９．５に中和し、追加の０．４７
ｇのアンモニアをアセトアセテートの完全なエナミン形
成のために添加した。最後の１００ｇ部をエタノールア
ミンでｐＨ９．５に中和し、追加の０．５７ｇのエタノ
ールアミンをアセトアセテートの完全なエナミン形成の
ために添加した。これらの部分に、４ｇのプロピレング
リコール及び１ｇのウレタンレオロジーモディファイア
ー（ＱＲ−７０８；ローム アンド ハース）の１０％
溶液から成る事前混合物を添加した。２４時間平衡後、
フィルムをガラススライドに施し、空気乾燥して１−２
ミル厚コーティングを得た。１セットのフィルムを暗い
オーブン中で６０℃１６８時間加熱した。もうひとつの
セットのフィルムを明るい箱中のフィルムの上１６イン
チに並べた８ＵＶＡ−３４０バルブ（Ｑ−Ｐａｎｅｌ
Ｃｏ）により提供された紫外線に種々の時間曝露した。
最後のセットのフィルムを６０℃オーブン中で２４時間
加熱し、その後紫外線に曝露した。箱中のトータルの照
射は４．７ジュール／ｃｍ2 ／時間である。曝露及び非
曝露フィルムのフィルム膨張率をメチルエチルケトン中
で測定した。
【００６３】
【表５】
【００６４】注）ｇｅｌは、軽い架橋 アンモニアからのエナミンによる熱付与フィルム２６の
硬化速度は空気乾燥フィルム２３よりもゆっくりしてお
り、エナミン形成の可逆性及びフィルムからのアンモニ
アの連続した揮発性を示している。エタノールアミンを
用いて製造したエナミン官能性ポリマーを含む同様のフ
ィルムのシリーズはこの行動を示さない（フィルム２７
及び２４）。比較実施例２２及び２５は、ほとんど硬化
しない。
【００６５】実施例６−ＵＶＡ−３４０光ボックス中の
フォトイニシエーターの効果 実施例３のポリマーVIと同様な手順で、ポリマーVIII
を、５０１．７ｇの水、４５．７４ｇのナトリウムドデ
シルベンゼンスルホネート（２３％溶液）、７４７ｇの
ブチルアクリレート、７２７．６ｇのメチルメタアクリ
レート、１９．４ｇのメタアクリル酸及び２．９９ｇの
ｎ−ドデシルメルカプタンを含むモノマー混合物から製
造した。実施例５からのフィルム２２、２３及び２４に
同様な処方を、以下の表に掲げた１重量％（０．４ｇ）
のフォトイニシエーターを添加して製造した。比較実施
例をポリマーVIを用いる同様な処方から製造した。実施
例５に同様な方法でフィルムを硬化した。
【００６６】
【表６】
【００６７】注）ｄｉｓは溶解、硬化せず、ｇｅｌは、
軽く架橋 フィルム３１−３６でのフォトイニシエーターの添加
は、フォトイニシエーター（フィルム２８−３０）なし
のフィルムよりも速く硬化することを示している。非−
官能性ポリマー中の比較実施例３７−３９は、より小さ
い硬化速度を示す。エナミンのタイプにより硬化速度が
依存していることはこの場合でも正しい。
【００６８】実施例７−ＵＶプロセッサー及び光ボック
ス中でのフォトイニシエーターの効果 ポリマー（IX）を、９０５ｇの水、３６．５ｇのナトリ
ウムドデシルベンゼンスルホネート（２３％溶液）、２
０６．８ｇのアセトアセトキシエチルメタアクリレー
ト、１０３４ｇのブチルアクリレート、７９６．２ｇの
メチルメタアクリレート、３１ｇのメタアクリル酸及び
２．０７ｇのｎ−ドデシルメルカプタンを含むモノマー
混合物から製造した。このモノマーエマルジョン混合物
から、３０ｇを除去し、窒素下８５℃に加熱した１２７
８ｇの水及び０．４６ｇのナトリウムドデシルベンゼン
スルホネートの混合物を含むケトルに添加した。５０ｇ
の水に溶解した３．６ｇのナトリウムペルスルフェート
のイニシエーターチャージを添加した。１０分後、４
３．２ｇの水に溶解した７．２ｇの炭酸ナトリウムを５
分間に亘って添加した。その後、残りのモノマーエマル
ジョンを、５０ｇの水に溶解した３．６ｇのナトリウム
ペルスルフェートとともに、２時間に亘って添加した。
この２時間の後、エマルジョンを６０℃に冷却し、１０
ｇの水に溶解した０．５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドを添加し、その後１０ｇの水に溶解した０．２５ｇ
のイソアスコルビン酸を添加した。ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド及びイソアスコルビン酸の添加を１５分後繰
