JPH0619032B2

JPH0619032B2 - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH0619032B2
Application number: JP61127686A
Authority: JP
Inventors: 俊文広瀬; 克彦諌山
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-06-02
Filing date: 1986-06-02
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPS62283158A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は硬化性組成物に関する。さらに詳しくは、室温
でのポットライフが長く、かつ高温ではすみやかに硬化
する組成物に関する。

〔従来の技術〕

分子中に反応性ケイ素含有基を有する有機重合体はよく
知られており、たとえば空気中の湿分などによって分子
間でシロキサン結合を形成して架橋硬化する、次のよう
な湿分硬化性重合体を例示することができる。

（式中、Ｒは有機基、Ｘはカルボキシル基などの加水分
解性基、ｎは０，１または２の整数を示す。）通常、このような重合体の硬化には硬化触媒が使用さ
れ、硬化触媒としてすでに多くのものが知られている。
たとえば、テトラ−ｎ−ブトキシチタネートのようなチ
タン酸エステル化合物、ジブチルスズジラウレートやジ
オクチル酸スズのようなスズカルボン酸塩化合物、さら
にはアミン類などがあげられる。

反応性ケイ素含有基を有する有機重合体は粘着テープや
粘着ラベルなどの粘着剤（感圧接着剤）として用いるこ
とができることが知られている。この粘着剤は、通常、
テープやシートなどの基材上に室温で上記有機重合体を
塗工し、高温で空気中の湿分などによって架橋硬化させ
ることによって製造される。この製造工程において上記
有機重合体は基材への塗工中はほとんど硬化せず（ポッ
トライフが長いという表現をする）、高温での架橋硬化
時にはできるだけすみやかに硬化することが、塗工作業
の容易さ、製造時間の短縮などの点から重要である。粘
着剤に限らず高温で硬化させる硬化物として上記重合体
を使用するばあい、室温でのポットライフが長く、硬化
はすみやかに進行することが重要な性質となる。

上に例示した硬化触媒は目的・用途に応じて使いわけら
れているが、室温でのポットライフが長く、かつ高温で
すみやかに硬化することが要求されているばあいに用い
られる硬化触媒で、充分な性能を示す触媒はこれまで知
られていない。すなわち、これまでの硬化触媒では、室
温で充分なポットライフをえようとすると実際に硬化さ
せる高温状態での硬化速度も遅くなり、一方、高温状態
での硬化を速めようとすると、室温でのポットライフが
短かくなり、ポットライフと速硬化性を両立させること
が困難である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記のごとき実情に鑑み、室温でのポットラ
イフが長く、かつ、室温では速硬化性を発現しうる硬化
触媒を見出し、この性質を有する硬化性組成物をうるこ
とを目的としてなされたものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、分子中に少なくとも１つの反応性ケイ素含有
基を有し、主鎖として本質的に一般式：−Ｒ^１−Ｏ−
（式中、Ｒ^１は炭素数が１〜８である２価の炭化水素基
を表わす）で示される繰返し単位を有するアルキレンオ
キシド系重合体または分子中に少なくとも１つの反応性
ケイ素含有基を有するアクリル系重合体からなる有機重
合体(A)100部（重量部、以下同様）に対し、硬化触媒
(B)として一般式：（式中、Ｑは炭素数１〜20の１価の炭化水素基の中から
選ばれた基であり、それぞれのＱは同一であってもよ
く、異なっていてもよい）で表わされる化合物を0.1〜1
0部用いることを特徴とする硬化性組成物に関し、この
ような硬化性組成物にすることにより、室温での長いポ
ットライフと高温時の速硬化性という相反する性質を兼
備せしめることができるという顕著な効果を奏しうるこ
とが見出されたことによりなされたものである。

