JPH0619008B2

JPH0619008B2 - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0619008B2
Application number: JP6114490A
Authority: JP
Inventors: 敬小松
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1990-03-14
Filing date: 1990-03-14
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPH03263458A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは
高度な難燃性及び機械的強度を有するポリカーボネート
樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

従来、ポリカーボネートに難燃性を付与する方法として
は、特定の難燃剤を添加する方法が知られている。この
ような難燃剤としては、例えばハロゲン化ポリカーボネ
ートオリゴマー（特公昭４７−４１４２２号公報，同４
７−４４５３７号公報，特開昭５５−２５４４６号公
報）；パーフルオロアルカンアルカリ金属スルホネート
（特公昭４７−４０４４５号公報，同５４−３２４５６
号公報）；フェロセン化合物（特開昭５２−４５６５２
号公報）；有機燐酸塩（特開昭５６−５０９５６号公
報）；有機繊維（特開昭５０−１３４４４号公報）；フ
ェノールエステルスルホン酸金属塩（特開昭５２−５４
７４１号公報）；有機スルホン酸塩（特開昭５２−５４
７４５号公報，同５２−６５５５５号公報，同５３−９
７０５０号公報）；臭素化エポキシ樹脂（特公昭６０−
１７２２４号公報）等が知られている。

しかし、高度の難燃性を付与するためには、これらの難
燃剤を比較的多量に添加しなければならず、そのため、
成形時に分子量低下及び着色等の問題が起こるばかりで
なく、ポリカーボネートが本来有している機械的強度の
低下をも招くという不都合がある。また、難燃剤の種類
によっては、成形品の透明性が損なわれることがある。

一方、ポリカーボネートに難燃性を付与するもう一つの
方法として、ハロゲン含有ビスフェノール類を共重合す
る方法も知られている。このようなハロゲン含有ビスフ
ェノール類としては、例えばテトラブロモビスフェノー
ルＡ，テトラブロビスフェノールスルホン，テトラブロ
モチオビスフェノール，テトラクロロビスフェノールＡ
等が知られている。

しかし、これらのハロゲン含有ビスフェノール類を添加
すると、ポリカーボネートの機械的強度が低下するとい
う欠点がある。

また、ハロゲン含有ビスフェノール類の配合量を低減す
るために、難燃剤と併用することもまた知られている
（特開昭５２−４５６５２号公報，特公昭５４−３２４
５６公報、特開昭５６−５０９５６号公報等）。しか
し、このようにすると、難燃性については、ある程度改
善されるものの、機械的強度が不充分なものとなるとい
う問題がある。

本発明者は、先般、ポリカーボネート主鎖にテトラハロ
ゲノビスフェノールＡから誘導される繰返し単位を共重
合成分として含有し、末端位にトリハロゲノフェノキシ
基を有するポリカーボネートを開発することに成功した
（特願平１−２７４７８８号明細書）。このポリカーボ
ネートは、難燃性，耐衝撃性及び成形熱安定性に優れ、
実用的価値の高いものとして期待されている。

本発明者は、さらに、上記ポリカーボネートの優れた物
性を損なうことなく、難燃性を一層改善することを目的
に、鋭意研究を続けた。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、上記ポリカーボネートに、ハロゲン含有難燃
剤を一定割合で配合することにより、上記目的に適うポ
リカーボネート樹脂組成物が得られることを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。

すなわち本発明は、（Ａ）一般式〔式中、Ｘ¹〜Ｘ⁴はハロゲン原子を示す。〕で表わされる繰返し単位(I)および式で表わされる繰返し単位(II)を有するとともに、末端位
に一般式〔式中、Ｘ⁵〜Ｘ⁷はハロゲン原子を示す。〕で表わされるトリハロゲノフェノキシ基が結合し、その
粘度平均分子量が10,000〜50,000であって、かつ主鎖中
の繰返し単位(I)の含有量が１〜１０モル％であるポリ
カーボネート１００重量部及び（Ｂ）ハロゲン含有難燃
剤１〜１０重量部からなることを特徴とするポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供するものである。

本発明の組成物は、（Ａ）ポリカーボネートと（Ｂ）ハ
ロゲン含有難燃剤を必須成分とするものである。ここで
（Ａ）成分であるポリカーボネートは、上述した一般式
（α）で表わされる繰返し単位(I)及び式（β）で表わ
される繰返し単位(II)を有するものである。ここで、一
般式(A)中のＸ¹〜Ｘ⁴は、それぞれ臭素原子，塩素原
子，弗素原子等のハロゲン原子を示す。このＸ₁〜Ｘ
⁴は、それぞれ同じものでも異なるものでもよいが、通
常は同じものである場合が多い。

また、上記ポリカーボネートは、分子の末端位、特に量
末端位に一般式（γ）で表わされるトリハロゲノフェノ
キシ基が結合している。この一般式（γ）中のＸ⁵〜Ｘ⁷
についても、上記Ｘ¹〜Ｘ⁴の場合と同様にそれぞれ臭素
原子，塩素原子，弗素原子等のハロゲン原子を示す。

なお、上記一般式（α）で表わされる繰返し単位(I)中
のＸ¹〜Ｘ⁴と一般式（γ）中のＸ⁵〜Ｘ⁷は、同じもので
も異なるものでもよい。

本発明の（Ａ）成分であるポリカーボネートにおいて、
繰返し単位(I)及び繰返し単位(II)のモル分率について
は、主鎖中の繰返し単位(I)の含有量が１〜１０モル％
であることを必要とし、好ましくは２〜７モル％であ
る。主鎖中の繰返し単位(I)の含有量が１モル％未満で
あると、難燃性が低下し、一方１０モル％を超えると、
機械的強度が低下する。

さらに、このポリカーボネートの重合度については、粘
度平均分子量が10,000〜50,000の範囲が適当である。こ
こで粘度平均分子量が10,000未満では、耐衝撃性等の機
械的強度が充分でない。また50,000を超えると成形時の
流動性が充分でないという不都合がある。

本発明におけるポリカーボネートは、上記繰返し単位
(I),(II)を有し、かつ末端位置に一般式（γ）のトリハ
ロゲノフェノキシ基が結合した構成であり、これらのラ
ンダム共重合体，ブロック共重合体，交互共重合体など
様々なものがある。

なお、このポリカーボネートの分子鎖中には、繰返し単
位(I),(II)以外の繰返し単位が少量混入していても差支
えない。このような他の繰返し単位を構成する第三のコ
モノマーとしては、ビスフェノールスルホン（ＢＰ
Ｓ），チオビスフェノール（ＴＤＰ）などがある。その
含有量（モル分率）は、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）及
びテトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）との総量に
対して０〜２０モル％、好ましくは０〜１０モル％とす
る。この含有量が２０モル％を超えると、機械的強度が
低下する。

本発明のポリカーボネートは、様々な方法により製造す
ることができるが、好ましい製造方法としては次の二つ
の方法をあげることができる。

まず、第一の方法によれば、一般式〔式中、Ｘ¹〜Ｘ⁴は前記と同じ。〕で表わされるテトラハロゲノビスフェノールＡ（テトラ
ブロモビスフェノールＡ，テトラクロロビスフェノール
Ａ，テトラフルオロビスフェノールＡなど）のアルカリ
水溶液（水酸化ナトリウム水溶液，水酸化カリウム水溶
液，炭酸ナトリウム水溶液など），式で表わされるビスフェノールＡ（ＢＰＡ）のアルカリ水
溶液および一般式〔式中、Ｘ⁵〜Ｘ⁷は前記と同じ。〕で表わされるトリハロゲノフェノール（トリブロモフェ
ノール，トリクロロフェノール，トリフルオロフェノー
ルなど）のアルカリ水溶液を、塩化メチレン，クロロベ
ンゼン，ピリジン、クロロホルム，四塩化炭素などの溶
媒ならびにトリエチルアミンやトリメチルベンジルアン
モニウムクロライドなどの触媒と所定量比で混合撹拌
し、これにホスゲンを吹込んで界面重縮合を進める。こ
のときに反応系は発熱するので水冷もしくは氷冷するこ
とが好ましく、また、反応の進行に伴なって反応系は酸
性側に移行するので、pH計で測定しながらアルカリを添
加して、pHを１０以上に保持することが好ましい。

なお、トリハロゲノフェノールの一部（５０モル％以
下）をp-tert-ブチルフェノールやフェノールなどの一
価フェノールに変えて、併用してもよい。

上記重縮合反応において、式（α′）のテトラハロゲノ
ビスフェノールＡは得られるポリカーボネート中の繰返
し単位(I)を構成し、また、式（β′）のビスフェノー
ルＡは繰返し単位(II)を構成することから、上記テトラ
ハロゲノビスフェノールＡとビスフェノールＡの仕込み
量比は、製造すべきポリカーボネートの繰返し単位(I),
(II)のモル分率あるいは含有すべきハロゲン原子の割合
に応じて適宜定めることとなる。一方、トリハロゲノフ
ェノールおよびホスゲンの導入量は、繰返し単位(I),(I
I)のそれぞれの重合度を規定し、さらにはポリカーボネ
ート全体の重合度、ひいては分子量を規定する。したが
って、その導入量はその目的に応じた量とすればよい。
また、ホスゲンの吹込みにあたっては、時間あたりの吹
込み量を適宜調節して、反応終了時の吹込み総量が反応
に必要な供給量となるように管理する。

このようにして得られた反応生成物を、多量のメタノー
ルの如き沈澱剤中に注加すれば、本発明の組成物の
（Ａ）成分であるポリカーボネートが析出する。

なお、上記反応において、ホスゲンの代わりに各種の炭
酸エステル形成性誘導体、例えばブロモホスゲン，ジフ
ェニルカーボネート，ジ−ｐ−トリルカーボネート，フ
ェニル−ｐ−トリルカーボネート，ジ−ｐ−クロロフェ
ニルカーボネート，ジナフチルカーボネートなどを用い
ることも可能である。

次に、第二の方法によれば、予めビスフェノールＡとホ
スゲンによりポリカーボネートオリゴマーを合成してお
き、このオリゴマーに、テトラハロゲノビスフェノール
Ａのアルカリ水溶液およびトリハロゲノフェノールのア
ルカリ水溶液ならびにこのオリゴマーを溶解しうる塩化
メチレン等の溶媒、さらにはトリエチルアミンやトリメ
チルベンジルアンモニウムクロライドのような触媒とを
所定量比で混合撹拌して予備重合を行い、続いてビスフ
ェノールＡのアルカリ水溶液や所望によりp-tert-ブチ
ルフェノール等を加え、重縮合反応を進行させる。得ら
れた反応生成物を多量の沈澱剤（メタノールなど）中に
注加することにより本発明のポリカーボネートが析出す
る。

本発明の組成物におけるポリカーボネートは上述した方
法により効率よく製造することができるが、そのほかの
方法としては予めテトラハロゲノビスフェノールＡと
ホスゲンによりポリカーボネートオリゴマーを合成して
おき、このオリゴマーにビスフェノールＡおよびトリハ
ロゲノフェノールを適当な溶媒、アルカリ水溶液、触媒
等の残存下で反応させる方法、ビスフェノールＡ（あ
るいはテトラハロゲノビスフェノールＡ）とホスゲンと
から合成したポリカーボネートオリゴマーに、テトラハ
ロゲノビスフェノールＡ（あるいはビスフェノール
Ａ），トリハロゲノフェノールを適当な溶媒，アルカリ
水溶液，触媒等の存在下で反応させ、その過程でホスゲ
ンを吹込む方法、さらにはビスフェノールＡとホスゲ
ンからオリゴマーを合成すると共に、テトラハロゲノビ
スフェノールＡとホスゲンからオリゴマーを合成してお
き、これら二種のオリゴマー同士をトリハロゲノフェノ
ールや適当な溶媒，アルカリ水溶液，触媒等の存在下で
反応させる方法あるいは前述した方法において、重合
を二段あるいはそれ以上に分ける多段重合法を採用する
ことも有効である。

これらいずれの方法によっても、（Ａ）成分であるポリ
カーボネートが得られる。

本発明のポリカーボネートは、前述の如く粘度平均分子
量が10,000〜50,000、好ましくは13,000〜50,000のもの
であり、この範囲に粘度平均分子量を調整するには、主
として分子量調節剤として使用されるトリハロゲノフェ
ノールの使用量を選定することによって行うことができ
る。通常は、主鎖を構成するジフェノール類に対して
０．０１〜０．１モル倍の割合で用いられる。

また、ポリカーボネートオリゴマーにＢＰＡ，アルカリ
水溶液およびトリエチルアミンなどの触媒を添加し、界
面重縮合によりポリカーボネートを生成するに際して、
その触媒の使用量は、通常触媒／ジフェノール類を０．
０００５〜０．０３（モル／モル）とする。

また、ポリカーボネートオリゴマーにＢＰＡ，アルカリ
水溶液およびトリエチルアミンなどの触媒を添加し、界
面重縮合によりポリカーボネートを生成するに際して、
その苛性アルカリの使用量は、通常、苛性アルカリ／ジ
フェノール類を０．１〜５．０（モル／モル）とする。

次に、本発明の組成物の（Ｂ）成分であるハロゲン含有
難燃剤としては、各種のものを用いることができる。そ
の代表的なものとしては、(1)テトラハロゲノビスフェ
ノール類を含有する低分子量ポリカーボネート，(2)テ
トラハロゲノビスフェノール類を含有するエポキシ樹脂
及び(3)その他の難燃剤をあげることができる。

そのうち、特に上記(1),(2)に属する難燃剤が好まし
い。

ここで上記(1)テトラハロゲノビスフェノール類を含有
する低分子量ポリカーボネートは、一般式（式中、Ｘ⁸〜Ｘ¹¹はハロゲン原子を示し、Ｒは炭素数
２〜８のアルキレン基，炭素数１〜９のアルキリデン
基，カルボニル基，スルホン基，硫黄原子あるいは酸素
原子を示す。）で表わされる繰返し単位(x)をｍ個と、
一般式（式中、Ｒ′は炭素数２〜８のアルキレン基，炭素数１
〜９のアルキリデン基，カルボニル基，スルホン基，硫
黄原子あるいは酸素原子を示す。）で表わされる繰返し
単位(y)をｎ個（但し、ｍは１〜３０の整数，ｎは０〜
３０の整数を示し、ｍ＋ｎ＝１〜５０（特に３〜２０）
の整数である。）から構成され、かつハロゲン含有量３
０重量％以上の低分子量ポリカーボネート（ポリカーボ
ネートオリゴマー）がある。ここで、繰返し単位(x)を
構成するハロゲン含有ビスフェノール化合物としては、
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン等が用いられ、特に、２，２−ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル（プロパン〔通称テトラブ
ロモビスフェノールＡ〕が有効である。

また、繰返し単位(y)を構成するビスフェノール化合物
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル等が用いられ、特に、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称ビス
フェノールＡ〕が有効である。

次に、(2)テトラハロゲノビスフェノール類を含有する
エポキシ樹脂は、一般式〔式中、Ｒ¹は炭素数２〜８のアルキレン基，炭素数１
〜９のアルキリデン基，カルボニル基，スルホン基，硫
黄原子あるいは酸素原子を示し、Ｒ²は水素原子，メチ
ル基，エポキシプロピル基，フェニル基，２−ヒドロキ
シプロピル基あるいは酸素原子を示し、Ｘ¹²〜Ｘ¹⁵はハ
ロゲン原子を示し、ｐは１〜３０の整数を示す。〕で表わされ、かつハロゲン含有量３０重量％以上の重合
体がある。

