JPH06188004A - 高温燃料電池設備の金属成分用材料 - Google Patents
高温燃料電池設備の金属成分用材料Info
- Publication number
- JPH06188004A JPH06188004A JP5195395A JP19539593A JPH06188004A JP H06188004 A JPH06188004 A JP H06188004A JP 5195395 A JP5195395 A JP 5195395A JP 19539593 A JP19539593 A JP 19539593A JP H06188004 A JPH06188004 A JP H06188004A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid electrolyte
- fuel cell
- yttrium
- high temperature
- temperature fuel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0206—Metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M2008/1293—Fuel cells with solid oxide electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
- H01M2300/0071—Oxides
- H01M2300/0074—Ion conductive at high temperature
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0206—Metals or alloys
- H01M8/0208—Alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 イットリウム安定化酸化ジルコニウムからな
るセラミック固体電解質を備えている高温燃料電池設備
において、固体電解質との熱膨張差の少ない金属成分用
材料を提供する。 【構成】 固体電解質板がイットリウム安定化酸化ジル
コニウムからなる高温燃料電池設備の金属成分に、その
熱膨張係数が温度２００〜９００℃の範囲で固体電解質
の熱膨張係数とほぼ適合する熱膨張係数を有する、鉄３
〜１０原子％並びに希土類金属及び／又は希土類金属酸
化物０．５〜５原子％を有するクロム合金を使用する。
るセラミック固体電解質を備えている高温燃料電池設備
において、固体電解質との熱膨張差の少ない金属成分用
材料を提供する。 【構成】 固体電解質板がイットリウム安定化酸化ジル
コニウムからなる高温燃料電池設備の金属成分に、その
熱膨張係数が温度２００〜９００℃の範囲で固体電解質
の熱膨張係数とほぼ適合する熱膨張係数を有する、鉄３
〜１０原子％並びに希土類金属及び／又は希土類金属酸
化物０．５〜５原子％を有するクロム合金を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イットリウム安定化酸
化ジルコニウムからなるセラミック固体電解質を備えて
いる高温燃料電池設備の金属成分用材料に関する。
化ジルコニウムからなるセラミック固体電解質を備えて
いる高温燃料電池設備の金属成分用材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】固体酸化物燃料電池（ＳＯＦＣ＝Ｓｏｌ
ｉｄ Ｏｘｉｄｅ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｌ）とも云われる
高温燃料電池設備は８００〜１１００℃の範囲の比較的
高い温度で運転されるため、低温燃料電池設備とは異な
り、水素ガスの他に例えば天然ガス又は液化貯蔵可能な
プロパンのような炭化水素を反応させるのに適してい
る。燃料に二酸化炭素及び水蒸気を添加すると、燃料の
変質により高温でも常に煤の形成を回避することができ
る。この種の高温燃料電池設備では温度条件によって固
体電解質が使用される。この種の用途には、主として酸
化ジルコニウム及び若干の酸化イットリウムのような添
加物からなるセラミック固体電解質板を電極間に挿入す
ることが公知である。この公知構造の場合固体電解質板
はその両側面にある電極と共に導電性窓箔を介在して良
導電性のいわゆる双極板に接しており、双極板の溝のあ
る表面構造が燃料及び酸化剤の流入を保証する。更にこ
のような燃料電池が多数積み重ねられて、すなわち電気
的に直列に接続されて燃料電池モジュール又は燃料電池
スタックを形成している。更に多数のこの種のスタック
が燃料電池設備として組み込まれる。
ｉｄ Ｏｘｉｄｅ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｌ）とも云われる
高温燃料電池設備は８００〜１１００℃の範囲の比較的
高い温度で運転されるため、低温燃料電池設備とは異な
り、水素ガスの他に例えば天然ガス又は液化貯蔵可能な
プロパンのような炭化水素を反応させるのに適してい
る。燃料に二酸化炭素及び水蒸気を添加すると、燃料の
変質により高温でも常に煤の形成を回避することができ
る。この種の高温燃料電池設備では温度条件によって固
体電解質が使用される。この種の用途には、主として酸
化ジルコニウム及び若干の酸化イットリウムのような添
加物からなるセラミック固体電解質板を電極間に挿入す
ることが公知である。この公知構造の場合固体電解質板
はその両側面にある電極と共に導電性窓箔を介在して良
導電性のいわゆる双極板に接しており、双極板の溝のあ
る表面構造が燃料及び酸化剤の流入を保証する。更にこ
のような燃料電池が多数積み重ねられて、すなわち電気
的に直列に接続されて燃料電池モジュール又は燃料電池
スタックを形成している。更に多数のこの種のスタック
が燃料電池設備として組み込まれる。
【０００３】この燃料電池設備は運転開始時に熱せられ
又は運転停止後再び室温に冷却され、更に双極板及び窓
箔のような固体電解質板に接する他の構造部材もまた若
干異なる膨張係数を有しているために、セラミック固体
電解質板は高い運転温度により強い機械的応力に曝され
る。これらの応力は固体電解質板内に亀裂を生じ、高温
燃料電池モジュールの寿命を著しく制約する。
又は運転停止後再び室温に冷却され、更に双極板及び窓
箔のような固体電解質板に接する他の構造部材もまた若
干異なる膨張係数を有しているために、セラミック固体
電解質板は高い運転温度により強い機械的応力に曝され
る。これらの応力は固体電解質板内に亀裂を生じ、高温
燃料電池モジュールの寿命を著しく制約する。
【０００４】ドイツ連邦共和国特許出願公開第４００９
１３８号明細書から、イットリウム安定化酸化ジルコニ
ウムからなる固体電解質板に接する窓箔及び双極板がニ