〔実施例〕

本発明に用いる分子中に少なくとも１つの反応性ケイ素
含有基を有し、主鎖として本質的に一般式：−Ｒ^１−Ｏ
−（式中、Ｒ^１は炭素数が１〜８である２価の炭化水素
基を表わす）で示される繰返し単位を有するアルキレン
オキシド系重合体または分子中に少なくとも１つの反応
性ケイ素含有基を有するアクリル系重合体からなる有機
重合体(A)とは、分子中の末端あるいは側鎖に反応性ケ
イ素含有基を１分子当り少なくとも１個、好ましくは1.
2〜６個有する有機重合体で、該有機重合体の主鎖とし
て本質的に一般式：−Ｒ^１−Ｏ−（式中、Ｒ^１は炭素数
が１〜８である２価の炭化水素基を表わす）で示される
繰返し単位を有するアルキレンオキシド系重合体または
分子中に少なくとも１つの反応性ケイ素含有基を有する
アクリル系重合体からなるものである。

前記有機重合体の主鎖としてアルキレンオキシド系重合
体を有する有機重合体は、たとえば特公昭45-36319号、
同46-12154号、同49-32673号、特開昭50-156599号、同5
1-73561号、同54-6096号、同55-13768号、同55-82123
号、同55-123620号、同55-125121号、同55-131021号、
同55-131022号、同55-135135号、同55-137129号などの
各公報に提案されている方法でうることができる。

また主鎖としてアクリル系重合体（アクリル系重合体を
含む）を有する有機重合体は、たとえば特公昭51-28301
号、特開昭57-179210号などの各公報に提案されている
方法でうることができる。

前記反応性ケイ素含有基とは、たとえばケイ素原子と結
合した加水分解性基を有する加水分解性ケイ素含有基や
シラノール基のように湿気や架橋剤の存在下、必要に応
じて触媒などを使用することにより縮合反応を起こす基
のことであり、代表的には一般式(1)：（式中、Ｒ^２は炭素数が１〜20の１価の炭化水素基また
は一般式：（Ｒ′）_３SiO− （式中、Ｒ′は炭素数１〜20の１価の炭化水素基であ
り、それぞれのＲ′は同じであってもよく、異なってい
てもよい）で示されるトリオルガノシロキシ基、Ｘは水
素基または加水分解可能な基であり、２個以上結合して
いるばあいには、それらは同じであってもよく、異なっ
ていてもよい、ａは０，１，２または３、ｂは０，１ま
たは２、ｍは０または１〜１８の整数である）で表わさ
れる基である。一般式(1)にＲ^２が２個以上含まれてい
るばあいには、それらは同じでもよく、異なっていても
よい。

Ｒ^２が炭素数１〜20の炭化水素基であるばあいの具体例
としては、たとえばメチル基、エチル基などのアルキル
基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニ
ル基などのアリール基；ベンジル基などのアラルキリ基
などがあげられる。さらにＲ^２は前記のように一般式：（Ｒ′）_３SiO− で示されるトリオルガノシロキシ基であってもよい。前
記のごときＲ^２のうちでは、原料入手の容易さからメチ
ル基またはフェニル基であることが好ましい。

一般式(1)におけるＸとしては、水酸基のほかに加水分
解可能な基である、たとえばハロゲン基、ハイドライド
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート
基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト
基、アルケニルオキシ基などが例示されうる。これらの
うちでは取扱い易いなどの点からアルコキシ基が好まし
い。

本発明において、有機重合体(A)としてアルキレンオキ
シド系重合体を含む有機重合体を使用するばあい、有機
重合体の主鎖が本質的に一般式： −Ｒ^１−０− （式中、Ｒ^１は炭素数１〜８の２価の炭化水素基である
が、その大部分が炭素数１〜４の炭化水素基であるとき
最も好ましい）で示される繰返し単位を有するものであ
るが、炭素数１〜８の２価の炭化水素基であるＲ^１の具
体例としては、−CH₂−、−CH₂CH₂−、 −CH₂CH₂CH₂CH₂−などがあげられる。前記アルキレンオ
キシド系重合体を含む有機重合体の主鎖は１種だけの繰
返し単位からなっていてもよく、２種以上の繰返し単位
よりなっていてもよいが、Ｒ^１としてはとくにが好ましい。該アルキレンオキシド系重合体を含む有機
重合体の分子量としては500〜30000のものが好ましく、
3000〜15000のものがさらに好ましく、とくに加水分解
性ケイ素含有基を分子の末端に有し、分子量3000〜1500
0のものが好ましい。

本発明においては、アルキレンオキシド系重合体のかわ
りに、アクリル系重合体（アクリル系共重合体を含む）
を主鎖とする有機重合体を使用してもよい。このような
分子中に少なくとも１つの反応性ケイ素含有基を有する
有機重合体の具体例としては、アクリル酸エステル−ブ
タジエン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テルなどのゴム的性質を有する重合体に反応性ケイ素含
有基を導入した重合体であればいずれのものを用いても
よい。これらのなかではとくにアクリル酸エステルまは
メタクリル酸エステルを主成分とする有機重合体(A)、
すなわち有機重合体(A)中に50％（重量％、以下同様）
以上アクリル酸エステルまたはメタクリル酸化エステル
を重合させた部分を含有する有機重合体(A)、具体的に
はｎ−ブチル（メタ）アクリレート（ｎ−ブチルアクリ
レートとｎ−ブチルメタクリートの２つをこのように記
す、以下同じ）、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イ
ソブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリ
レート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−デシル（メタ）アクリレートなどの炭素数
が２〜12の直鎖状、分岐状、脂環式などのアルコールの
（メタ）アクリル酸エステル類を主成分とする重合体あ
るいは共重合体から製造された有機重合体(A)が好まし
い。

反応性ケイ素含有基を有するアクリル系重合体の分子量
としては、500〜1000000のものを用いることができ、20
00〜500000のものが好ましい、とくに分子末端に加水分
解性ケイ素含有基を有するばあいには分子量が3000〜15
000のものが好ましい。

本発明に用いる有機重合体(A)は１種の有機重合体であ
ってもよく、２種以上の有機重合体の混合物であっても
よい。たとえば前記のアルキレンオキシド系重合体を含
む有機重合体とアクリル酸アルキルエステル系重合体に
反応性ケイ素含有基を結合せしめた有機重合体とを併用
してもよいし、また前記アルキレンオキシド系重合体を
含む有機重合体の存在下でアクリル酸アルキルエステル
などを重合してえられる反応性ケイ素含有基を有する重
合体であってもよい。

本発明に用いる硬化触媒（Ｂ）は、本発明に用いる有機
重合体(A)の反応性ケイ素含有基を水分の存在下で速か
に縮合反応させ、硬化を促進するものであり、その合成
方法としては、たとえばQ₂Sn＝０とQ₃SiOHとを反応させ
てうることができる。なおＱは前述の基と同じ基であ
り、具体的にはメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ウラリ
ル基、ステアリル基、フェニル基などがあげられる。

Q₂Sn＝Ｏの具体例としては、たとえば(CH₃)₂Sn=O，(C₂H
₅)₂Sn=O、(C₄H₉)₂Sn=O，(C₈H₁₇)₂Sn=O，(C₆H₅)₂Sn=Oな
どがあげられるが、これらに限定されるものではない。

また、Q₃SiOHの具体例としては、たとえば(CH₃)₃SiOH，
(C₂H₅)₃SiOH，(i-C₃H₇)₃SiOH，(C₄H₉)₃SiOH，(C₆H₁₃)₃S
iOH，(C₈H₁₇)₃SiOH，(C₆H₅)(CH₃)₂SiOH，(C₆H₅)₂(CH₃)S
iOH，(C₆H₅)₃SiOHなどがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。

Q₂Sn＝ＯとQ₃SiOHとの反応は、たとえばチッ素置換した
４つ口フラスコにスズ化合物を入れ、これにシラノール
化合物を有機溶媒の存在下で滴下し、50〜180℃で１〜1
0時間撹拌することによって行なわしめることができ
る。