り返した。ラテックスを周囲温度に冷却した。
【００６９】アリコート（５０ｇ）をエタノールアミン
でｐＨ９．５に中和した。追加の０．６４ｇのエタノー
ルアミンを各アリコートに添加し、アセトアセテートの
完全なエナミン形成を行った。これらのアリコートに、
２．２５ｇのプロピレングリコール、２．２５ｇのジイ
ソプロピルアジペート、０．４ｇの非イオン性界面活性
剤（Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５；ユニオンカーバイ
ド）、２ｇの水、０．５６ｇのウレタンレオロジーモデ
ィファイア（ＱＲ−７０８；ローム アンド ハース）
の１０％水溶液及び以下の表に掲げたフォトイニシエー
ター（１重量％レベルで０．２２５ｇ、２重量％レベル
で０．４５ｇ）から成る事前混合物を添加した。２４時
間平衡期間後、フィルムをガラススライドに施し、空気
乾燥して１−２ミル厚のコーティングを得た。
【００７０】１セットのコーティングを、高くセットさ
れた２つの中圧水銀蒸気アークランプ（２００ワット／
インチ）を備えたＡｅｔｅｋ Ｍｏｄｅｌ ＱＣ１２０
２紫外線プロセッサを用いて、１分間２０フィートの線
速度で硬化した。これらのセッティングの際、フィルム
は機械から各パスにより約１．８−２ジュール／ｃｍ 2
の照射を受けた。他のセットを４．７ジュール／ｃｍ2
／時間の照射速度で特定の時間ライトボックス中で８Ｕ
ＶＡ−３４０下硬化した。フィルム膨張率をメチルエチ
ルケトン中で決定した。
【００７１】
【表７】
【００７２】注）ｇｅｌは非常に軽く架橋 Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３はＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
の製品 フォトイニシエーターを含むフィルム４１−４８及び５
０−５７は、フォトイニシエーターを含まないフィルム
４０及び４９と比較して改良された硬化を示す。より高
いフォトイニシエーターレベル（フィルム４４−４８及
び５４−５７）は、より低いレベル（フィルム４１−４
４及び５０−５３）に対して改良された硬化を示す。
【００７３】実施例８−ＵＶプロセッサを用いるＡＡＥ
Ｍレベルエナミンの効果 ポリマー（Ｘ）を、４３０ｇの水、１３．４ｇのナトリ
ウムラウリルスルフェートスルホネート（２８％溶
液）、５．７ｇのアニオン性界面活性剤（Ａｅｒｏｓｏ
ｌ Ａ−１０３；アメリカンサイアナミド）、７．５ｇ
のイタコン酸、及び７４２．５ｇのメチルアクリレート
を含んだモノマー混合物から製造した。このモノマーエ
マルジョン混合物から、５９１ｇを除去し、７２９．４
ｇの水、１３．４ｇのナトリウムラウリルスルフェート
スルホネート（２８％溶液）の混合物を含むケトルに添
加した。ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏの０．１５％水溶液１
０．０ｇ及び５ｇの水に溶解した０．２２５ｇアンモニ
ウムペルスルフェートを添加した。数分後、５ｇの水に
溶解した０．２２５ｇのナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート及び０．１５ｇのナトリウムスルホキシ
レートを添加した。１．５時間後、残りのモノマーエマ
ルジョンを添加し、ひき続き５ｇの水に溶解した０．２
２５ｇのアンモニウムペルスルフェートを添加した。数
分後、５ｇの水に溶解した０．２２５ｇのナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート及び０．０５ｇのナト
リウムスルホキシレートを添加した。１．５時間後、
２．５ｇの水に溶解した０．５ｇのｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドを添加し、その後５ｇの水に溶解した０．２
５ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを
添加した。ラテックスを周囲温度に冷却した。
【００７４】同様の手法を用いて、ポリマーXIを４３０
ｇの水、１３．４ｇのナトリウムラウリルスルフェート
（２８％溶液）、５．７ｇのアニオン性界面活性剤（Ａ