ッケル含有率５〜１５重量％のクロム／ニッケル合金又
はモリブデン及び／又はタングステンを５〜１５重量％
含有する鉄／クロム／アルミニウム合金からなる固体電
解質高温燃料電池モジュールが公知である。第１の合金
はその膨張係数が固体電解質のそれに極めて良好に適合
する特性を有する。しかし残念ながらその耐食性は全く
満足できるものではない。第２の合金については第１の
合金とは逆のことがいえる。
１３８号明細書から、イットリウム安定化酸化ジルコニ
ウムからなる固体電解質板に接する窓箔及び双極板がニ
ッケル含有率５〜１５重量％のクロム／ニッケル合金又
はモリブデン及び／又はタングステンを５〜１５重量％
含有する鉄／クロム／アルミニウム合金からなる固体電
解質高温燃料電池モジュールが公知である。第１の合金
はその膨張係数が固体電解質のそれに極めて良好に適合
する特性を有する。しかし残念ながらその耐食性は全く
満足できるものではない。第２の合金については第１の
合金とは逆のことがいえる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、固体
電解質高温燃料電池設備の寿命を更に一層高めることが
できるようにすることを課題とする。
電解質高温燃料電池設備の寿命を更に一層高めることが
できるようにすることを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、イットリウ
ム安定化酸化ジルコニウムからなるセラミック固体電解
質を備えている高温燃料電池設備の金属成分用材料とし
て、鉄３〜１０原子％並びに希土類金属及び／又は希土
類金属酸化物０．５〜５原子％を有するクロム合金から
なり、その熱膨張係数が２００℃の温度で８．５×１０
-6〜１０．５×１０-6／Ｋであり、この温度を上昇させ
て９００℃では１４×１０-6〜１５×１０-6／Ｋの範囲
の値に達する材料を使用することにより解決される。
ム安定化酸化ジルコニウムからなるセラミック固体電解
質を備えている高温燃料電池設備の金属成分用材料とし
て、鉄３〜１０原子％並びに希土類金属及び／又は希土
類金属酸化物０．５〜５原子％を有するクロム合金から
なり、その熱膨張係数が２００℃の温度で８．５×１０
-6〜１０．５×１０-6／Ｋであり、この温度を上昇させ
て９００℃では１４×１０-6〜１５×１０-6／Ｋの範囲
の値に達する材料を使用することにより解決される。
【０００７】
【作用】固体電解質板がイットリウム安定化酸化ジルコ
ニウムからなる高温燃料電池設備の金属成分に本発明で
は、鉄３〜１０原子％並びに希土類金属及び／又は希土
類金属酸化物０．５〜５原子％を有するクロム合金から
なり、その熱膨張係数が温度２００℃で８．５×１０-6
〜１０．５×１０-6／Ｋとなり、この温度を上昇させて
９００℃で１４×１０-6〜１５×１０-6／Ｋの範囲に達
する材料を使用することによって、主として酸化ジルコ
ニウムからなるセラミック固体電解質がそれと関連する
応力を亀裂を生じることなく柔軟に受け止めることがで
きるように、冷却並びに再加熱時に生じる問題となる寸
法の膨張差を少なくするため本質的な前提条件に適して
いる。この場合固体電解質板の脆性が高くまた引張強さ
が弱いため比較的僅かな引張応力を受容できるに過ぎな
いことを考慮すべきである。そのために高温燃料電池内
で支配的な物理的及び化学的条件で良好な耐食性及び拡
散耐性に優れているクロム合金からなる材料が使用され
ている。
ニウムからなる高温燃料電池設備の金属成分に本発明で
は、鉄３〜１０原子％並びに希土類金属及び／又は希土
類金属酸化物０．５〜５原子％を有するクロム合金から
なり、その熱膨張係数が温度２００℃で８．５×１０-6
〜１０．５×１０-6／Ｋとなり、この温度を上昇させて
９００℃で１４×１０-6〜１５×１０-6／Ｋの範囲に達
する材料を使用することによって、主として酸化ジルコ
ニウムからなるセラミック固体電解質がそれと関連する
応力を亀裂を生じることなく柔軟に受け止めることがで
きるように、冷却並びに再加熱時に生じる問題となる寸
法の膨張差を少なくするため本質的な前提条件に適して
いる。この場合固体電解質板の脆性が高くまた引張強さ
が弱いため比較的僅かな引張応力を受容できるに過ぎな
いことを考慮すべきである。そのために高温燃料電池内
で支配的な物理的及び化学的条件で良好な耐食性及び拡
散耐性に優れているクロム合金からなる材料が使用され
ている。
【０００８】本発明の有利な実施態様では材料の平均熱
膨張係数は０〜１０００℃の全温度範囲にわたってイッ
トリウム安定化酸化ジルコニウムの膨張係数との差が１
０％以下とする。その結果金属製窓箔とろう付けされる
イットリウム安定化酸化ジルコニウム板は加熱又は冷却
時に極く短期的に僅かな応力を受ける温度範囲を通過す
ることになる。
膨張係数は０〜１０００℃の全温度範囲にわたってイッ
トリウム安定化酸化ジルコニウムの膨張係数との差が１
０％以下とする。その結果金属製窓箔とろう付けされる
イットリウム安定化酸化ジルコニウム板は加熱又は冷却
時に極く短期的に僅かな応力を受ける温度範囲を通過す
ることになる。
【０００９】本発明の特に有利な実施態様は材料がＣｒ
Ｆｅ５Ｙ2Ｏ3ｌ合金であることである。この種の合金の
平均膨張係数は０〜１０００℃の温度範囲でイットリウ
ム安定化酸化ジルコニウムを含有する固体電解質板の膨
張係数と５％以下の差しか示さない。
Ｆｅ５Ｙ2Ｏ3ｌ合金であることである。この種の合金の
平均膨張係数は０〜１０００℃の温度範囲でイットリウ
ム安定化酸化ジルコニウムを含有する固体電解質板の膨
張係数と５％以下の差しか示さない。
【００１０】
【実施例】本発明の実施例を図面に基づき以下に詳述す
る。
る。
【００１１】図１の外観図は、固体電解質高温燃料電池
モジュールが多数の長方形の本実施例においては正方形
の板状素子からなっていることを示している。板状素子
は積み重ねられており、カバープレートと呼ばれるそれ
らの最上及び最下板２、３はその周縁部に８個の円形の
貫通孔４、５、６、７、８、９、１０、１１を燃料又は
燃料ガス及び空気又は酸素を供給するために備えてい
る。図１に示した固体電解質高温燃料電池モジュール１
中には上部カバープレート２の下に図６に示されている
窓箔、図４及び５に示されている固体電解質素子、更に
もう１枚の窓箔、図２及び３に示されている双極板、更
にもう１枚の窓箔（以下同様）が順次重ね合わされてい
る。その際隣合う２枚の双極板の間にある固体電解質素
子はそれぞれ固体電解質素子の両側面で直接接している
窓箔及びこれらの窓箔に接している両双極板のそれぞれ
の側面と共に固体電解質高温燃料電池を構成している。
モジュールが多数の長方形の本実施例においては正方形
の板状素子からなっていることを示している。板状素子
は積み重ねられており、カバープレートと呼ばれるそれ
