JPH0618959B2 - 含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の熱安定化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃剤として含ハロゲン化合物を含有するスチ
レン系樹脂組成物の熱安定化方法に関するものである。

〔産業上の利用分野〕

本発明方法は、スチレン系樹脂に対して難燃性及び耐衝
撃性が要求される分野に広く利用することができる。

〔従来の技術〕

一般にスチレン系樹脂の難燃化には、含ハロゲン化合
物、リン化合物、三酸化アンチモン等のいわゆる難燃剤
または難燃助剤を添加する方法が従来より行なわれてお
りこれら難燃剤のなかでも含ハロゲン化合物、特に臭素
化合物が有効である。

しかしながら、一般的に、スチレン系樹脂に含ハロゲン
系難燃剤を添加した場合、該樹脂組成物の熱安定性は著
しく低下することが知られており、該熱安定性の低下を
抑制するためには、従来より、有機錫化合物、エポキシ
化合物、リン化合物、抗酸化剤等を添加したり、マレイ
ン酸金属塩を添加する方法（特公昭56-54023号）等があ
る。

〔発明の解決しようとする問題点〕

上記の方法の中でも有機錫化合物を添加する方法は、熱
安定性の低下をある程度抑制するが熱安定化効果がまだ
満足されるものではなく更に熱安定化効果の優れる安定
剤の開発が待たれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はかかる観点から、スチレン系樹脂に、含ハ
ロゲン系難燃剤を添加した樹脂組成物に対し、熱安定化
効果の優れる安定剤につき鋭意研究を重ねた結果、含ハ
ロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物に対し、一般
式 Na₂O・Al₂O₃・2SiO₂・XH₂O （式中Ｘは０〜６の数を示す。） で示されるＡ型ゼオライトを添加することにより該樹脂
組成物の熱安定性が格段に向上することを見出し先に特
許出願をしたが、更に研究を続けた結果、スチレン系樹
脂１００部及び含ハロゲン系難燃剤５乃至３５部に、一
般式 Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２・ｘＨ_２Ｏ （式中ｘは０〜６の数を示す。） で示されるＡ型ゼオライト及びマレイン酸のバリウム塩
を、２：８乃至８：２の割合で０．０２５乃至１７．５
部を併用添加することにより相剰効果によって該樹脂組
成物の熱安定性が格段に向上することを見出し本発明を
完成した。

本発明に使用されるスチレン系樹脂とは、スチレン並び
にα−メチルスチレンの如き、α置換スチレン、ビニル
トルエン、０−クロルスチレンの如き核置換スチレンな
どのビニル芳香族化合物単量体の重合体、これらビニル
芳香族化合物単量体を主として、これと共重合可能な他
の単量体、例えばアクリロニトリル、アクリル酸並びに
メタクリル酸、それらのメチルあるいはエチルエステル
の如きビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルカルバゾ
ーンの如きビニル複素環化合物等との共重合体、そのほ
かブタジエン、１−クロルブタジエン、２−クロルブタ
ジエン、イソプレンの如き共役ジエン化合物、及びEPD
M、ブチルゴムなどの如き飽和ゴムにビニル芳香族化合
物単量体単独、またはこれと上記の様なビニル化合物と
をグラフトさせたグラフト重合体等を挙げることができ
る。

本発明に使用される含ハロゲン系難燃剤としては通常こ
の分野において使用されるものを限定なく使用すること
ができるが例えば、トリス（β−クロルエチル）フォス
フェート、トリス（ジクロルプロピル）フォスフェー
ト、トリス（2,3−ジブロムプロピル）フォスフェー
ト、トリス（ブロムクロルプロピル）フォスフェート、
塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリフ
ェニル、パークロルペンタシクロデカン、臭素化ポリフ
ェニル、テトラブロムエタン、テトラブロムブタン、ヘ
キサブロムシクロドデカン、テトラブロムベンゼン、ビ
ニルクロルアセテート、ブロムスチレン、ブロムフェニ
ルアリルエーテル、クロルエンド酸ジアリル、ヘット
酸、無水ヘット酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラ
ブロム無水フタル酸、クロルプロパンジオール、テトラ
ブロムビスフェノールＡ、デカブロムジフェニルエーテ
ル、トリス（2,3−ジブロムプロピル）イソシアヌレー
ト、テトラブロムビスフェノールＡのカーボネートオリ
ゴマー、ビス（トリブロムフェノキシ）エタン等を挙げ
ることができる。