ｅｒｏｓｏｌ Ａ−１０３；アメリカンサイアナミ
ド）、１１２．５ｇのアセトアセトキシエチルメタアク
リレート、７．５ｇのイタコン酸及び６３０ｇのメチル
アクリレートを含むモノマー混合物から製造した。更
に、ナトリウムペルスルフェートをアンモニウムペルス
ルフェートの代りに使用した。同様の手法を用いて、ポ
リマーXII を、４３０ｇの水、１３．４ｇのナトリウム
ラウリルスルフェートスルホネート（２８％溶液）、
５．７ｇのアニオン性界面活性剤（Ａｅｒｏｓｏｌ Ａ
−１０；アメリカンサイアナミド）、２２５ｇのアセト
アセトキシエチルメタアクリレート、７．５ｇイタコン
酸及び５１７．５ｇのメチルアクリレートを含むモノマ
ー混合物から製造した。更に、ナトリウムペルスルフェ
ートをアンモニウムペルスルフェートの代りに使用し
た。
【００７５】ポリマーXIIIを、５０９．２ｇの水、２
３．１ｇのアニオン性界面活性剤（Ａｌｉｐａｌ ＣＯ
−４３６）、１５４４ｇのアセトアセトキシエチルメタ
アクリレート、２３．５ｇのメタアクリル酸及び３．１
ｇのｎ−ドデシルメルカプタンを含んだモノマー混合物
から製造した。このモノマーエマルジョン混合物から、
４９．１ｇを除去し、１２７４．７ｇの水及び窒素化６
０℃に加熱された３．８９ｇのアニオン性界面活性剤
（Ａｌｉｐａｌ ＣＯ−４３６）の混合物を含むケトル
に添加した。１０ｇの水に溶解した１５ｍｇのＦｅＳＯ
4 ・７Ｈ2 Ｏのイニシエーターチャージ、その後１０ｇ
の水に溶解した５．８ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド及び１０ｇの水に溶解した４．０ｇのイソアスコルビ
ン酸を添加した。１５分後、残りのモノマーエマルジョ
ンを、５０ｇの水に溶解した５．８ｇのｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド及び５０ｇの水に溶解した４．０ｇのイ
ソアスコルビン酸とともに２．５時間に亘って徐々に添
加した。この２．５時間の後、１０ｇの水に溶解した
０．２ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドを、その後、
１０ｇの水に溶解した０．７ｇのイソアスコルビン酸を
添加した。ラテックスを周囲温度に冷却した。
【００７６】各ラテックスのアリコート（１０ｇ）を以
下の表に掲げた塩基によりｐＨ９．５に中和した。追加
の塩基を、指示する量添加して、アセトアセテートの完
全のエナミン形成を行なった。０．４ｇのプロピレング
リコール、ウレタンレオロジーモディファイアー（ＱＲ
−７０８；ローム アンド ハース）の１０％水溶液
０．１ｇから成る事前混合物を各アリコートに添加し
た。追加の１０ｇの水をポリマーXIII（９８．５ＡＡＥ
Ｍ）を含むフィルムに添加した。２４時間平衡後、フィ
ルムをガラススライドに乗せ、空気乾燥して１−２ミル
厚のコーティングを得た。これらのフィルムを高にセッ
トされた２つの中圧水銀蒸気アークランプを備えたＡｅ
ｔｅｋ Ｍｏｄｅｌ ＱＣ−１２０２紫外線プロセッサ
（２００ワット／インチ）を１パスで、１分間当り２０
フィートの線速度で硬化した。これらのセッティングの
際、フィルムは約１．８−２ジュール／ｃｍ2 の照射を
受けた。
【００７７】
【表８】
【００７８】ＡＡＥＭの高いレベルは、より速い速度で
硬化する。エタノールアミン及びアンモニアにより作っ
たエナミンは比較実施例５８、６１、６４及び６７より
も速く硬化する。実施例９−ポリマーXIV 及びXVの製造 ポリマーXIV を、５２５ｇの水、７．３ｇのナトリウム
ドデシルベンゼンスルホネート（２３％溶液）、７２１
ｇのブチルアクリレート、８２６ｇのメチルメタアクリ
レート及び２０．４ｇのメタアクリル酸を含んだモノマ
ー混合物から製造した。このモノマー混合物から、４
９．１ｇを除去し、窒素下で９０℃に加熱した１２００
ｇの水及び９．８ｇのナトリウムドデシルベンゼンスル
ホネート（２３％溶液）の混合物を含むケトルに添加し
た（そして１０ｇの水でリンスした）。８０ｇの水に溶
解した２．４ｇのナトリウムペルスルフェートをその後
ケトルに添加した。２０分後、残りのモノマーエマルジ
ョンを８５℃で２時間に亘ってケトルに徐々に添加し
た。５０ｇの水に溶解した１．４ｇのナトリウムペルス