らの最上及び最下板２、３はその周縁部に８個の円形の
貫通孔４、５、６、７、８、９、１０、１１を燃料又は
燃料ガス及び空気又は酸素を供給するために備えてい
る。図１に示した固体電解質高温燃料電池モジュール１
中には上部カバープレート２の下に図６に示されている
窓箔、図４及び５に示されている固体電解質素子、更に
もう１枚の窓箔、図２及び３に示されている双極板、更
にもう１枚の窓箔（以下同様）が順次重ね合わされてい
る。その際隣合う２枚の双極板の間にある固体電解質素
子はそれぞれ固体電解質素子の両側面で直接接している
窓箔及びこれらの窓箔に接している両双極板のそれぞれ
の側面と共に固体電解質高温燃料電池を構成している。
【００１２】図２は直交流原理に基づき形成されている
双極板１２の構造を平面図で示すものである。この双極
板は単一体に構成されており、その熱膨張係数が０〜１
０００℃の温度範囲で固体電解質板２８（図５）の熱膨
張係数にできるだけ近い良導電性材料からなる。本実施
例ではこの双極板はＣｒＦｅ５Ｙ2Ｏ3ｌ合金である。双
極板１２は周縁部以外は殆ど全面を覆っている互いに密
接して平行に並ぶ溝をもつ溝領域１４、１５を有する。
これらの溝領域はその両端で双極板１２の周縁部内にあ
るスリット状切口１８、１９、２０、２１に通じてい
る。また双極板の他の面は、その溝領域１６、１７が図
２に示す溝領域１４、１５に対して９０°回転されて形
成されており、従って溝領域１４、１５の上下方向にあ
るスリット状切口２２、２３、２４、２５に通じている
ことを除けば、図２に示す面と全く同じように形成され
ている。このことは図３の断面図から、その上部面では
溝１５が長手方向で切断されており、下部面では両溝領
域１６、１７の溝が短手方向で切断されていることから
明らかである。
双極板１２の構造を平面図で示すものである。この双極
板は単一体に構成されており、その熱膨張係数が０〜１
０００℃の温度範囲で固体電解質板２８（図５）の熱膨
張係数にできるだけ近い良導電性材料からなる。本実施
例ではこの双極板はＣｒＦｅ５Ｙ2Ｏ3ｌ合金である。双
極板１２は周縁部以外は殆ど全面を覆っている互いに密
接して平行に並ぶ溝をもつ溝領域１４、１５を有する。
これらの溝領域はその両端で双極板１２の周縁部内にあ
るスリット状切口１８、１９、２０、２１に通じてい
る。また双極板の他の面は、その溝領域１６、１７が図
２に示す溝領域１４、１５に対して９０°回転されて形
成されており、従って溝領域１４、１５の上下方向にあ
るスリット状切口２２、２３、２４、２５に通じている
ことを除けば、図２に示す面と全く同じように形成され
ている。このことは図３の断面図から、その上部面では
溝１５が長手方向で切断されており、下部面では両溝領
域１６、１７の溝が短手方向で切断されていることから
明らかである。
【００１３】固体電解質高温燃料電池モジュール１の上
部及び下部カバープレートを形成する双極板２、３だけ
はそのそれぞれの外側面に溝を備えていない。またそれ
らの場合スリット状切口は設けられておらず、溝を有す
る内側面上のみに溝の深さまで凹まされているに過ぎな
い。本実施例ではカバープレートにはこのスリット状の
凹部範囲内にそれぞれ貫通孔４、５、６、７、８、９、
１０、１１が１つづつ設けられており、この貫通孔を介
して外部から燃料又は酸素担体用導管（図示されていな
い）をそれぞれ接続可能である。
部及び下部カバープレートを形成する双極板２、３だけ
はそのそれぞれの外側面に溝を備えていない。またそれ
らの場合スリット状切口は設けられておらず、溝を有す
る内側面上のみに溝の深さまで凹まされているに過ぎな
い。本実施例ではカバープレートにはこのスリット状の
凹部範囲内にそれぞれ貫通孔４、５、６、７、８、９、
１０、１１が１つづつ設けられており、この貫通孔を介
して外部から燃料又は酸素担体用導管（図示されていな
い）をそれぞれ接続可能である。
【００１４】図４は図１に示されている燃料電池モジュ
ール１の固体電解質素子２６の平面図である。この平面
図及び図５による断面図から、この素子が４つの長方形
の固体電解質板２８並びにこれらの固体電解質板の両側
面に施された電極３０、３１、３２、３３、３４、３５
を有していることが判る。その際電極は片側面では陰極
としてまたもう一方の側では陽極として形成されてい
る。陰極は本実施例ではＬxＳｒyＭｎＯ3セラミックか
らなる。陽極は本実施例では酸化ニッケル又はニッケル
酸化ジルコニウムサーメットからなる。本実施例では固
体電解質板２８はイットリウム安定化酸化ジルコニウム
からなる。各固体電解質素子２６の陰極及び陽極材によ
り被覆されている固体電解質板２８は電気的に絶縁され
ている枠３６（本実施例ではＭｇＯ／Ａｌ2Ｏ3尖晶石か
らなる）にはめ込まれており、この枠は双極板１２のス
リット状切口と重なり合うように配置されているスリッ
ト状切口３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、
４５を備えている。枠３６はその両面を運転温度以上で
溶融するろう５０で隣接する窓箔６上に面状にろう付け
されている。陰極と陽極の材料の違いを度外視すれば、
固体電解質素子の形状構成はその両側面で同じである。
本実施例では枠３６は単一体ではなく４つの密着骨組４
６、４７、４８、４９から構成されている。この枠はＭ
ｇＯ／Ａｌ2Ｏ3尖晶石からなり、十分に温度安定性で、
気密でありまたその導電性は極めて低い。
ール１の固体電解質素子２６の平面図である。この平面
図及び図５による断面図から、この素子が４つの長方形
の固体電解質板２８並びにこれらの固体電解質板の両側
面に施された電極３０、３１、３２、３３、３４、３５
を有していることが判る。その際電極は片側面では陰極
としてまたもう一方の側では陽極として形成されてい
る。陰極は本実施例ではＬxＳｒyＭｎＯ3セラミックか
らなる。陽極は本実施例では酸化ニッケル又はニッケル
酸化ジルコニウムサーメットからなる。本実施例では固
体電解質板２８はイットリウム安定化酸化ジルコニウム
からなる。各固体電解質素子２６の陰極及び陽極材によ
り被覆されている固体電解質板２８は電気的に絶縁され
ている枠３６（本実施例ではＭｇＯ／Ａｌ2Ｏ3尖晶石か
らなる）にはめ込まれており、この枠は双極板１２のス
リット状切口と重なり合うように配置されているスリッ
ト状切口３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、
４５を備えている。枠３６はその両面を運転温度以上で
溶融するろう５０で隣接する窓箔６上に面状にろう付け
されている。陰極と陽極の材料の違いを度外視すれば、
固体電解質素子の形状構成はその両側面で同じである。
本実施例では枠３６は単一体ではなく４つの密着骨組４
６、４７、４８、４９から構成されている。この枠はＭ