これら含ハロゲン系難燃剤の添加量は特別な制限はない
が、要求される難燃化度により適宜変量すればよく、一
般にスチレン系樹脂100重量部に対して５〜３５重量部
を単独又は２種以上併用することが好ましい。また更に
三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用するとより難燃効
果が優れ、その添加量は通常スチレン系樹脂100重量部
に対して１〜２０重量部が好ましい。

本発明に使用されるＡ型ゼオライトは、天然及び合成の
Ａ型ゼオライトが挙げられる。

本発明に使用されるマレイン酸のバリウム塩は中性塩、
酸性塩、塩基性塩を挙げることができ、これらは例えば
マレイン酸又は無水マレイン酸と酸化バリウム又は水酸
化バリウムを原料として反応させることにより得ること
ができる。Ａ型ゼオライトとマレイン酸のバリウム塩と
の併用添加量は、難燃化のために使用される含ハロゲン
系難燃剤の種類によって適宜決められるものであり、ス
チレン系樹脂１００重量部に対して、Ａ型ゼオライトと
マレイン酸のバリウム塩を、合計で０．０２５乃至１
７．５重量部である。

Ａ型ゼオライトとマレイン酸のバリウム塩の併用比率に
ついては特に制限はないが、Ａ型ゼオライト：マレイン
酸のバリウム塩＝８：２〜２：８が好ましく、特に好ま
しいのは５：５〜２：８である。この併用比率から外れ
ると相剰効果に乏しいので好ましくない。又実際に配合
する場合には、含ハロゲン系難燃剤含有スチレン系樹脂
にＡ型ゼオライトとマレイン酸のバリウム塩を別々に添
加してもよいし、Ａ型ゼオライトとマレイン酸のバリウ
ム塩をあらかじめ混合したものを添加してもよい。

本発明を実施するに当っては、スチレン系樹脂に含ハロ
ゲン系難燃剤を添加し、更にＡ型ゼオライトとマレイン
酸のバリウム塩とを添加し、ヘンシエルミキサー、バン
バリーミキサー等の混合機で混合すればよい。

また含ハロゲン系難燃剤とＡ型ゼオライトならびにマレ
イン酸のバリウム塩とをあらかじめ混合したものをスチ
レン系樹脂に添加し配合してもよい。

本発明の安定剤以外に必要に応じて、有機錫化合物、エ
ポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、抗酸化剤、各種
金属石ケン、難燃助剤、顔料、充填剤、滑剤、発泡剤等
を添加することができる。

〔実施例及び効果〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。これらの
例において部とは重量部を意味する。

実施例１． アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂〔日本合
成ゴム（株）製、JSRABS#10NP〕100部、ビス（トリブロ
ムフェノキシ）エタン〔グレートレークス社製 グレー
トレークスFF-680〕20部、塩素化ポリエチレン〔昭和電
工（株）製エラスレン303Ｂ〕３部に〔表−１〕に示す
安定剤を添加した配合物を130℃に調節した８インチ試
験ロールで５分間混練し、厚さ0.5mmのシートを作製し
た。得られたシートを裁断後８枚積み重ね、250℃でプ
レスし試料が褐色もしくは黒化するまでの時間を測定し
た。

〔表−１〕で判るように本発明に用いたＡ型ゼオライト
とマレイン酸のバリウム塩の併用添加の熱安定化効果が
優れることが判る。

試料番号4,7,9はグレートレークスFF-680のかわりにテ
トラブロムビスフェノールＡ〔帝人化成（株）製ファイ
ヤーガード2000〕を使用した。

実施例２． スチレン樹脂〔旭化成（株）製、スタイロン492〕100
部、ヘキサブロモシクロドデカン〔第一工業製薬（株）
製ピロガードSR-103〕１５部、三酸化アンチモン７部に
〔表−２〕に示す安定剤を添加した配合物を120℃に調
節した８インチ試験ロールで５分間混練し、厚さ0.7mm
のシートを作製した。

得られたシートを裁断後８枚積重ね230℃でプレスし試
料が褐色もしくは黒化するまでの時間を測定した。

〔表−２〕で判るように本発明に用いたＡ型ゼオライト
とマイレイン酸のバリウム塩の併用添加の熱安定化効果
が優れることが判る。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−115948（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−66956（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−34356（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−28145（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スチレン系樹脂１００重量部及び含ハロゲ
   ン系難燃剤５乃至３５重量部に、一般式 Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２・ｘＨ_２Ｏ （式中ｘは０〜６の数を示す。） で示されるＡ型ゼオライト及びマレイン酸のバリウム塩
   を、２：８乃至８：２の割合で０．０２５乃至１７．５
   重量部を併用添加することを特徴とする含ハロゲン系難
   燃剤含有スチレン系樹脂組成物の熱安定化方法。