ルフェートの同時供給をその期間ケトルに徐々に添加し
た。モノマーエマルジョン供給を完了した時、２９ｇの
水を添加し、バッチを８５℃に３０分間維持し、その後
６０℃に冷却した。６０℃で、１３ｇの水に溶解した１
ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％溶解）をケ
トルに添加し、ひき続き、１３ｇの水に溶解した０．５
ｇのイソアスコルビン酸を添加した。このバッチを１５
分間維持し、その後周囲温度に冷却した。
【００７９】ポリマーXVを、ポリマーXIV の方法に従っ
て、５２５ｇの水、７．３ｇのナトリウムドデシルベン
ゼンスルホネート（２３％溶液）、６２４．６ｇのブチ
ルアクリレート、７４７．６ｇのメチルメタアクリレー
ト、１５６．７ｇのアセトアセトキシエチルメタアクリ
レート及び２０．４ｇのメタアクリル酸を含んだモノマ
ー混合物により製造した。
【００８０】実施例１０−ポリマーXVI 及びXVIIの製造 ポリマーXVI を、５２５ｇの水、１１．２ｇのナトリウ
ムラウリルスルフェート（２８％溶液）、５７９．９ｇ
のブチルアクリレート、９５６．２ｇのメチルメタアク
リレート、及び３１．３ｇのメタアクリル酸を含んだモ
ノマー混合物から製造した。２０ｇの水に溶解した４．
７ｇのアンモニウムビガギネートの混合物を、窒素下８
５℃に加熱した１２００ｇの水及び１１．２ｇのナトリ
ウムラウリルスルフェート（２８％溶液）の混合物を含
むケトルに仕込んだ。その後、８４．１ｇのモノマー混
合物をケトルに添加し（そして、１０ｇの水でリンスし
た）。その後、８０ｇの水に溶解した２．４ｇのアンモ
ニウムペルスルフェートをケトルに添加した。１０分
後、残りのモノマーエマルジョンを８５℃で２時間に亘
ってケトルに徐々に添加した。又、５０ｇの水に溶解し
た１．４ｇのアンモニウムペルスルフェートをこの期間
と同じ時間に亘って徐々にケトルに添加した。このモノ
マーエマルジョン供給が完了した後、タンクを３９ｇの
水でケトルにリンスした。この供給が完了した時、バッ
チを８５℃３０分間維持し、その後６０℃に冷却した。
６０℃で、１３ｇの水に溶解した１ｇのｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド（７０％溶液）をケトルに添加し、ひき
続き１３ｇの水に溶解した０．５ｇのイソアスコルビン
酸を添加した。バッチを１５分間維持し、その後周囲温
度に冷却した。
【００８１】ポリマーXVIIを、ポリマーXVI の方法に従
って、５２５ｇの水、１１．２ｇのナトリウムラウリル
スルフェート（２８％溶液）、４８５．９ｇのブチルア
クリレート、８９３．５ｇのメチルメタアクリレート、
１５６．７ｇのアセトアセトキシエチルメタアクリレー
ト及び３１．３ｇのメタアクリル酸を含んだモノマー混
合物から製造した。
【００８２】実施例１１−エクステリアコーティングの
製造、耐久テスト（全ての量は、ｇ） ペイントに処方する前に、ポリマーを濃縮アンモニアに
よってｐＨ９．５−１０に中和した。３日間平衡後、ｐ
Ｈを再度測定し、ペイントのｐＨを少くとも９．５とし
た。
【００８３】
【表９】
【００８４】各ペイントをＢＯＮＤＥＲＩＴＥ１０００
アイアンホスフェート−処理スチール上に塗り、２ミル
厚の乾燥フィルムとし、１週間空気乾燥した。実施例１２−コーティングの耐性 実施例１１で製造した空気乾燥フィルムをＱＵＶ−Ｂテ
スターに置き、加速ベースで屋外曝露をシュミレートす
ると考えられる照射を行った。曝露によるコーティング
光沢の最小損失はコーティングの増加する耐久性若しく
はより良い耐候性の目安である。
【００８５】
【表１０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム デビッド エモンズ アメリカ合衆国ペンシルバニア州ハンティ ングドン バレー，ホルコウム ロード 1411 (72)発明者 スチーブン ストット エドワーズ アメリカ合衆国ペンシルバニア州ホーシャ ム，ウィンミアー ドライブ 68

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）アセトアセチル官能性基を有するビニ
    ルポリマーを該アセトアセチル基をエナミンに変換する
    のに十分な量のアンモニア若しくは一級アミンと混合
    し、 ｂ）該混合物を該反応が平衡になるのに十分な時間貯蔵
    し、 ｃ）ｐＨを約９に上昇するのに十分な量のアンモニア若
    しくは一級アミンを添加し、そして ｄ）コーティングを物質に適用するまでｐＨを約９に維
    持する ことから成る、紫外線に曝露される物質に適用されるコ
    ーティングの製造方法。
  2. 【請求項２】 該ｐＨが約９．５に調整される請求項１
    の方法。
  3. 【請求項３】 請求項１に従って製造されたコーティン
    グを物質に適用すること及び該コーティングされた物質
    を紫外線に所望の硬化を生じるのに十分な時間曝露する
    ことを特徴とする、表面に硬化コーティングを製造する
    方法。
  4. 【請求項４】ａ）アセトアセチル官能性基を有するビニ
    ルポリマーを該アセトアセチル基をエナミンに変換する
    のに十分な量のアンモニア若しくは一級アミンを混合す
    ること、 ｂ）該混合物を反応が平衡にするのに十分な期間貯蔵す
    ること、 ｃ）少くともｐＨを９に上昇させるのに十分な量のアン
    モニア若しくは一級アミンを添加すること、及び ｄ）該コーティングを物質に適用するまでｐＨを約９に
    維持すること、 ｅ）該コーティングを物質に適用すること、 ｆ）物質上の該コーティングを太陽光線に曝露すること を特徴とするアセトアセチル基を含むビニルポリマーか
    らエクステリアコーティングを製造する方法であって、
    該コーティングは太陽光線に曝露された時硬化の速度が
    上昇する該コーティングの製造方法。
  5. 【請求項５】 請求項１の方法の生産物を含むコーティ
    ング。
  6. 【請求項６】 水性媒体中のアセトアセチル官能性基及
    びアセトアセチル官能性基及び共重合化酸基に基づいて
    １モル超のアンモニア若しくは一級アミンを含み、該コ
    ーティングがｐＨ約９を有する、加速された太陽光硬化
    を示すアセトアセチル官能性基を含むビニルポリマーか
    ら製造したエクステリアコーティング。
  7. 【請求項７】 アセトアセチル基をアンモニア若しくは
    一級アミンとの反応生成物であるエナミン官能性基を有
    するビニルポリマーを含み、該コーティングがｐＨ約９
    を有するエクステリアコーティング組成物。
  8. 【請求項８】 該コーティングのｐＨが約９．５である
    請求項７のコーティング。
  9. 【請求項９】 該ポリマーが未変換アセトアセチル基を
    実質的に持たない請求項７のコーティング組成物。
  10. 【請求項１０】 該ポリマーが未変換アセトアセチル基
    を実質的に持たない請求項８のコーティング組成物。
  11. 【請求項１１】ａ）アセトアセチル官能性基を該アセト
    アセチル基をエナミンに変換するのに十分な量のアンモ
    ニア若しくは一級アミンと混合すること、 ｂ）該混合物を反応が平衡になるのに十分な期間貯蔵す
    ること、 ｃ）該ｐＨを約９に上昇させるのに十分な量のアンモニ
    ア若しくは一級アミンを添加すること、及び ｄ）該コーティングを物質に適用するまで、該ｐＨを約
    ９に維持すること、 ｅ）該コーティングを物質に適用すること、 ｆ）該コーティングを可視照射に曝露すること を特徴とする改良されたエクステリア耐性を有するコー
    ティングの製造方法。
  12. 【請求項１２】ａ）アセトアセチル官能性基を有するビ
    ニルポリマーを該アセトアセチル基をエナミンに変換す
    るのに十分な量のアンモニア若しくは一級アミンと混合
    し、 ｂ）該混合物を反応が平衡にするのに十分な期間混合物
    を貯蔵し、 ｃ）ｐＨを約９に上昇するのに十分な量のアンモニア若
    しくは一級アミンを添加し、そして ｄ）該コーティングを物質に適用するまでｐＨを約９に
    維持し、 ｅ）該コーティングを物質に適用し、 ｆ）該コーティングを可視照射に曝露する ことを特徴とする、光に曝露されても改良された光沢保
    持を有するコーティングを製造する方法。
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