ｇＯ／Ａｌ2Ｏ3尖晶石からなり、十分に温度安定性で、
気密でありまたその導電性は極めて低い。
【００１５】図６は図１に示されている燃料電池モジュ
ール１の窓箔５２の平面図である。この窓箔は本実施例
では双極板１２と同じ材料からできている。これは双極
板と同様の外部寸法を有しており、その周縁部に双極板
のスリット状切口と重なり合うように配設されているス
リット状切口５４、５５、５６、５７、５８、５９、６
０、６１を有している。更に窓箔５２は４つの窓開口６
２、６３、６４、６５を有しており、それらは双極板に
載置される際にその溝領域１４、１５、１６、１７の上
にくるように配置されている。窓開口は左下の窓６３の
ように仕切りを全く備えていないか又は他の窓６２、６
４、６５の場合のように双極板１２の溝領域１４、１５
の溝の縁と重なり合うように延びている複数の仕切り６
８を有するように構成することもできる。これらの仕切
りは固体電解質素子２６の電極３０、３１、３２、３
３、３４、３５を支えまた流れを導く機能を有する。
ール１の窓箔５２の平面図である。この窓箔は本実施例
では双極板１２と同じ材料からできている。これは双極
板と同様の外部寸法を有しており、その周縁部に双極板
のスリット状切口と重なり合うように配設されているス
リット状切口５４、５５、５６、５７、５８、５９、６
０、６１を有している。更に窓箔５２は４つの窓開口６
２、６３、６４、６５を有しており、それらは双極板に
載置される際にその溝領域１４、１５、１６、１７の上
にくるように配置されている。窓開口は左下の窓６３の
ように仕切りを全く備えていないか又は他の窓６２、６
４、６５の場合のように双極板１２の溝領域１４、１５
の溝の縁と重なり合うように延びている複数の仕切り６
８を有するように構成することもできる。これらの仕切
りは固体電解質素子２６の電極３０、３１、３２、３
３、３４、３５を支えまた流れを導く機能を有する。
【００１６】固体電解質高温燃料電池モジュール１を運
転する際燃料は両カバープレート２、３内のスタックの
一辺の側に作られている貫通孔８、９に供給される。燃
料はこれらの貫通孔と連絡しているカバープレートの内
側切口１８、２０及びその下にある窓箔５２、固体電解
質素子２６及び双極板１２内に重なり合うように配設さ
れているスリット状切口３８、４０、５８、６０にスタ
ック全体を通して流れ込み、個々の双極板内のこれらの
スリット状切口と連絡している各溝領域１４、１５の溝
を通ってスタックの対向する位置にあるスリット状切口
１９、２１に流れ、そこから再び固体電解質高温燃料電
池モジュール１の両カバープレート２、３内の貫通孔
４、５を通って流れ出る。同様にして酸素又は本実施例
では空気は両カバープレート２、３内の燃料供給管に隣
接する辺の側に通されている貫通孔６、７及び両カバー
プレートのこれと連絡する内側切口２２、２４を通って
窓箔５２、固体電解質素子２６及び双極板１２に重なり
合うように形成されているその下にあるスリット状切口
４２、４４、５４、５６にスタック全体を通して流れ、
双極板１２のスリット状切口からそれと連絡する各溝領
域１６、１７の溝に流れ、対向するスリット状切口２
３、２５に流れ、そこから再び両カバープレート２、３
内のこれと連絡する貫通孔１０、１１を通って出てい
く。その際固体電解質素子２６はその陰極側が隣接する
双極板の酸素を通す溝領域に、またその陽極側がもう一
方の隣接する双極板の燃料を通す溝領域に向かうように
配向されている。これをここでは直交流原理と呼ぶ。
転する際燃料は両カバープレート２、３内のスタックの
一辺の側に作られている貫通孔８、９に供給される。燃
料はこれらの貫通孔と連絡しているカバープレートの内
側切口１８、２０及びその下にある窓箔５２、固体電解
質素子２６及び双極板１２内に重なり合うように配設さ
れているスリット状切口３８、４０、５８、６０にスタ
ック全体を通して流れ込み、個々の双極板内のこれらの
スリット状切口と連絡している各溝領域１４、１５の溝
を通ってスタックの対向する位置にあるスリット状切口
１９、２１に流れ、そこから再び固体電解質高温燃料電
池モジュール１の両カバープレート２、３内の貫通孔
４、５を通って流れ出る。同様にして酸素又は本実施例
では空気は両カバープレート２、３内の燃料供給管に隣
接する辺の側に通されている貫通孔６、７及び両カバー
プレートのこれと連絡する内側切口２２、２４を通って
窓箔５２、固体電解質素子２６及び双極板１２に重なり
合うように形成されているその下にあるスリット状切口
４２、４４、５４、５６にスタック全体を通して流れ、
双極板１２のスリット状切口からそれと連絡する各溝領
域１６、１７の溝に流れ、対向するスリット状切口２
３、２５に流れ、そこから再び両カバープレート２、３
内のこれと連絡する貫通孔１０、１１を通って出てい
く。その際固体電解質素子２６はその陰極側が隣接する
双極板の酸素を通す溝領域に、またその陽極側がもう一
方の隣接する双極板の燃料を通す溝領域に向かうように
配向されている。これをここでは直交流原理と呼ぶ。
【００１７】溝領域を還流する際酸素は各固体電解質素
子の陰極と直接接触することになる。陰極固体電解質の
界面で空気からのＯ2分子は電子の受容下にＯ2-イオン
に変換される。即ちＯ2分子は酸化ジルコニウム固体電
解質によりＯ2-イオンとして酸素空格子点に移動するこ
とができる。その際Ｏ2-イオンは最終的に陽極に達し、
陽極固体電解質の界面で電子の供与下に燃料ガスと反応
して二酸化炭素及び水蒸気に変わる。更に燃料ガスの酸
化の際に生じる二酸化炭素及び水蒸気混合物は燃料ガス
と共に再び排出される。その際燃料ガスは外部でここで
はこれ以上記載しない方法で燃焼生成物ＣＯ2及びＨ2Ｏ
と分離され、再び燃料供給導管に供給される。陽極及び
陰極で生じた電位差は共にそれぞれＣｒＦｅ５Ｙ2Ｏ3ｌ
合金からなる良導電性の窓箔５２及び双極板１２によっ
て相互に直列接続可能である。個々の燃料電池モジュー
ル１の直列に接続された電位の和はカバープレートから
取り出すことができる。
子の陰極と直接接触することになる。陰極固体電解質の
界面で空気からのＯ2分子は電子の受容下にＯ2-イオン
に変換される。即ちＯ2分子は酸化ジルコニウム固体電
解質によりＯ2-イオンとして酸素空格子点に移動するこ
とができる。その際Ｏ2-イオンは最終的に陽極に達し、
陽極固体電解質の界面で電子の供与下に燃料ガスと反応
して二酸化炭素及び水蒸気に変わる。更に燃料ガスの酸
化の際に生じる二酸化炭素及び水蒸気混合物は燃料ガス
と共に再び排出される。その際燃料ガスは外部でここで
はこれ以上記載しない方法で燃焼生成物ＣＯ2及びＨ2Ｏ
と分離され、再び燃料供給導管に供給される。陽極及び
陰極で生じた電位差は共にそれぞれＣｒＦｅ５Ｙ2Ｏ3ｌ
合金からなる良導電性の窓箔５２及び双極板１２によっ
て相互に直列接続可能である。個々の燃料電池モジュー
