JPH06190375A - アスコルビン酸２−モノホスフェートの塩の製造からの廃水中のホスフェート含分を低下させる方法 - Google Patents
アスコルビン酸２−モノホスフェートの塩の製造からの廃水中のホスフェート含分を低下させる方法Info
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- JPH06190375A JPH06190375A JP5245048A JP24504893A JPH06190375A JP H06190375 A JPH06190375 A JP H06190375A JP 5245048 A JP5245048 A JP 5245048A JP 24504893 A JP24504893 A JP 24504893A JP H06190375 A JPH06190375 A JP H06190375A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アスコルビン酸２−モノホスフェートの塩の
製造からの廃水中の燐含有率を低下させる方法 【構成】Ａ） アスコルビン酸２−モノホスフェートの
金属塩の結晶化からの廃水をアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の次亜塩素酸塩、塩素又はＨ2Ｏ2で処理し、か
つ Ｂ） ｐＨ９〜１２で、有機的に結合した燐から製造さ
れた及び／又は廃水中に存在する無機燐酸塩殊に燐酸カ
ルシウムを沈殿させる。
製造からの廃水中の燐含有率を低下させる方法 【構成】Ａ） アスコルビン酸２−モノホスフェートの
金属塩の結晶化からの廃水をアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の次亜塩素酸塩、塩素又はＨ2Ｏ2で処理し、か
つ Ｂ） ｐＨ９〜１２で、有機的に結合した燐から製造さ
れた及び／又は廃水中に存在する無機燐酸塩殊に燐酸カ
ルシウムを沈殿させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アスコルビン酸２−モ
ノホスフェートの金属塩の製造からのホスフェート含有
率を低下させるための有利な方法に関する。
ノホスフェートの金属塩の製造からのホスフェート含有
率を低下させるための有利な方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アスコルビン酸は、ヒト又は家畜用のバ
ランスのとれた食品の主要成分である。不幸にも、ビタ
ミンＣは、食料品中で最も安定性の低いビタミンであ
る。アスコルビン酸２−モノホスフェートは、比較的
に、酸化に対して安定なビタミンＣの形である。更に、
これは、生体内及び試験管内でホスファターゼにより分
解されてアスコルビン酸になりうる（このことは、例え
ば、モルモット、ブロイラー、ブタ、アカゲザル及び魚
で認められている）ので、一般に生体認容性を有する。
従って、アスコルビン酸２−モノホスフェートの塩を製
造するための有利な方法を開発する多くの試みがなされ
ている。記載できる例は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４１
７９４４５号、同第４７２４２６２号、欧州特許（ＥＰ
−Ａ）第４２６０２０号、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３
９０９１９８号、同第４０００９７７号、同第４０２６
７８７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４１７９４４５号及
び世界特許（ＷＯ−Ａ）第９１／１３８９５号明細書に
記載されている。これらの方法は、実質的に、ＰＯＣｌ
3を用いるホスホリル化により誘導された多量の無機塩