これ以外にもQ₂Sn=0とQ₃SiOQとの反応やQ₂SnY₂とQ₃SiZ
との反応によってもうることができる。なお、Ｑは前述
と同じ基、Ｙ，Ｚはアルコキシ基、ハロゲン基、アシロ
キシ基、ヒドロキシル基などから選ばれた基である。

これらの硬化触媒の使用量は、有機重合体(A)100部に対
し0.01〜10部、好ましくは0.1〜８部であり、該量が0.0
1部未満になるとポットライフは長いが、硬化が遅く好
ましくなく、10部をこえると耐熱性などの物性に悪影響
がでるので好ましくない。

本発明の硬化性組成物は、粘着剤、接着剤、塗料、コー
ティング剤、バインダー、型取り機などの成形品、防震
剤、発泡体あるいはシーリング材などとして広く使用し
う。また、粘着剤組成物としてテープ、シート、ラベ
ル、箔などに使用しうる。すなわち、たとえば合成樹脂
製または変性天然物製のフィルム、紙、布、金属箔、金
属化プラスチック箔、アスベストまたはガラス繊維布な
どの基材に無溶剤液状型、溶剤型、エマルジョン型また
はホットメルト型などの形で前記粘着剤組成物を塗布
し、湿気または水分に暴露し、加熱硬化させればよい。

本発明の組成物を粘着剤に使用するばあいには、粘着特
性の調節のために本発明の組成物100部に対して40〜120
の範囲で粘着付与樹脂を添加して用いてもよい。粘着付
与樹脂にはとくに限定はなく、たとえばロジンエステル
樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、キシレンフェノ
ール樹脂、テルペンフェノール樹脂などの極性基を有す
る樹脂、比較的極性の小さい芳香族系、脂肪族−芳香族
共重合体系または脂環式系などの各種石油樹脂、さらに
はクマロン樹脂、低分子量ポリスチレン樹脂、ステルペ
ン樹脂などの通常の粘着付与樹脂を使用しうる。これら
の樹脂の具体例としては、ペトロジン80（三井石油化学
（株）製）、ネオポリマーＳ（日本石油化学（株）
製）、タックエースA100（三井石油化学（株）製）、ク
イントン1500（日本ゼオン（株）製）、FTR6100（三井
石油化学（株）製）、ピコラステックA75（ハーキュリ
ーズ社製）、クマロンG-90（日鉄化学（株）製）などの
比較的極性の小さい樹脂や、YSポリスターT-115、YSポ
リスターS-145（以上、安原油脂（株）製）、ステベラ
イトエステル７（ハーキュリーズ社製）、ネオポリマー
E-100（日本石油化学（株）製）などの極性基を有する
樹脂などがあげられるが、これらに限定されるものでは
ない。

本発明の硬化性組成物には上記以外にも必要に応じて可
塑剤、充填剤、補強剤、垂れ防止剤、着色剤、老化防止
剤、接着促進剤、物性調整剤などを配合してもよい。

上記可塑剤としては物性の調節、性状の調節などの目的
応じて、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、
ジ（2-エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフ
タレートなどのフタル酸化エステル類；ジオクチルアジ
ペート、ジオクチルセバケートなどの非芳香族２塩基酸
エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、ト
リエチレングリコールジベンゾエートなどのポリアルキ
レングリコールのエステル類；トリクレジルホスフェー
ト、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステル類；
塩化パラフィン類；アルキルジフェニル、部分水添ター
フェニルなどの炭化水素系油などが単独または２種以上
混合して使用されうる。なお、これらの可塑剤は重合体
製造時に配合してもよい。

また充填剤、補強材としては、重質および軽質炭酸カル
シウム；脂肪酸、樹脂酸、陽イオン界面活性剤、陰イオ
ン界面活性剤などで表面処理を行なった炭酸カルシウ
ム；炭酸マグネシウム；タルク；酸化チタン；硫酸バリ
ウム；アルミナ；アルミニウム、亜鉛、鉄などの金属
粉；ベントナイト；カオリンクレー；ヒュームドシリ
カ；石英粉；カーボンブラックなどの通常のものを使用
することができ、これらは単独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。とくにヒュームドシリカなどを用い
ると、透明性に優れた組成物をうることも可能である。

垂れ防止剤としては、水添ヒマシ油誘導体；ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸バリウムなどの金属石ケン類などがあげられるが、使
用目的または充填材、補強材などの配合により、要すれ
ば適宜使用すればよい。

着色剤としては、必要に応じて通常の無機顔料、有機顔
料、染料などを使用しうる。

物性調整剤としては、各種シランカップリング剤、たと
えばメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメ
トキシシランなどのアルキルアルコキシシラン類；ジメ
チルジイソプロペノキシシラン、メチルトリイソプロペ
ノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソ
プロペノキシシランなどのアルキルイソプロペノキシシ
ラン類；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどの官能
基を有するアルコキシシラン類；シリコーンワニス類；
ポリシロキサン類などが必要に応じて添加される。これ
ら物性調整剤を用いることにより、本発明の組成物を硬
化させたときの硬度をあげたり、硬度をさげて伸びを出
したり調整することができる。

なお、作業性の改善、粘度の低下などのために溶剤を配
合してもよく、この目的に使用する溶剤としては、たと
えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤；
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸セロソルブ
などのエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン系溶
剤などがあげられる。

以下、実施例をあげて本発明の硬化性組成物をさらに詳
細に説明する。

合成例１全末端のうちアリルエーテル基を98％の割合で末端に有
する平均分子量8000のポリプロピレンオキシド（ポリプ
ロピレングリコールを出発原料として製造したもの）80
0gを撹拌機付き耐圧反応器に入れ、メチルジメトキシシ
ラン20ｇを加え、続いて塩化白金酸の溶媒溶液(H₂PtCl₆
・6H₂O8.9gをイソプロピルアルコール18mlおよびテトロ
ヒドロフラン160mlに溶かした溶液）0.34mlを加えたの
ち、80℃で６時間反応させた。

反応率をしるためガスクロマトグラフィーおよび赤外線
分析法による未反応シラン量を定量したところ、末端の
84％が反応しており、を末端にもつポリプロピレンオキシドがえられた。

合成例２チッ素置換した300ml４つ口フラスコにBu₂SnOを24.9ｇ
（0.1mol）およびトルエン24.9ｇを入れて攪拌した。こ
のスラリーにMe₃SiOHを9.0ｇ（0.1mol）滴下し、100℃
のオイルバス中で３時間加熱攪拌するとスラリーは完全
に消失し、均一透明溶液がえられた。濾紙を通過させて
生成した水を除いたのち、溶媒を除去して白色固体のをえた。

合成例３ Me₃SiOHのかわりにPh₂MeSiOHを21.4g（0.1mol）用いた
ほかは合成例２と同様にして、白色固体のをえた。

合成例４ Me₃SiOHを合成例２と比較して２倍量である18.0g(0.2mo
l）用いたほかは、合成例２と同様にして白色固体のBu₂
Sn(OSiMe₃)₂をえた。

合成例５ｎ−ブチルアクリレート128g(1.0mol)、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン3.48ｇ(0.015mo
l)、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン2.
46ｇ(0.015mol)およびα，α′−アソビスイソブチロニ
トリル0.25ｇを混合して溶解した。この混合液30gを窒
素ガスで置換した300ml４つ口フラスコに入れ、70℃の
油浴につけて撹拌しながら徐々に加熱した。まもなく重
合が開始し、発熱と増粘現象がみられたが、撹拌を続け
ながら滴下ロートから残りの混合液を2.5時間かけて徐
々に滴下した。滴下終了後、そのまま１時間撹拌して重
合を完了させると、重合率97％、粘度350P(23℃）の無
色透明な粘稠物がえられた。

実施例１〜３および比較例１〜３合成例１でえたシリル末端ポリプロピレンオキシド100
部に、粘着付与樹脂として軟化点115℃のテルペンフェ
ノール樹脂（安原油脂（株）製のYSポリスターT-115）8
0部とトルエン53部の混合溶液を加え、均一溶液とし
た。これに第１表に示す硬化触媒を５部加え、均一に混
合した。

えられた溶液をポリエステルフィルム（厚さ25μ）の上
に乾燥後の糊厚が25μになるように塗布し、加熱機内で
加熱処理し、硬化に必要な温度と時間を求めた。また１
律に120℃で５分間加熱処理し、室温で５日放置後の粘
着物性を測定した。

一方、残りの溶液を室温（約20℃）に放置し、ポットラ
イフを求めた。結果を第１表に示す。

（硬化性）所定温度で所定時間加熱処理した粘着シートを直ちにス
テンレス板に貼合わせると同時に、直ちに180°剥離を
行なう。充分硬化が進行し、凝集力が発現し、糊残りが
ないばあいを○、硬化が不充分で全面に糊剥れが生じる
ばあいを×、中間の状態を△として評価。

（ポットライフ）室温（約20℃）に放置し、増粘して塗工できなくなるま
での時間を測定。

（粘着物性） (i)タック：J.Dow法傾斜式ボールタック法で測定。

(ii)粘着力：粘着シートをステンレス板に貼り、60分後
に300mm／分の速度で180°剥離強度を23℃で測定。

(iii)保持力：粘着シートを25mm×25mm面積でステンレ
ス板に貼り、その粘着シートの端に１kgの重りを80℃で
60分間つり下げ、粘着シートのずれた距離を測定。

実施例４および比較例４〜５合成例５でえたシリル基含有アクリル系重合体100部に
トルエンを10部加えて均一溶液とした。これに合成例２
でえた化合物を３部加えて均一に混合した。この溶液を
ポリエステルフィルム（厚さ25μ）の上に乾燥後の糊厚
が25μとなるように塗布し、加熱機内で加熱処理したと
ころ、90℃×１分で硬化してゴム弾性体となった。また
実施例１〜３と同様にして測定したポットライフは８時
間であった。

比較例として硬化触媒にBu₂Sn（ラウレート）_２を３部
用いたばあいには、120℃×３分加熱処理してようやく
ゴム弾性体となった。また、比較例として硬化触媒にBu
₂Sn(OMe)₂を３部用いたばあいには、90℃×１分でゴム
弾性体となったが、ポットライフは30分であった。

［発明の効果］本発明の硬化性組成物は高温ですみやかに硬化し、ポッ
トライフも充分に長く、粘着剤（感圧接着剤）に用いた
ばあいには作業性が良好で、粘着物性も良好である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子中に少なくとも１つの反応性ケイ素含
有基を有し、主鎖として本質的に一般式：−Ｒ^１−Ｏ−
（式中、Ｒ^１は炭素数が１〜８である２価の炭化水素基
を表わす）で示される繰返し単位を有するアルキレンオ
キシド系重合体または分子中に少なくとも１つの反応性
ケイ素含有基を有するアクリル系重合体からなる有機重
合体（Ａ）100重量部に対し、硬化触媒（Ｂ）として一
般式：（式中、Ｑは炭素数１〜20の１価の炭化水素基の中から
選ばれた基であり、それぞれのＱは同一であってもよ
く、異なってもよい）で表わされる化合物0.1〜10重量
部を用いることを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】有機重合体（Ａ）が、反応性ケイ素含有基
を分子の末端に有し、かつ分子量が3000〜15000である
特許請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。
【請求項３】反応性ケイ素含有基がアルコキシシリル基
である特許請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。
【請求項４】硬化触媒（Ｂ）がＢｕ_２Ｓｎ（ＯＳｉＭｅ
_３）_２またはである特許請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。