ル１の直列に接続された電位の和はカバープレートから
取り出すことができる。
【００１８】
【発明の効果】窓箔及び双極板の双方にＣｒＦｅ５Ｙ2
Ｏ3ｌ合金を使用することによって、これらの各固体電
解質素子に密着する板状構造部材は０〜１０００℃の温
度全域にわたってイットリウム安定化酸化ジルコニウム
からなる固体電解質の膨張係数に十分適合する膨張係数
を有する。固体電解質と窓箔及び双極板との間の膨張係
数の差は極めて僅かであり、従って固体電解質の寸法が
５ｃｍの場合膨張差は固体電解質素子のセラミック材の
弾性範囲内にとどまる。高温燃料素子を頻繁にオンオフ
する際にそれから生じる著しい温度変化よる固体電解質
中の亀裂形成を回避できる。０〜１０００℃の温度範囲
での合金の平均膨張係数がイットリウム安定化酸化ジル
コニウムの膨張係数より僅かであることによって、窓箔
を固体電解質素子上にろう付けする接着温度から出発す
るためイットリウム安定化酸化ジルコニウムはより低い
温度では膨張するよりはむしろ膨径する。これは固体電
解質の僅かな引張強さにとって好都合である。
Ｏ3ｌ合金を使用することによって、これらの各固体電
解質素子に密着する板状構造部材は０〜１０００℃の温
度全域にわたってイットリウム安定化酸化ジルコニウム
からなる固体電解質の膨張係数に十分適合する膨張係数
を有する。固体電解質と窓箔及び双極板との間の膨張係
数の差は極めて僅かであり、従って固体電解質の寸法が
５ｃｍの場合膨張差は固体電解質素子のセラミック材の
弾性範囲内にとどまる。高温燃料素子を頻繁にオンオフ
する際にそれから生じる著しい温度変化よる固体電解質
中の亀裂形成を回避できる。０〜１０００℃の温度範囲
での合金の平均膨張係数がイットリウム安定化酸化ジル
コニウムの膨張係数より僅かであることによって、窓箔
を固体電解質素子上にろう付けする接着温度から出発す
るためイットリウム安定化酸化ジルコニウムはより低い
温度では膨張するよりはむしろ膨径する。これは固体電
解質の僅かな引張強さにとって好都合である。
【００１９】有利には上記の合金から製造される金属成
分としては双極板、上下のカバープレート及び窓箔の他
に、支持構造物、導管及び集電装置も考えられる。これ
らの構造部材も設備のモジュール内又はモジュール間の
歪みの発生を回避するために同じ膨張係数を有すべきも
のであるからである。
分としては双極板、上下のカバープレート及び窓箔の他
に、支持構造物、導管及び集電装置も考えられる。これ
らの構造部材も設備のモジュール内又はモジュール間の
歪みの発生を回避するために同じ膨張係数を有すべきも
のであるからである。
【図１】本発明による固体電解質高温燃料電池モジュー
ルの外観図。
ルの外観図。
【図２】図１の燃料電池モジュールの双極板の平面図。
【図３】図２のＩＩＩ−ＩＩＩ線に沿って切断した断面
図。
図。
【図４】燃料電池モジュールの固体電解質素子の平面
図。
図。
【図５】図４のＶ−Ｖ線に沿って切断した断面図。
【図６】図１の燃料電池モジュールの窓箔の平面図。
１ 固体電解質高温燃料電池モジュール ２、３ カバープレート ４、５、６、７、８、９、１０、１１ 貫通孔 １２ 双極板 ２８ 固体電解質板 １４、１５、１６、１７ 溝領域 １８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５ ス
リット状切口 ２６ 固体電解質素子 ３０、３１、３２、３３、３４、３５ 電極 ３６ 電気絶縁枠 ３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５ ス
リット状切口 ４６、４７、４８、４９ 骨組 ５０ 溶融ろう ５２ 窓箔 ５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１ ス
リット状切口 ６２、６３、６４、６５ 窓開口 ６８ 仕切り
リット状切口 ２６ 固体電解質素子 ３０、３１、３２、３３、３４、３５ 電極 ３６ 電気絶縁枠 ３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５ ス
リット状切口 ４６、４７、４８、４９ 骨組 ５０ 溶融ろう ５２ 窓箔 ５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１ ス
リット状切口 ６２、６３、６４、６５ 窓開口 ６８ 仕切り
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 390040486 メタルウエルク、プランゼー、ゲゼルシヤ フト、ミツト、ベシユレンクテル、ハフツ ング ＭＥＴＡＬＬＷＥＲＫ ＰＬＡＮＳＥＥ ＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ ＭＩＴ ＢＥ ＳＣＨＲＡＮＫＴＥＲ ＨＡＦＴＵＮＧ オーストリア国チロール、ロイツテ （番 地なし) (72)発明者 ホルスト グライナー ドイツ連邦共和国 91301 フオルヒハイ ム フオングツテンベルクシユトラーセ 29 (72)発明者 ラルフ エツク オーストリア国 6600 ロイツテ ヒユー ナーシユタイク １ (72)発明者 ギユンター クネリンガー オーストリア国 6600 ロイツテ カイザ ー‐ロタール‐シユトラーセ 40 (72)発明者 ウオルフガング ケツク オーストリア国 6600 ロイツテ エーレ ンベルクシユトラーセ 43
Claims (6)
- 【請求項１】 イットリウム安定化酸化ジルコニウムか
らなるセラミック固体電解質を備えている高温燃料電池
設備の金属成分用材料（１２、２６、５２）が、鉄３〜
１０原子％並びに希土類金属及び／又は希土類金属酸化
物０．５〜５原子％を有するクロム合金からなり、その
熱膨張係数が２００℃の温度で８．５×１０-6〜１０．
５×１０-6／Ｋであり、温度が上って９００℃では１４
×１０-6〜１５×１０-6／Ｋの範囲の値であることを特
徴とする高温燃料電池設備の金属成分用材料。 - 【請求項２】 ０〜１０００℃の温度全域での平均熱膨
張係数が常にイットリウム安定化酸化ジルコニウムの膨
張係数と１０％以下の差しか示さないことを特徴とする
請求項１記載の材料。 - 【請求項３】 ＣｒＦｅ５Ｙ2Ｏ3ｌ合金からなることを
特徴とする請求項１又は２記載の材料。 - 【請求項４】 希土類金属がイットリウムであることを
特徴とする請求項１ないし３の１つに記載の材料。 - 【請求項５】 双極板（１２）として使用されることを
特徴とする請求項１ないし４の１つに記載の材料。 - 【請求項６】 窓箔（５２）として使用されることを特
徴とする請求項１ないし４の１つに記載の材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT92112123.2 | 1992-07-16 | ||