更に(3)その他の難燃剤としては、例えばテトラブロモ
ベンゼン；テトラクロロベンゼン；ヘキサブロモベンゼ
ン；ヘキサクロロベンゼン；セキサブロモビフェニル；
オクタブロモビフェニル；２，２′−ジクロロビフェニ
ル；２，４′−ジブロモビフェニル；２，４′−ジクロ
ロビフェニル；ヘキサブロモビフェニル；トリフェニル
クロライド；テトラクロロフタル酸；テトラクロロアン
ヒドリド；テトラブロモフタル酸；テトラブロモフタル
酸無水物；トリブロモフェノール及びその他公知のハロ
ゲン化芳香族化合物があり、また２，２−ビス（３，５
−ジクロロフェニル（プロパン；ビス（２−クロロフェ
ニル）メタン；ビス（２，６−ジブロモフェニル）メタ
ン；１，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）エタ
ン；１，１−ビス（２−クロロ−４−メチルフェニル）
エタン；１，１−ビス（３，５−ジクロロフェニル）エ
タン；２，２−ビス（３−フェニル−４−ブロモフェニ
ル）エタン；２，３−ビス（４，６−ジクロロナフチ
ル）プロパン；２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニ
ル）ペンタン；２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニ
ル）ヘキサン；ビス（４−クロロフェニル）メタン；ビ
ス（３，５−ジクロロフェニル）シクロヘキシルメタ
ン；ビス（３−ニトロ−４−ブロモフェニル）エタン；
ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジクロロ−３−メトキ
シフェニル）メタン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビロ
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル等
のジ芳香族類がある。更にハロゲン化ジフェニルエーテ
ル類、特にハロゲン原子を２〜１０個含有するものが好
ましく、例えばデカブロモジフェニルエーテル，オクタ
ブロモジフェニルエーテル，ヘキサブロモジフェニルエ
ーテル，ペンタブロモジフェニルエーテル，テトラブロ
モジフェニルエーテル、トリブロモジフェニルエーテ
ル、ジブロモジフェニルエーテル，ヘキサクロロジフェ
ニルエーテル，ペンタクロロジフェニルエーテル，テト
ラクロロジフェニルエーテル，トリクロロジフェニルエ
ーテル，ジクロロジフェニルエーテル等がある。

本発明の組成物では、（Ａ）成分であるポリカーボネー
ト１００重量部に対して、（Ｂ）成分であるハロゲン含
有難燃剤を１〜１０重量部、好ましくは２．６〜６重量
部の割合で配合する。（Ｂ）成分の配合割合が、１重量
部未満では、組成物に高度な難燃剤を付与することがで
きない。また１０重量部を超えると機械的強度が低下す
る。

本発明の組成物は、基本的には上記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分よりなるものであるが、さらに必要に応じて
各種添加剤、例えば離型剤，安定剤，滑剤，酸化防止
剤，紫外線吸収剤などのポリカーボネートの透明性を損
なわない添加剤を用いることもできる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明する。

合成例１（ビスフェノールＡのポリカーボネートオリゴ
マーの合成）内容積２の攪拌機付きフラスコの中に、ビスフェノー
ルＡ（ＢＰＡ）９１ｇ，塩化メチレン３３０ml及び２．
０規定水酸化ナトリウム水溶液５６０mlを入れ攪拌し、
水浴冷却しながら、ここにホスゲンを７０分間吹き込ん
だ。得られた反応液を室温下で静置したところ、下層に
オリゴマーの塩化メチレン溶液が分離生成した。このオ
リゴマー溶液は、オリゴマー濃度が３２０ｇ／で、数
平均分子量８５０，クロロホーメート基の濃度が０．７
モル／のものであった。

合成例２（ポリカーボネート（ＰＣ−１）の合成）内容積５０の攪拌機付き容器に、上記合成例１にて合
成したポリカーボネートオリゴマー溶液１０，テトラ
ブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）及びトリブロモブノ
ール（ＴＢＰ）の水酸化ナトリウム水溶液〔ＴＢＡ２４
５ｇ（０．４５０モル），ＴＢＰ１５０ｇ（０．４５３
モル），水酸化ナトリウム７８．６ｇ（１．９６モル）
及び水１．３５〕１．８及びトリエチルアミン１．
８ml（０．０１３モル）を入れ、５００rpmで攪拌し
た。６０分後、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液〔ＢＰ
Ａ４５７ｇ（２．００モル），水酸化ナトリウム２６７
ｇ（６．６８モル）及び水３．４２〕３．９及び塩
化メチレン６．１を入れて攪拌した。

６０分攪拌後、得られた反応生成物を水相と生成したコ
ポリマーを含有する塩化メチレン相に分離した。

この塩化メチレン相を水，酸（０．１規定塩酸）、水の
順に洗浄，分離した。この塩化メチレン相から塩化メチ
レンを４０℃にて減圧下で除去し、白色の粉体（コポリ
マー）（ＰＣ−１）を得た。更に１２０℃にて一昼夜乾
燥後、押出機で溶融し、ペレットにした。このペレット
のガラス転移温度(Tg)を測定したところ、１５１．９℃
であった。また粘度平均分子量は23,600であり、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより分子量分布を
測定したことろ、単一ピークを有する分布を示した。こ
のコポリマーにおける主鎖中のＴＢＡ及びＴＢＰの含有
量をＮＭＲから求めたところ、それぞれ３．０モル％及
び３．０モル％であった。

また、得られたサンプルをアルカリ分解し、ホルハルト
法にて臭素含有量を測定したところ、６．２重量％であ
った。

合成例３（ポリカーボネート（ＰＣ−２）の合成）内容積５０の攪拌機付き容器に、上記合成例１にて合
成したポリカーボネートオリゴマー溶液１０，テトラ
ブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）及びトリブロモフェ
ノール（ＴＢＰ）の水酸化ナトリウム水溶液〔ＴＢＡ１
７２ｇ（０．３１６モル），ＴＢＰ１８０ｇ（０．５４
４モル），水酸化ナトリウム７２．６ｇ（１．８２モ
ル）及び水１．３５〕１．７及びトリエチルアミン
１．８ml（０．０１３モル）を入れ、５００rPmで攪拌
した。

６０分後、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液〔ＢＰＡ４
５７ｇ（２．００モル），水酸化ナトリウム２６７ｇ
（６．６８モル）及び水３．４〕３．９リットル及び
塩化メチレン６．１を入れて攪拌した。

６０分攪拌後、得られた反応生成物を水相と生成したコ
ポリマーを含有する塩化メチレン相に分離した。この塩
化メチレン相を水，酸（０．１規定塩酸），水の順に洗
浄，分離した。この塩化メチレン相から塩化メチレンを
４０℃にて減圧下で除去し、白色の粉体（コポリマー）
（ＰＣ−２）を得た。更に１２０℃にて一昼夜乾燥後、
押出機で溶融し、ペレットにした。このペレットのガラ
ス転移温度(Tg)を測定したところ、150.8℃であった。
また粘度平均分子量は19,800であった。このコポリマー
における主鎖中のＴＢＡ及びＴＢＰの含有量をＮＭＲか
ら求めたところ、それぞれ２．１モル％及び３．８モル
％であった。

また、得られたサンプルをアルカリ分解し、ホルハルト
法にて臭素含有量を測定したところ、６．０重量％であ
った。

実施例１〜４，比較例１〜４及び参考例１〜２合成例２，３にて合成したポリカーボネートと各種のハ
ロゲン含有難燃剤を表に示す配合比にてドライブレンド
した後、内径５０mmの単軸押出機にて２８０〜３００℃
でペレット状にした。

次いで、射出圧力５５kg/cm²にて射出成形し、試験片を
作成した。この試験片でIzod衝撃強度，難燃性，全光線
透過率を測定した。

またペレットの流れ値を降下式フローテスターによって
測定した。結果を表に示す。

〔発明の効果〕叙上の如く、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
高度な難燃性を有するとともに、機械的強度が高く、ま
た透明性も充分である。

特に、難燃性としてはＵＬ−９４１／１６インチ（厚
さ）がＶ−０あるいは１／３２インチ（厚さ）がＶ−０
である。また、耐衝撃性としてはアイゾット衝撃強度が
５０kg・cm/cm以上であり、さらに透明性については、全
光線透過率が８７％以上である。

したがって、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は各
種工業材料、例えば、家庭電化製品，ＯＡ機器，建材，
シート等に幅広くかつ有効に利用される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式〔式中、Ｘ¹〜Ｘ⁴はハロゲン原子を示す。〕で表わされる繰返し単位(I)および式で表わされる繰返し単位(II)を有するとともに、末端位
に一般式〔式中、Ｘ⁵〜Ｘ⁷はハロゲン原子を示す。〕で表わされるトリハロゲノフェノキシ基が結合し、その
粘度平均分子量が10,000〜50,000であって、かつ主鎖中
の繰返し単位(I)の含有量が１〜１０モル％であるポリ
カーボネート１００重量部及び（Ｂ）ハロゲン含有難燃
剤１〜１０重量部からなることを特徴とするポリカーボ
ネート樹脂組成物。
【請求項２】ハロゲン含有難燃剤が、テトラハロゲノビ
スフェノール類を含有する低分子量ポリカーボネートで
ある請求項１のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】ハロゲン含有難燃剤が、テトラハロゲノビ
スフェノール類を含有するエポキシ樹脂である請求項１
のポリカーボネート樹脂組成物。