JPH061907A - 不飽和エポキシエステル樹脂組成物 - Google Patents
不飽和エポキシエステル樹脂組成物Info
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- JPH061907A JPH061907A JP15931992A JP15931992A JPH061907A JP H061907 A JPH061907 A JP H061907A JP 15931992 A JP15931992 A JP 15931992A JP 15931992 A JP15931992 A JP 15931992A JP H061907 A JPH061907 A JP H061907A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 1)エポキシ化合物; 1.0〜1.2モル、分子
内に平均1個以上のエポキシ基を有するもの、その内に
エポキシ当量130〜500g/eq の脂肪型エポキシ化合物を
40〜80重量%含む、及び、2)不飽和一塩基酸; 1.0モ
ル、メタクリル酸からなる不飽和エポキシエステル樹脂
組成物。 【効果】 この樹脂組成物を用いて、反応性、耐水性、
耐アルカリ性及び耐候性に優れた含浸化粧紙や化粧板を
得ることができる。
内に平均1個以上のエポキシ基を有するもの、その内に
エポキシ当量130〜500g/eq の脂肪型エポキシ化合物を
40〜80重量%含む、及び、2)不飽和一塩基酸; 1.0モ
ル、メタクリル酸からなる不飽和エポキシエステル樹脂
組成物。 【効果】 この樹脂組成物を用いて、反応性、耐水性、
耐アルカリ性及び耐候性に優れた含浸化粧紙や化粧板を
得ることができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、含浸化粧紙用の不飽和
エポキシエステル樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
含浸化粧紙を合板等に熱プレスして張りつける際の反応
時間が非常に短く、すなわち反応性に優れ、また、熱プ
レスして得られる化粧板が耐水性、耐アルカリ性及び耐
候性に優れた性質を得ることが可能な含浸化粧紙用の不
飽和エポキシエステル樹脂組成物に関する。
エポキシエステル樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
含浸化粧紙を合板等に熱プレスして張りつける際の反応
時間が非常に短く、すなわち反応性に優れ、また、熱プ
レスして得られる化粧板が耐水性、耐アルカリ性及び耐
候性に優れた性質を得ることが可能な含浸化粧紙用の不
飽和エポキシエステル樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術とその問題点】従来、含浸化粧紙を得るに
は、不飽和ポリエステル樹脂をアセトン、トルエン等の
不活性溶剤で溶解させたものに、ジアリルフタレートプ
レポリマーのような高沸点の反応性希釈溶剤を混合し、
この溶液を目的とする化粧紙に含浸し、不活性溶剤を蒸
発させた後、非粘着性の状態にする。このようにして得
られる含浸化粧紙を合板等の上に熱プレスすると、不飽
和ポリエステル樹脂と反応性希釈溶剤が溶融し、更に熱
がかかるとこれらが架橋反応を起こし、合板と含浸化粧
紙が一体となった化粧板が得られる。
は、不飽和ポリエステル樹脂をアセトン、トルエン等の
不活性溶剤で溶解させたものに、ジアリルフタレートプ
レポリマーのような高沸点の反応性希釈溶剤を混合し、
この溶液を目的とする化粧紙に含浸し、不活性溶剤を蒸
発させた後、非粘着性の状態にする。このようにして得
られる含浸化粧紙を合板等の上に熱プレスすると、不飽
和ポリエステル樹脂と反応性希釈溶剤が溶融し、更に熱
がかかるとこれらが架橋反応を起こし、合板と含浸化粧
紙が一体となった化粧板が得られる。
【0003】ところで、上記の不飽和ポリエステル樹脂
としては、例えば、オルソフタル酸型不飽和ポリエステ
ル樹脂、水素添加型不飽和ポリエステル樹脂、不飽和エ
ポキシエステル樹脂が使用される。しかし、これらの不
飽和ポリエステル樹脂の内、オルソフタル酸型不飽和ポ
リエステル樹脂を用いたものは反応性に優れるが、耐水
性、耐アルカリ性及び耐候性に劣るという欠点がある。
また、水素添加型不飽和ポリエステル樹脂を用いたもの
は耐候性に優れるが、反応性、耐水性及び耐アルカリ性
に劣るという欠点がある。更に、不飽和エポキシエステ
ル樹脂を用いたものは反応性、耐水性及び耐アルカリ性
に優れるが、耐候性に劣るという欠点がある。
としては、例えば、オルソフタル酸型不飽和ポリエステ
ル樹脂、水素添加型不飽和ポリエステル樹脂、不飽和エ
ポキシエステル樹脂が使用される。しかし、これらの不
飽和ポリエステル樹脂の内、オルソフタル酸型不飽和ポ