| EP92112123A EP0578855B1 (de) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | Material für die metallischen Komponenten von Hochtemperatur-Brennstoffzellen-Anlagen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06188004A true JPH06188004A (ja) | 1994-07-08 |
| JP3432547B2 JP3432547B2 (ja) | 2003-08-04 |
Family
ID=8209813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19539593A Expired - Lifetime JP3432547B2 (ja) | 1992-07-16 | 1993-07-12 | 高温燃料電池設備の金属成分用材料 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5407758A (ja) |
| EP (1) | EP0578855B1 (ja) |
| JP (1) | JP3432547B2 (ja) |
| AT (1) | ATE137361T1 (ja) |
| DE (1) | DE59206124D1 (ja) |
| DK (1) | DK0578855T3 (ja) |
| ES (1) | ES2087357T3 (ja) |
| GR (1) | GR3020103T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004342584A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-12-02 | Sulzer Markets & Technology Ag | 小型ｓｏｆｃ燃料電池を有するバッテリー |
| JP2010219045A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-30 | Plansee Se | 高温固体電解質燃料電池用インターコネクタ |
| CN104419858A (zh) * | 2013-08-20 | 2015-03-18 | 东睦新材料集团股份有限公司 | 一种铬基合金及其制造方法 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5942348A (en) * | 1994-12-01 | 1999-08-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Fuel cell with ceramic-coated bipolar plates and a process for producing the fuel cell |
| ES2131344T3 (es) * | 1994-12-01 | 1999-07-16 | Siemens Ag | Celula de combustible con placas bipolares recubiertas con ceramica y su fabricacion. |
| DE19546614C2 (de) * | 1995-12-13 | 1998-12-17 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Oxidationsbeständige, chromoxidbildende Legierung |
| DE19605086C1 (de) * | 1996-02-12 | 1997-06-26 | Siemens Ag | Hochtemperatur-Brennstoffzelle und aus solchen bestehender Hochtemperatur-Brennstoffzellenstapel |
| DE19643157C1 (de) * | 1996-10-18 | 1998-01-15 | Siemens Ag | Verfahren zur Herstellung eines Chrom-Werkstoffes |
| DE19643156C1 (de) * | 1996-10-18 | 1998-02-19 | Siemens Ag | Verfahren zur Herstellung eines Chrom-Werkstoffs |
| US5804326A (en) * | 1996-12-20 | 1998-09-08 | Ballard Power Systems Inc. | Integrated reactant and coolant fluid flow field layer for an electrochemical fuel cell |
| AUPP042597A0 (en) * | 1997-11-17 | 1997-12-11 | Ceramic Fuel Cells Limited | A heat resistant steel |
| US6096449A (en) | 1997-11-20 | 2000-08-01 | Avista Labs | Fuel cell and method for controlling same |
| US6030718A (en) | 1997-11-20 | 2000-02-29 | Avista Corporation | Proton exchange membrane fuel cell power system |
| USRE39556E1 (en) * | 1997-11-20 | 2007-04-10 | Relion, Inc. | Fuel cell and method for controlling same |
| KR100283207B1 (ko) * | 1998-08-03 | 2001-05-02 | 손재익 | 고체산화물 연료전지용 금속 연결재 및 그 제조방법 |
| US6468682B1 (en) | 2000-05-17 | 2002-10-22 | Avista Laboratories, Inc. | Ion exchange membrane fuel cell |
| US7326480B2 (en) * | 2000-05-17 | 2008-02-05 | Relion, Inc. | Fuel cell power system and method of controlling a fuel cell power system |