を除去する方法において、かつアスコルビン酸２−モノ
ホスフェートを沈殿させる方法において異なっている。
良好な結果は、アスコルビン酸２−モノホスフェートの
ＫＭｇ塩（例えば、ＤＥ−Ａ３９０９１９８号、４００
０９７７号及び４０２６７８７号）として又はカルシウ
ム塩（例えばＵＳ−Ａ４１７９４４５号及びＷＯ−Ａ９
１／１３８９５号）としての沈殿により達成されてい
る。
ランスのとれた食品の主要成分である。不幸にも、ビタ
ミンＣは、食料品中で最も安定性の低いビタミンであ
る。アスコルビン酸２−モノホスフェートは、比較的
に、酸化に対して安定なビタミンＣの形である。更に、
これは、生体内及び試験管内でホスファターゼにより分
解されてアスコルビン酸になりうる（このことは、例え
ば、モルモット、ブロイラー、ブタ、アカゲザル及び魚
で認められている）ので、一般に生体認容性を有する。
従って、アスコルビン酸２−モノホスフェートの塩を製
造するための有利な方法を開発する多くの試みがなされ
ている。記載できる例は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４１
７９４４５号、同第４７２４２６２号、欧州特許（ＥＰ
−Ａ）第４２６０２０号、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３
９０９１９８号、同第４０００９７７号、同第４０２６
７８７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４１７９４４５号及
び世界特許（ＷＯ−Ａ）第９１／１３８９５号明細書に
記載されている。これらの方法は、実質的に、ＰＯＣｌ
3を用いるホスホリル化により誘導された多量の無機塩
を除去する方法において、かつアスコルビン酸２−モノ
ホスフェートを沈殿させる方法において異なっている。
良好な結果は、アスコルビン酸２−モノホスフェートの
ＫＭｇ塩（例えば、ＤＥ−Ａ３９０９１９８号、４００
０９７７号及び４０２６７８７号）として又はカルシウ
ム塩（例えばＵＳ−Ａ４１７９４４５号及びＷＯ−Ａ９
１／１３８９５号）としての沈殿により達成されてい
る。
【０００３】大抵のこれら方法の欠点は、アスコルビン
酸２−モノホスフェートの金属塩の結晶化の後の廃水
（一般にここで廃水と称する）は、なお多すぎるホスフ
ェート濃度を有し、これは、捨てられる水路の水の富栄
養化をもたらす。従って、環境汚染を減少する観点か
ら、一般に、廃水中のホスフェート含有率を低下させる
ことが望ましい。
酸２−モノホスフェートの金属塩の結晶化の後の廃水
（一般にここで廃水と称する）は、なお多すぎるホスフ
ェート濃度を有し、これは、捨てられる水路の水の富栄
養化をもたらす。従って、環境汚染を減少する観点か
ら、一般に、廃水中のホスフェート含有率を低下させる
ことが望ましい。
【０００４】廃水中の燐は、多くは、有機的に結合した
形で、即ち非沈殿アスコルビン酸２−モノホスフェー
ト、ビス−２−アスコルビルモノホスフェート及びビス
−２−アスコルビルモノホスフェート及び他の有機副産
物として存在する。従って、例えばカルシウム塩として
のＬ−アスコルビン酸２−モノホスフェートの沈殿から
の廃水は、燐約０．１５％及び炭素約０．３５％を含有
し、このことは、廃水１ｔ当りＰ約０．５ｋｇを含有す
ることを意味する。
形で、即ち非沈殿アスコルビン酸２−モノホスフェー
ト、ビス−２−アスコルビルモノホスフェート及びビス
−２−アスコルビルモノホスフェート及び他の有機副産
物として存在する。従って、例えばカルシウム塩として
のＬ−アスコルビン酸２−モノホスフェートの沈殿から
の廃水は、燐約０．１５％及び炭素約０．３５％を含有
し、このことは、廃水１ｔ当りＰ約０．５ｋｇを含有す
ることを意味する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】アルコルベート２−モ
ノホスフェートの製造からの廃水中のホスフェートの含
有率を最も簡単かつ低コストの方法でかなり低下させる
ことを可能とする方法を開発することが本発明の１つの
課題である。
ノホスフェートの製造からの廃水中のホスフェートの含
有率を最も簡単かつ低コストの方法でかなり低下させる
ことを可能とする方法を開発することが本発明の１つの
課題である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、アスコルビ
ン酸２−モノホスフェートの塩の製造からの廃水中のホ
スフェート含有率を低下させる次の方法により達成され
ることを発見した： Ａ） アスコルビン酸２−モノホスフェートの金属塩の
結晶化からの廃水を、アルカリ金属又はアルカリ土類金
属次亜塩素酸塩、塩素又はＨ2Ｏ2で処理して有機的に結
合した燐を遊離させ、 Ｂ） ９〜１２のｐＨ値で、この方法で得られた、及び
／又は廃水中に存在する無機燐酸塩を沈殿させる。
ン酸２−モノホスフェートの塩の製造からの廃水中のホ
スフェート含有率を低下させる次の方法により達成され
ることを発見した： Ａ） アスコルビン酸２−モノホスフェートの金属塩の
結晶化からの廃水を、アルカリ金属又はアルカリ土類金
属次亜塩素酸塩、塩素又はＨ2Ｏ2で処理して有機的に結
合した燐を遊離させ、 Ｂ） ９〜１２のｐＨ値で、この方法で得られた、及び
／又は廃水中に存在する無機燐酸塩を沈殿させる。
【０００７】本発明によるこの方法は、無機燐酸塩がＢ
工程で燐酸カルシウムとして沈殿する場合に特に有利で
ある。アスコルベート−２−モノホスフェートの沈殿の
後になお充分なカルシウムイオンを含有する廃水の場合
に、これは、単に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
水酸化物を用いて、ｐＨ値を約９〜１２に調節すること
により行なうことができる。カルシウムイオンを含有し
ないか又は不充分にのみ含有する廃水の場合には、次亜
塩素酸塩、塩素又はＨ2Ｏ2で処理された水に石灰水を添
加し、その間、ｐＨを約９〜１２に保持する。
工程で燐酸カルシウムとして沈殿する場合に特に有利で
ある。アスコルベート−２−モノホスフェートの沈殿の
後になお充分なカルシウムイオンを含有する廃水の場合
に、これは、単に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
水酸化物を用いて、ｐＨ値を約９〜１２に調節すること
により行なうことができる。カルシウムイオンを含有し
ないか又は不充分にのみ含有する廃水の場合には、次亜
塩素酸塩、塩素又はＨ2Ｏ2で処理された水に石灰水を添
加し、その間、ｐＨを約９〜１２に保持する。
【０００８】Ａに関し）廃水を次亜塩素酸塩、Ｈ2Ｏ2又
は塩素で処理すると、意外にも非常に迅速に、かつ完全
に有機燐化合物が分解し、生じる無機燐酸塩が沈殿でき
る。
は塩素で処理すると、意外にも非常に迅速に、かつ完全
に有機燐化合物が分解し、生じる無機燐酸塩が沈殿でき
る。
【０００９】次亜塩素酸塩として、アルカリ金属次亜塩
素酸塩、殊に次亜塩素酸塩ナトリウムを、活性塩素約１
２〜１４％を含有する水溶液の形（これは市場で非常に
低コストで入手しうる）で使用するのが有利である。
素酸塩、殊に次亜塩素酸塩ナトリウムを、活性塩素約１
２〜１４％を含有する水溶液の形（これは市場で非常に
低コストで入手しうる）で使用するのが有利である。
【００１０】アルカリ金属又はアルカリ土類金属次亜塩
素酸塩は、一般に、廃水中に存在する燐化合物１モル当
り約１〜２モル、有利に１．５〜１．８モルの量で使用
する。 廃水の本発明による塩素での処理は、単に、塩
素を廃水中に通すことにより実施できる。塩素は、この
目的のために、存在燐化合物１モル当り約１〜２モル有
利に１．５〜１．８モルの量でも使用される。
素酸塩は、一般に、廃水中に存在する燐化合物１モル当
り約１〜２モル、有利に１．５〜１．８モルの量で使用
する。 廃水の本発明による塩素での処理は、単に、塩
素を廃水中に通すことにより実施できる。塩素は、この
目的のために、存在燐化合物１モル当り約１〜２モル有
利に１．５〜１．８モルの量でも使用される。
【００１１】Ｈ2Ｏ2との反応は、廃水（ここでは、ＨＣ
ｌで２〜３のｐＨ値に酸性化の後に）にＨ2Ｏ2水溶液を
添加することにより実施される。Ｈ2Ｏ2を、この目的の
ために、存在燐化合物１モル当り約１〜１０モルの量で
使用する。殊に廃水が酸性化されていない場合には、Ｈ
2Ｏ2との反応は起こらない。一般に、１〜５時間、有利
に２〜４時間撹拌すれば充分である。
ｌで２〜３のｐＨ値に酸性化の後に）にＨ2Ｏ2水溶液を
添加することにより実施される。Ｈ2Ｏ2を、この目的の
ために、存在燐化合物１モル当り約１〜１０モルの量で
使用する。殊に廃水が酸性化されていない場合には、Ｈ
2Ｏ2との反応は起こらない。一般に、１〜５時間、有利
に２〜４時間撹拌すれば充分である。
【００１２】廃水中の燐含有率を低下するために次亜塩
素酸塩で処理するかなりの利点は、例えば例２ａと比較
例２ｂとの比較から明らかである。
素酸塩で処理するかなりの利点は、例えば例２ａと比較
例２ｂとの比較から明らかである。
【００１３】Ｂに関して）廃水の次亜塩素酸塩、塩素又
はＨ2Ｏ2での処理により得られる燐酸イオンは、引続き
沈殿させることができる。
はＨ2Ｏ2での処理により得られる燐酸イオンは、引続き
沈殿させることができる。
【００１４】アスコルビン酸２−モノホスフェートのカ
ルシウム塩の沈殿からの廃水の場合に、この目的のため
には、処理された水をアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物での処理によりｐＨ９〜１２に調節すれば
充分である。
ルシウム塩の沈殿からの廃水の場合に、この目的のため
には、処理された水をアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物での処理によりｐＨ９〜１２に調節すれば
充分である。
【００１５】アスコルビン酸２−モノホスフェートの他
の金属塩の沈殿からの廃水の場合には、塩素、Ｈ2Ｏ2又
は次亜塩素酸塩処理の後に、廃水に水中に僅かに可溶性
の燐酸塩を生じる金属の塩を添加することが必要であ
る。カルシウム化合物、硫酸アルミニウム又は鉄（ＩＩ
Ｉ）塩をこのために使用することができる。このために
カルシウム化合物殊に低コストで入手しうる石灰水（Ｃ
ａ（ＯＨ）2の水溶液）を使用するのが特に有利であ
る。
の金属塩の沈殿からの廃水の場合には、塩素、Ｈ2Ｏ2又
は次亜塩素酸塩処理の後に、廃水に水中に僅かに可溶性
の燐酸塩を生じる金属の塩を添加することが必要であ
る。カルシウム化合物、硫酸アルミニウム又は鉄（ＩＩ
Ｉ）塩をこのために使用することができる。このために
カルシウム化合物殊に低コストで入手しうる石灰水（Ｃ
ａ（ＯＨ）2の水溶液）を使用するのが特に有利であ
る。
【００１６】この金属塩は、一般に無機燐酸塩１モル当
り約２〜６モル有利に５〜５モルの量で使用する。
り約２〜６モル有利に５〜５モルの量で使用する。
【００１７】本発明によるこの方法は、アスコルビン酸
２−モノホスフェートの金属塩の沈殿からの廃水中の燐
含有率を簡単かつ低コストの方法で、０．０１重量％の
レベルまで低下させるために使用することができる。
２−モノホスフェートの金属塩の沈殿からの廃水中の燐
含有率を簡単かつ低コストの方法で、０．０１重量％の
レベルまで低下させるために使用することができる。
【００１８】
例 １ アスコルビン酸２−モノホスフェートのカルシウム塩の
結晶化からの廃水６７０ｇ（Ｃ ０.２３％、Ｐ ０.１
％＝６７０ｍｇ、Ｃａ ０.３７％、ｋ ５.３％、Ｍｇ
０.０３％及びＣｌ ５.５％を含有）を、次亜塩素酸
ナトリウム溶液（活性塩素１２.５％）２６.８ｇと混合
し、この混合物を室温（ＲＴ）で１０分間撹拌した。次
いで、この溶液のｐＨ値を５０％ＫＯＨ水溶液の添加に
より１２に調節し、８時間撹拌の後に、沈殿した固体を
濾過により除去した。乾燥させると、Ｃ ７.８％、Ｐ
５.３％、Ｃａ １７.５％、ｋ １２.７％、Ｍｇ
１.５％及びＣｌ １０.５％を含有する結晶１０.９８
ｇ及びＣ ０.１１％、Ｐ＜０.０１％即ち＜６６ｍｇ、
Ｃａ ０.０７％、ｋ ５.４％、Ｍｇ＜０.０１８％及
びＣｌ ５.８％を含有する濾液６６５ｇが生じた。
結晶化からの廃水６７０ｇ（Ｃ ０.２３％、Ｐ ０.１
％＝６７０ｍｇ、Ｃａ ０.３７％、ｋ ５.３％、Ｍｇ
０.０３％及びＣｌ ５.５％を含有）を、次亜塩素酸
ナトリウム溶液（活性塩素１２.５％）２６.８ｇと混合
し、この混合物を室温（ＲＴ）で１０分間撹拌した。次
いで、この溶液のｐＨ値を５０％ＫＯＨ水溶液の添加に
より１２に調節し、８時間撹拌の後に、沈殿した固体を
濾過により除去した。乾燥させると、Ｃ ７.８％、Ｐ
５.３％、Ｃａ １７.５％、ｋ １２.７％、Ｍｇ
１.５％及びＣｌ １０.５％を含有する結晶１０.９８
ｇ及びＣ ０.１１％、Ｐ＜０.０１％即ち＜６６ｍｇ、
Ｃａ ０.０７％、ｋ ５.４％、Ｍｇ＜０.０１８％及
びＣｌ ５.８％を含有する濾液６６５ｇが生じた。
【００１９】従って、廃水中のＰ含有率は、０.１％か
ら０.０１％を下まわるまで低下された。
ら０.０１％を下まわるまで低下された。
【００２０】例 ２ ａ） カルシウム塩としてのアスコルビン酸２−モノホ
スフェートの結晶化からの廃水（Ｃ ０.４３％、Ｐ
０.１７％、Ｃａ ０.５８％、ｋ ７.５％及びＣｌ
８.０％を含有）５２５ｇを、次亜塩素酸ナトリウム溶
液（活性塩素１２.５％）２１ｇと混合し、この混合物
を室温で１５分間撹拌した。次いで、この溶液のｐＨ値
を５０％ＫＯＨ水溶液の添加により１２に調節し、８時
間撹拌の後に、沈殿した固体を濾別した。Ｃ ０.０９
％、Ｐ＜０.０１％、Ｃａ ０.０４％、ｋ ７.７％及
びＣｌ ７.６％を含有する濾液５１０ｇが得られた。
スフェートの結晶化からの廃水（Ｃ ０.４３％、Ｐ
０.１７％、Ｃａ ０.５８％、ｋ ７.５％及びＣｌ
８.０％を含有）５２５ｇを、次亜塩素酸ナトリウム溶
液（活性塩素１２.５％）２１ｇと混合し、この混合物
を室温で１５分間撹拌した。次いで、この溶液のｐＨ値
を５０％ＫＯＨ水溶液の添加により１２に調節し、８時
間撹拌の後に、沈殿した固体を濾別した。Ｃ ０.０９
％、Ｐ＜０.０１％、Ｃａ ０.０４％、ｋ ７.７％及
びＣｌ ７.６％を含有する濾液５１０ｇが得られた。
【００２１】従って廃水中のＰ含有率は０．１７％から
０．０１％を下まわるまで低下された。
０．０１％を下まわるまで低下された。
【００２２】ｂ） 比較例 例２に記載の廃水５２５ｇを、予め次亜塩素酸ナトリウ
ムで処理せずに、５０％ＫＯＨでｐＨを１２に調節し
た。８時間撹拌の後に沈殿した固体を濾別した。Ｃ
０.２％、Ｐ ０.０４％、Ｃａ ０.２９％、ｋ ７.６
％及びＣｌ ７.４％を含有する濾液５０３ｍｌが得ら
れた。
ムで処理せずに、５０％ＫＯＨでｐＨを１２に調節し
た。８時間撹拌の後に沈殿した固体を濾別した。Ｃ
０.２％、Ｐ ０.０４％、Ｃａ ０.２９％、ｋ ７.６
％及びＣｌ ７.４％を含有する濾液５０３ｍｌが得ら
れた。
【００２３】従って、廃水中のＰ含有率は、０．１７％
から０．０４％まで低下された。
から０．０４％まで低下された。
【００２４】例 ３ Ｌ−アスコルビン酸カルシウム２−モノホスフェートの
製造からの廃水Ｐ ０.１８％、Ｃ ０.４１％、Ｃａ
０.５４％、Ｃｌ ７.３％、ｋ ７．２％及びＭｇ
０.０６％を含有する５００ｇを３０％Ｈ2Ｏ2溶液４０
ｇと混合し、この混合物を室温で４時間撹拌した。次い
で、５０％ＫＯＨ水溶液の添加により、ｐＨを１２に調
節し、８時間撹拌の後に、沈殿した固体を濾別した。Ｐ
０.０２％、Ｃ ０.２３％、Ｃａ＜０.０１％、Ｃｌ
６.７％、ｋ ８.２％及びＭｇ＜０．０１％を含有す
る濾液５２８ｇが得られた。
製造からの廃水Ｐ ０.１８％、Ｃ ０.４１％、Ｃａ
０.５４％、Ｃｌ ７.３％、ｋ ７．２％及びＭｇ
０.０６％を含有する５００ｇを３０％Ｈ2Ｏ2溶液４０
ｇと混合し、この混合物を室温で４時間撹拌した。次い
で、５０％ＫＯＨ水溶液の添加により、ｐＨを１２に調
節し、８時間撹拌の後に、沈殿した固体を濾別した。Ｐ
０.０２％、Ｃ ０.２３％、Ｃａ＜０.０１％、Ｃｌ
６.７％、ｋ ８.２％及びＭｇ＜０．０１％を含有す
る濾液５２８ｇが得られた。
【００２５】例４及び例５（比較例と共に） 各々の場合に、燐含有率が表に記載のＬ−アスコルビン
酸カルシウム２−モノホスフェートの製造からの廃水３
００ｇを、表に記載の量の次亜塩素酸ナトリウム水溶液
と混合し、室温で１０分間の撹拌の後に、１８％石灰水
又は５０％ＫＯＨ水を用いて表に記載のｐＨ値に調節
し、８時間撹拌の後に、沈殿した固体を濾別し、乾燥さ
せた。処理した廃水中の燐含有率を表中に「重量％」
で、かつ燐の全重量で報告する。
酸カルシウム２−モノホスフェートの製造からの廃水３
００ｇを、表に記載の量の次亜塩素酸ナトリウム水溶液
と混合し、室温で１０分間の撹拌の後に、１８％石灰水
又は５０％ＫＯＨ水を用いて表に記載のｐＨ値に調節
し、８時間撹拌の後に、沈殿した固体を濾別し、乾燥さ
せた。処理した廃水中の燐含有率を表中に「重量％」
で、かつ燐の全重量で報告する。
【００２６】
【表１】
【００２７】例４ｂ，４ｃ及び５ａと比較例４ａ，５ｂ
及び５ｃとを比較した結果、本発明の条件下でのみ、処
理した廃水中の燐含有率が０．０１重量％を下まわるま
で低下することが可能であることを明示している。
及び５ｃとを比較した結果、本発明の条件下でのみ、処
理した廃水中の燐含有率が０．０１重量％を下まわるま
で低下することが可能であることを明示している。
Claims (1)
- 【請求項１】Ａ． アスコルビン酸２−モノホスフェー
トの金属塩の結晶化からの廃水を、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の次亜塩素酸塩、塩素又はＨ2Ｏ2で処理
し、かつ、 Ｂ． pH９〜１２で、有機的に結合した燐から製造され
た及び／又は廃水中に存在した無機燐酸塩を沈殿させる
ことを特徴とする、アスコルビン酸２−モノホスフェー
トの塩の製造からの廃水中のホスフェート含分を低下さ
せる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4232997.3 | 1992-10-01 | ||
| DE4232997A DE4232997A1 (de) | 1992-10-01 | 1992-10-01 | Verfahren zur Reduzierung des Phosphatgehaltes im Abwasser bei der Herstellung von Metallsalzen des Ascorbinsäure-2-monophosphats |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06190375A true JPH06190375A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=6469373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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