リエステル樹脂を用いたものは反応性に優れるが、耐水
性、耐アルカリ性及び耐候性に劣るという欠点がある。
また、水素添加型不飽和ポリエステル樹脂を用いたもの
は耐候性に優れるが、反応性、耐水性及び耐アルカリ性
に劣るという欠点がある。更に、不飽和エポキシエステ
ル樹脂を用いたものは反応性、耐水性及び耐アルカリ性
に優れるが、耐候性に劣るという欠点がある。
【0004】これら含浸化粧紙用の不飽和ポリエステル
樹脂の反応性、耐水性、耐アルカリ性及び耐候性の諸性
質を向上させるため、不飽和ポリエステル樹脂の原料で
ある酸及び多価アルコールの成分を変更したり、前記三
種類の含浸化粧紙用樹脂を混合したりしているが、いず
れの性質をも充分に満足させるものは得られていない。
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、反応
性、耐水性、耐アルカリ性及び耐候性の諸性質に優れた
含浸化粧紙用の不飽和エポキシエステル樹脂組成物を提
供することにある。
樹脂の反応性、耐水性、耐アルカリ性及び耐候性の諸性
質を向上させるため、不飽和ポリエステル樹脂の原料で
ある酸及び多価アルコールの成分を変更したり、前記三
種類の含浸化粧紙用樹脂を混合したりしているが、いず
れの性質をも充分に満足させるものは得られていない。
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、反応
性、耐水性、耐アルカリ性及び耐候性の諸性質に優れた
含浸化粧紙用の不飽和エポキシエステル樹脂組成物を提
供することにある。
【0005】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは上記の問
題点を解決するためには、含浸化粧紙用樹脂として特定
なエポキシ化合物からなる不飽和エポキシエステル樹脂
組成物を選ぶことが有効であるということを見出し、本
発明に至った。すなわち、本発明は、分子内に平均1個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物と不飽和一塩
基酸とを反応させて得られる不飽和エポキシエステル樹
脂において、分子内に平均1個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ化合物の内、エポキシ当量が 130〜500g/eq
である脂肪型エポキシ化合物を、全エポキシ化合物中4
0〜80重量%含むことを特徴とする含浸化粧紙用の不飽
和エポキシエステル樹脂組成物である。
題点を解決するためには、含浸化粧紙用樹脂として特定
なエポキシ化合物からなる不飽和エポキシエステル樹脂
組成物を選ぶことが有効であるということを見出し、本
発明に至った。すなわち、本発明は、分子内に平均1個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物と不飽和一塩
基酸とを反応させて得られる不飽和エポキシエステル樹
脂において、分子内に平均1個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ化合物の内、エポキシ当量が 130〜500g/eq
である脂肪型エポキシ化合物を、全エポキシ化合物中4
0〜80重量%含むことを特徴とする含浸化粧紙用の不飽
和エポキシエステル樹脂組成物である。
【0006】本発明において、分子内に平均1個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物としては、例えば、
ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから得られる一
般式(1)(化1)
エポキシ基を有するエポキシ化合物としては、例えば、
ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから得られる一
般式(1)(化1)
【化1】 で表されるビスフェノールA系エポキシ化合物や、ノボ
ラック樹脂にエピクロルヒドリンを反応させて得られる
一般式(2)(化2)
ラック樹脂にエピクロルヒドリンを反応させて得られる
一般式(2)(化2)
【0007】
【化2】 で表されるノボラック系エポキシ化合物、その他ビスフ
ェノールF系エポキシ化合物等が用いられる。これら
は、二種類以上を併用することもできる。上記のエポキ
シ化合物と反応させる不飽和一塩基酸としては、例え
ば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等が用いられる。
ェノールF系エポキシ化合物等が用いられる。これら
は、二種類以上を併用することもできる。上記のエポキ
シ化合物と反応させる不飽和一塩基酸としては、例え
ば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等が用いられる。
【0008】本発明に用いる脂肪型エポキシ化合物とし
ては、エポキシ当量が 130〜500g/eq のものであり、
例えば、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル
(エポキシ当量 148〜155g/eq)、シクロヘキサンジメ
タノールジグリシジルエーテル(エポキシ当量 240〜26
0g/eq)、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエー
テル(エポキシ当量 470〜490g/eq)が挙げられる。エ
ポキシ当量が 130g/eq未満では、得られる含浸化粧紙
は粘着性を有し、実用的でなく、また、それが 500g/e
q を越えると、乾燥後の含浸化粧紙は脆くなる。本発明
において、これら脂肪型エポキシ化合物の量は、分子内
に平均1個以上のエポキシ基を有する全エポキシ化合物
中、通常 40〜80重量%、好ましくは 50〜70重量%含む
のがよい。その量が 40重量%未満では、耐候性に優れ
た化粧板を得ることが困難であり、また、80重量%を越
えると、得られる含浸化粧紙は粘着性を有し、実用的で
ない。
ては、エポキシ当量が 130〜500g/eq のものであり、
例えば、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル
(エポキシ当量 148〜155g/eq)、シクロヘキサンジメ
タノールジグリシジルエーテル(エポキシ当量 240〜26
0g/eq)、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエー
テル(エポキシ当量 470〜490g/eq)が挙げられる。エ
ポキシ当量が 130g/eq未満では、得られる含浸化粧紙
は粘着性を有し、実用的でなく、また、それが 500g/e
q を越えると、乾燥後の含浸化粧紙は脆くなる。本発明
において、これら脂肪型エポキシ化合物の量は、分子内
に平均1個以上のエポキシ基を有する全エポキシ化合物
中、通常 40〜80重量%、好ましくは 50〜70重量%含む
のがよい。その量が 40重量%未満では、耐候性に優れ
た化粧板を得ることが困難であり、また、80重量%を越
えると、得られる含浸化粧紙は粘着性を有し、実用的で
ない。
【0009】本発明に用いる不飽和エポキシエステル
は、分子内に平均1個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物と不飽和一塩基酸とを、100〜140℃の空気雰囲
気下で重付加反応させることにより得られる。この際、
(全エポキシ基モル数/不飽和一塩基酸モル数)の割合
は、1.0〜1.2 の範囲にすることが望ましい。重付加反
応の進行具合いは酸価の測定により知ることが可能であ
り、反応終了時の酸価として、通常1〜40 mg-KOH/g-
固体、好ましくは1〜10 mg-KOH/g-固体の範囲であ
る。
は、分子内に平均1個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物と不飽和一塩基酸とを、100〜140℃の空気雰囲
気下で重付加反応させることにより得られる。この際、
(全エポキシ基モル数/不飽和一塩基酸モル数)の割合
は、1.0〜1.2 の範囲にすることが望ましい。重付加反
応の進行具合いは酸価の測定により知ることが可能であ
り、反応終了時の酸価として、通常1〜40 mg-KOH/g-
固体、好ましくは1〜10 mg-KOH/g-固体の範囲であ
る。
【0010】上記の重付加反応が終了した後、この反応
物を不活性溶剤で希釈する。その溶剤としては、例え
ば、トルエン、アセトン、イソプロピルアルコールのよ
うに乾燥しやすい低沸点溶剤が用いられる。これら不飽
和エポキシエステル中に、必要に応じて、ハイドロキノ
ン等の重合禁止剤を添加することができる。このように
して得られた樹脂組成物と、反応性希釈溶剤、例えばジ
アリルフタレートプレポリマーと、硬化剤、例えばベン
ゾイルパーオキシドと、必要に応じて他の各種添加剤と
を混合して、化粧紙に含浸し、不活性溶剤を蒸発させ、
乾燥することにより含浸化粧紙が得られる。次に、この
含浸化粧紙を合板の上に熱プレスすることによって、目
的とする反応性、耐水性、耐アルカリ性及び耐候性の諸
性質に優れた化粧板が得られる。
物を不活性溶剤で希釈する。その溶剤としては、例え
ば、トルエン、アセトン、イソプロピルアルコールのよ
うに乾燥しやすい低沸点溶剤が用いられる。これら不飽
和エポキシエステル中に、必要に応じて、ハイドロキノ
ン等の重合禁止剤を添加することができる。このように
して得られた樹脂組成物と、反応性希釈溶剤、例えばジ
アリルフタレートプレポリマーと、硬化剤、例えばベン
ゾイルパーオキシドと、必要に応じて他の各種添加剤と
を混合して、化粧紙に含浸し、不活性溶剤を蒸発させ、
乾燥することにより含浸化粧紙が得られる。次に、この
含浸化粧紙を合板の上に熱プレスすることによって、目
的とする反応性、耐水性、耐アルカリ性及び耐候性の諸
性質に優れた化粧板が得られる。
【0011】
【実施例】以下に、実施例及び比較例により本発明を詳
細に説明する。以下において、「部」は重量基準であ
る。なお、得られた含浸化粧紙及び化粧板は次の方法で
評価した。 ・非粘着性;得られた含浸化粧紙の表面状態を指触によ
り3段階で評価する。 ・反応性;含浸化粧紙を合板の上に 150℃×5Kg/cm2・
G で1分間熱プレスする。その時、含浸化粧紙と合板の
接着状態を目視により3段階で評価する。 ・耐水性;得られた化粧板を24時間水道水に浸漬した
後、その外観変化を目視観察し、3段階で評価する。 ・耐アルカリ性;得られた化粧板を JIS-A-5420 に準じ
て3段階で評価する。 ・耐候性;得られた化粧板を JIS-A-1415 に準じ、照射
時間 200時間での色差変化(ΔE)を測定する。
細に説明する。以下において、「部」は重量基準であ
る。なお、得られた含浸化粧紙及び化粧板は次の方法で
評価した。 ・非粘着性;得られた含浸化粧紙の表面状態を指触によ
り3段階で評価する。 ・反応性;含浸化粧紙を合板の上に 150℃×5Kg/cm2・
G で1分間熱プレスする。その時、含浸化粧紙と合板の
接着状態を目視により3段階で評価する。 ・耐水性;得られた化粧板を24時間水道水に浸漬した
後、その外観変化を目視観察し、3段階で評価する。 ・耐アルカリ性;得られた化粧板を JIS-A-5420 に準じ
て3段階で評価する。 ・耐候性;得られた化粧板を JIS-A-1415 に準じ、照射
時間 200時間での色差変化(ΔE)を測定する。
【0012】実施例1 四つ口フラスコ(攪拌機、コンデンサー、温度計及び空
気導入口付き)に、水素添加ビスフェノールAジグリシ
ジルエーテル(エポキシ当量 470〜490g/eq)70部、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂(商品名エピコート82
8;油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量 330〜350g
/eq)30部、及びハイドロキノン 0.01部を仕込み、空気
を通しながら 130℃でメタクリル酸 17部を発熱に注意
しながら2時間で滴下する。酸価 10mg-KOH/g-固体ま
で反応させ、80℃まで冷却した後、トルエン 50部で希
釈して、不飽和エポキシエステル樹脂を得た。この不飽
和エポキシエステル樹脂 100部にジアリルフタレートプ
レポリマー 30部、及び、過酸化物としてベンゾイルパ
ーオキシド 1.5部を添加混合し、化粧紙に含浸させ 60
℃で30分間乾燥させ、含浸化粧紙を得た。この含浸化粧
紙を合板の上に 150℃で1分間熱プレスして、化粧板を
得た。得られた含浸化粧紙及び化粧板の特性を表1(表
1)に示す。
気導入口付き)に、水素添加ビスフェノールAジグリシ
ジルエーテル(エポキシ当量 470〜490g/eq)70部、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂(商品名エピコート82
8;油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量 330〜350g
/eq)30部、及びハイドロキノン 0.01部を仕込み、空気
を通しながら 130℃でメタクリル酸 17部を発熱に注意
しながら2時間で滴下する。酸価 10mg-KOH/g-固体ま
で反応させ、80℃まで冷却した後、トルエン 50部で希
釈して、不飽和エポキシエステル樹脂を得た。この不飽
和エポキシエステル樹脂 100部にジアリルフタレートプ
レポリマー 30部、及び、過酸化物としてベンゾイルパ
ーオキシド 1.5部を添加混合し、化粧紙に含浸させ 60
℃で30分間乾燥させ、含浸化粧紙を得た。この含浸化粧
紙を合板の上に 150℃で1分間熱プレスして、化粧板を
得た。得られた含浸化粧紙及び化粧板の特性を表1(表
1)に示す。
【0013】実施例2〜4及び比較例1〜4 実施例1において、表1(表1)に示すような各化合物
の種類及び量を用いる以外、実施例1と全く同様に操作
し、不飽和エポキシエステル樹脂、含浸化粧紙及び化粧
板を得た。得られた含浸化粧紙及び化粧板の特性を表1
(表1)に示す。
の種類及び量を用いる以外、実施例1と全く同様に操作
し、不飽和エポキシエステル樹脂、含浸化粧紙及び化粧
板を得た。得られた含浸化粧紙及び化粧板の特性を表1
(表1)に示す。
【0014】
【表1】 *1;水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル
(エポキシ当量 470〜490g/eq) *2;シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテ
ル(エポキシ当量 240〜260g/eq) *3;ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量
330〜350g/eq) *4;ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量
900〜1000g/eq)
(エポキシ当量 470〜490g/eq) *2;シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテ
ル(エポキシ当量 240〜260g/eq) *3;ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量
330〜350g/eq) *4;ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量
900〜1000g/eq)
【0015】
【発明の効果】本発明によれば、従来技術では達成でき
なかった反応性、耐水性、耐アルカリ性及び耐候性に優
れた含浸化粧紙用の不飽和エポキシエステル樹脂組成物
を得ることができる。
なかった反応性、耐水性、耐アルカリ性及び耐候性に優
れた含浸化粧紙用の不飽和エポキシエステル樹脂組成物
を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08J 5/18 CEZ 9267−4F D21H 19/24 27/18 (72)発明者 富永 和吉 千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学 株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】 分子内に平均1個以上のエポキシ基を有
するエポキシ化合物と不飽和一塩基酸とを反応させて得
られる不飽和エポキシエステル樹脂において、分子内に
平均1個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物の
内、エポキシ当量が 130〜500g/eq である脂肪型エポ
キシ化合物を、全エポキシ化合物中 40〜80重量%含む
ことを特徴とする含浸化粧紙用の不飽和エポキシエステ
ル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15931992A JPH061907A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | 不飽和エポキシエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15931992A JPH061907A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | 不飽和エポキシエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061907A true JPH061907A (ja) | 1994-01-11 |
Family
ID=15691203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15931992A Pending JPH061907A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | 不飽和エポキシエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH061907A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0812741A (ja) * | 1994-07-04 | 1996-01-16 | New Japan Chem Co Ltd | 液状エポキシ樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-06-18 JP JP15931992A patent/JPH061907A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0812741A (ja) * | 1994-07-04 | 1996-01-16 | New Japan Chem Co Ltd | 液状エポキシ樹脂組成物 |
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