| AT4737U1 (de) | 2001-01-15 | 2001-11-26 | Plansee Ag | Pulvermetallurgisches verfahren zur herstellung hochdichter formteile |
| US20060166053A1 (en) * | 2001-11-21 | 2006-07-27 | Badding Michael E | Solid oxide fuel cell assembly with replaceable stack and packet modules |
| US20040001991A1 (en) * | 2002-07-01 | 2004-01-01 | Kinkelaar Mark R. | Capillarity structures for water and/or fuel management in fuel cells |
| US20080014492A1 (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Jens Ulrick Nielsen | Compression assembly, solid oxide fuel cell stack, a process for compression of the solid oxide fuel cell stack and its use |
| ES2385902T3 (es) * | 2006-07-14 | 2012-08-02 | Topsoe Fuel Cell A/S | Conjunto de compresión, bloque de pilas de combustible de óxido sólido, un procedimiento para la compresión del bloque de pilas de combustible de óxido sólido y su utilización |
| US20090068055A1 (en) * | 2007-09-07 | 2009-03-12 | Bloom Energy Corporation | Processing of powders of a refractory metal based alloy for high densification |
| CA2884915C (en) | 2012-09-25 | 2022-05-17 | Qiagen Gmbh | Stabilisation of biological samples |
| CN104419856A (zh) * | 2013-08-20 | 2015-03-18 | 东睦新材料集团股份有限公司 | 一种铬基合金及其制造方法 |
| CN104419857A (zh) * | 2013-08-20 | 2015-03-18 | 东睦新材料集团股份有限公司 | 一种铬基合金及其制造方法 |
| AT513501B1 (de) | 2013-09-02 | 2014-05-15 | Abatec Group Ag | IR-Strahler mit Doppelverglasung |
| AT14143U1 (de) | 2013-09-02 | 2015-05-15 | Plansee Se | Pulvermetallurgisches Bauteil |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3017265A (en) * | 1959-09-25 | 1962-01-16 | Gen Electric | Oxidation resistant iron-chromium alloy |
| US3516865A (en) * | 1967-08-30 | 1970-06-23 | Gen Electric | Electrochemical cell including iron-chromium alloy conductor connected to cathode |
| US4950562A (en) * | 1988-04-21 | 1990-08-21 | Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha | Solid electrolyte type fuel cells |
| JPH0832942B2 (ja) * | 1989-03-30 | 1996-03-29 | 株式会社クボタ | 複合焼結合金、耐熱部材および加熱炉内鋼材支持部材 |
| EP0411374A1 (de) * | 1989-07-31 | 1991-02-06 | Asea Brown Boveri Ag | Bauelement zur Stromübertragung für keramische Hochtemperaturbrennstoffzellen |
| DE4009138A1 (de) * | 1989-10-26 | 1991-09-26 | Siemens Ag | Festelektrolyt-hochtemperatur- brennstoffzellenmodul |
| JPH0747793B2 (ja) * | 1991-04-26 | 1995-05-24 | 株式会社クボタ | 酸化物分散強化耐熱焼結合金 |
-
1992
- 1992-07-16 DE DE59206124T patent/DE59206124D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-16 DK DK92112123.2T patent/DK0578855T3/da active
- 1992-07-16 EP EP92112123A patent/EP0578855B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-16 AT AT92112123T patent/ATE137361T1/de active
- 1992-07-16 ES ES92112123T patent/ES2087357T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-07-12 JP JP19539593A patent/JP3432547B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-16 US US08/093,049 patent/US5407758A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-30 GR GR960401469T patent/GR3020103T3/el unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004342584A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-12-02 | Sulzer Markets & Technology Ag | 小型ｓｏｆｃ燃料電池を有するバッテリー |
| JP2010219045A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-30 | Plansee Se | 高温固体電解質燃料電池用インターコネクタ |
| US9029044B2 (en) | 2009-03-12 | 2015-05-12 | Plansee Se | Interconnector for a high-temperature solid electrolyte fuel cell, method of producing a fuel cell, and high-temperature solid electrolyte fuel cell |
| CN104419858A (zh) * | 2013-08-20 | 2015-03-18 | 东睦新材料集团股份有限公司 | 一种铬基合金及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2087357T3 (es) | 1996-07-16 |
| JP3432547B2 (ja) | 2003-08-04 |
| DK0578855T3 (da) | 1996-09-02 |
| US5407758A (en) | 1995-04-18 |
| EP0578855A1 (de) | 1994-01-19 |
| ATE137361T1 (de) | 1996-05-15 |
| DE59206124D1 (de) | 1996-05-30 |
| EP0578855B1 (de) | 1996-04-24 |
| GR3020103T3 (en) | 1996-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3432547B2 (ja) | 高温燃料電池設備の金属成分用材料 | |
| US4770955A (en) | Solid electrolyte fuel cell and assembly | |
| EP0338823B1 (en) | Solid electrolyte type fuel cells | |
| US5942348A (en) | Fuel cell with ceramic-coated bipolar plates and a process for producing the fuel cell | |
| US7163759B2 (en) | Solid oxide fuel cell stack assembly having tapered diffusion layers | |
| US7422819B2 (en) | Ceramic coatings for insulating modular fuel cell cassettes in a solid-oxide fuel cell stack | |
| JP3914990B2 (ja) | 円筒型燃料電池 | |
| EP4181243A2 (en) | Fuel cell interconnect optimized for operation in hydrogen fuel | |
| JP5254588B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池モジュール | |
| US5372895A (en) | Solid oxide fuel cell and method for manufacturing the same | |
| WO1993026055A1 (en) | Fuel cells | |
| JP2005085520A (ja) | 固体酸化物形燃料電池 | |
| US10763533B1 (en) | Solid oxide fuel cell interconnect having a magnesium containing corrosion barrier layer and method of making thereof | |
| JP7843343B2 (ja) | 電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
| US20260088309A1 (en) | Electrochemical cell | |
| JPH0547409A (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
| JPH0945356A (ja) | 平板型固体電解質型燃料電池のスタック構造 | |
| JPH07288131A (ja) | 高温燃料電池設備の金属成分用材料 | |
| JP2005332762A (ja) | 燃料電池 | |
| JP6279139B1 (ja) | マニホールド、及び燃料電池スタック | |
| US6667126B1 (en) | High temperature fuel cell | |
| JPH0462757A (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
| JPH06196196A (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
| JP2004288493A (ja) | 固体電解質型燃料電池組立体 | |
| US3507705A (en) | Solid electrolyte fuel-cell battery |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030417 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080523 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090523 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100523 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100523 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130523 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |