JPS6024825B2 - 感光性接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感光性接着剤組成物に関するものであり、詳し
くは光特に紫外線照射により極めて速やかに硬化接着す
る接着強度の優れた感光性接着剤組成物に関するもので
ある。 接着剤は被着体の種類や用途に応じてさまざまな性能が
要求される。 特に精密機械や精密工芸品など精密な組立てを必要とす
る分野では熱硬化による変形歪を嫌うことが多く、しか
も煩雑な手作業であるため合理化、省力化を図ることが
困難で、生産効率が低いという問題がある。このような
観点から熱硬化を嫌う非吸収性被看体に対して迅速かつ
優れた接着強度を有する接着剤の開発が要望されてきた
。最近インキ、クリアーワニス、塗料などで活発に実用
化が図られている光硬化性樹脂は、このような要望を満
たす新規な接着剤として注目されてきた。 しかしながら従来の光硬化性樹脂をベースビヒクルとし
た感光性接着剤は迅速硬化性と高接着強度を同時に満足
するものではなかった。例えばヱポキシ樹脂とは，８一
不飽和酸との付加反応生成物を主成分とした感光性接着
剤は紫外線照射などにより迅速に硬化するが、接着強度
が低いという問題があった。また液状ポリブタジェンあ
るいは液状ポリィソブレンとアクリル酸ェステルを主成
分とした感光性接着剤は紫外線照射により優れた接着強
度を有するものの完全硬化に比較的長時間を要するもの
である。そこで本発明者らは、光特に紫外線の照射によ
り極めて速やかに硬化接着し、しかも接着強度の優れた
感光性接着剤組成物を得るため研究を重ねた結果、本発
明を完成するに至った。 即ち、本発明は末端に水酸基を有するポリオキシアルキ
レンビスフェノールＡ譲導体■とポリイソシアネート化
合物曲と水酸基含有アクリレート及び／又はメタクリレ
ートに）（以下（メタ）アクリレートと略記するとの反
応によって得られる実質的に１分子中に２個以上のアク
リロィル基及び／又はメタクリロイル基（以下（メタ）
アクリロイル基と略記する）を有するアクリルウレタン
樹脂及び／又はメタクリルウレタン樹脂〔１〕（以下（
メタ）アクリルウレタン樹脂と略記する）、該（メタ）
アクリルウレタン樹脂〔１〕中に導入された末端の不飽
和基と共重合可能な水酸基を有する（メタ）アクリレー
ト

〔０〕及び光増感剤〔ｍ〕を主成分として含有するこ
とを特徴とする感光性接着剤組成物に関するものである
。 本発明において使用可能な樹脂成分のそれぞれについて
下記に詳細を示す。本発明に係るポリオキシアルキレン
ビスフェノールＡ誘導体凶はポリオキシアルキレンビス
フェノールＡまたはポリオキシアルキレンビスフエノー
ルＡを化学構造中に含み、末端に水酸基を有する化合物
である。 ポリオキシアルキレンビスフエノールＡはビスフェノー
ルＡを酸化アルキレンと反応させて得られる。 使用可能な適当な酸化アルキレンは例えば酸化エチレン
および酸化プロピレンを含む。本発明に有用なポリオキ
シアルキレンビスフェノールＡは次式【ィ｝又は【ｏ｝
で表わすことが可能である。〔式｛ィ｝又は‘ｏ｝中の
ＲＩは炭素数２なし、し４のアルキレン基であり、Ｘは
ハロゲンまたはメチル基であり、ａは１ないし２の整数
であり、ｍおよびｎはそれぞれ少なくとも１である整数
であって、ｍとｎの和は２ないし８の整数である。〕上
式｛ィ｝又は（ロ｝中のｍとｎの合計はビスフェノール
Ａの水酸基と反応した酸化アルキレンのモル数から決定
される。 使用される酸化アルキレンの付加モル数が増加するに従
って樹脂の可榛性および伸びなどは改良されるが接着強
度などは低下し硬化速度も遅くなる。本発明における末
端水酸基を有するポリオキシアルキレンビスフェノール
Ａ誘導体凶としては、上式【ィ｝および‘ｏ｝で表わさ
れるポリオキシアルキレンビスフェノールＡ以外にポリ
カルボン酸及び／又はそれらの酸無水物と上記ポリオキ
シアルキレンビスフェノールＡとの縮合反応生成物も含
まれ、該縮合反応におけるポリオキシアルキレンビスフ
ェノールＡ対醸成分のモル比は３対２以上であることが
望ましい。 ここで酸無水物はカルポキシル基２モルに相当するもの
とする。モル比が３対２より４・さし、場合、得られた
縮合反応生成物の分子量が高過ぎて以後の取扱いに不便
をきたすかあるいは末端カルボン酸基を有する樹脂とな
り本発明で目的とする化合物を得ることができない。ま
た、該縮合反応生成物と上記のポリオキシアルキレンビ
スフェノ−ルＡとを任意の割合で混ぜた混合物も使用す
ることができる。用いられる醸成分としては例えばマロ
ン酸、コハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、アジピソ
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラィン酸、セバシン
酸、などの脂肪族の飽和二塩基もしくは飽和二塩基酸無
水物、マレィン酸、無水マレィン酸、フマル酸、シトラ
コン酸、ィタコン酸、などの脂肪族の不飽和二塩基酸も
しくは不飽和二塩基酸無水物、フタル酸、無水フタル酸
、ィソフタル酸、テレフタル酸、などの芳香族の二塩基
酸もしくは二塩基酸無水物を挙げることができる。上記
ポリオキシアルキレンビスフェノールＡ誘導体風の製造
において上記二塩基酸及び／又は二塩基酸無水物等第１
番目の醸成分のほかに第２番目のポリカルボン酸例えば
無水トリメリット酸の少量の使用は可能である。 この第２番目の酸は芳香族または脂肪族の何れも使用可
能であり、そして飽和または不飽和の何れも使用可能で
ある。同機に上記ポリオキシアルキレンビスフェノール
Ａ誘導体■の製造において上記ポリオキシアルキレンビ
スフェノールの第１番目のグリコール成分のほかに第２
番目の炭素数２なし、し１２のグリコール成分の少量の
使用は可能である。この第２番目のグリコールはいわゆ
る脂肪族および脂環式グリコール以外にトリエチレング
リコールなどのポリエーテルグリコールおよびフエニル
グリシジルヱーテルなどのグリシジルヱーテルなども含
む。おれらの醸成分及びポリオキシアルキレンビスフェ
／−ルＡ議導体的はそれぞれ単独でも２種以上併用して
も用いることができる。本発明において使用されるポリ
ィソシアネート化合物曲としては次の如きものがその代
表例として挙げられる。 すなわちトリレンジイソシアネート、ジフエニルメタン
−４，４′イソシアネート、３，３′−ジメチルージフ
エニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ナフチレ
ンー１，５ージイソシアネート、フエニレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、１，６−へキサ
メチレンジイソシアネート、１，４ーテトラメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添
加されたジフェニルメタン−４，４′−ジィソシアネー
ト、水素添加されたトリレンジイソシアネート、部分的
にカルボジイミド化されたジフエニルメタンー４，４′
一ジイソシアネート、あるいはこれら上記ジイソシアネ
ートの２量体もしくはこれら上記ジィソシァネートと活
性水素化合物との付加化合物、すなわちエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ−
ル、ネオベンチルグリコール、１，３−ブタンジオール
、１，４−ブタンジオール、１，６−へキサンジオール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ベンタエリス
リトール、ビスフエ／ールＡ・エチレンオキサィド付加
物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサィド付加物な
どと上記ジィソシアネートとの付加物である。これらの
ポリィソシアネート化合物は単独でも２種以上併用して
も用いることができる。使用されるポリィソシァネート
化合物の量は使用されるポリオキシアルキレンビスフエ
ノールＡ誘導体風の水酸基１個に対してイソシアネート
基が１．８なし、し５個、好ましくは２ないし３個であ
る。 ポリオキシアルキレンビスフェノールＡ譲導体凶の水酸
基１個に対してイソシアネート基が１．乳圏より少ない
時はこれによって得られる樹脂の粘度が高すぎ加工性が
悪くなるという欠点がある。一方、５個より多い時はこ
れによって得られる接着剤組成物の接着強度にはもはや
それ以上の改良が見られないことが判明した。本発明に
おいて使用される水酸基含有（メタ）アクリレートにー
として次の−般式内〜日を有する化合物が例示される。 〔式し一、８、‘ホ’又は竹中のＲ２は水素元子または
メチル基であり、Ｒ３は炭素数２ないし１０のアルキレ
ン基であり、Ｒ４は水素元子または炭素数１ないし６の
炭化水素基であり、ｐは１ないし３の整数、ｑは１ない
し２の整数である。 〕これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは公知の方
法で得られる。 上式内の整数ｐは（メタ）アクリル酸１モルについて使
用された酸化アルキレン又はグリコールのモル数によっ
て決定される。約３モル以上の酸化アルキレン又はグリ
コールが使用される場合にはその結果得られる樹脂は熱
ひずみ温度が低く、接着強度も低下する。使用可能な代
表的な水酸基含有（メタ）アクリレートは、例えば２ー
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートポリオキシエチレン■
（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン‘３１（メ
タ）アクリレート、ポリオキシプロピレン【２１（メタ
）アクリレート、ポリオキシプロピレン湖（メタ）アク
リレート、トリメチロールエタンモノ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ−ト、ペンタ
エリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ
）アクリレート、 グリセリンジ（メタ）アクリレート、 などが含まれる。 またこの他モノエボキシ化合物、例えば、ェピクロルヒ
ドリン、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、フエニルグリシジルエーテル、グリシジル（
メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸付加物な
ども使用することができる。上記水酸基含有（メタ）ア
クリレート化合物｛０は単一化合物として又は２種以上
の化合物の混合物としていずれも使用可能である。 使用される水酸基含有（メタ）アクリレート化合物｛ｑ
（１分子中の水酸基の数＝ｚ個）のモル数ｃはポリオキ
シアルキレンビスフェノールＡ誘導体風（１分子中の水
酸基の数＝×個）１モルとポリィソシアネート化合物ｔ
Ｂ｝′（１分子中のィソシアネート基の数＝ｙ個）の使
用量ｂモルから一般に次式で表わされる。 ｃＺ（ｂｘｙ−ｘ）／ｚ 本発明に係る（メタ）アクリルウレタン樹脂〔１〕の製
造は公知の方法によって可能である。 代表的な製造法は１段反応法またははじめに２種の成分
を反応させ引続いて得られるプレポリマ−に第３成分を
反応させる２段反応法である。この樹脂は何ら溶剤を用
いることなく溶融物として製造することが可能であり、
または適当な溶剤あるいは譲（メタ）アクリルウレタン
樹脂中に導入された末端の不飽和基と英重合することの
できるビニル化合物の存在下で行なうことも可能である
。１段反応法においては、先ずポリオキシァルキレンビ
スフェノールＡ誘導体Ｗを溶融させ、この溶融物に水酸
基含有（メタ）アクリレート｛ｑを渡合する。 次いでポリィソシアネ−ト化合物曲を徐々に添加し、こ
の反応温度を約１２５℃まで上昇させる。次いでこの反
応温度を維持しつつ反応混合物中のイソシアネート基が
実質的に零になるまで反応させて目的とする（メタ）ア
クリルウレタン樹脂を得ることができる。反応混合物中
に溶剤あるいはビニル化合物を使用する場合は、すべて
の成分を溶剤あるいはビニル化合物中に添加溶解し、得
られた反応混合物を反応が完結するまで約５０ｏｏない
し約８守０の温度に保持する。実際に使用する温度は用
いる反応試剤、反応時間およびこれに類するものに応じ
て変化することができる。本発明で用いる談（メタ）ア
クリルウレタン樹脂〔１〕中に導入された末端の不飽和
基と英重合可能な水酸基を有する（メタ）アクリレート
〔Ｕ〕は、前述の一般式日、８、■およびＮで代表され
るものであり、好ましくは例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、ポリオキシエチレン【２｝（メタ）ア
クリレート、ポリオキシプロピレン（２）（メタ）アク
リレート、ポリオキシエチレソ脚（メタ）アクリレート
、ポリオキシプロピレン‘３｝（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ベ
ンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールジ（メタ）アクリレ一ト、グリセリンモ
ノ（メタ）アクリレート、が挙げられる。このほか３ー
クロロー２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、なども使用することができる。これらは単独でもある
いは２種以上の混合物の形でも使用することができる。
またこれらはその使用量の一部を水酸基を有しない（メ
タ）アクリレート又は芳香族ビニル化合物で置き換える
こともできる。本発明で用いる（メタ）アクリルウレタ
ン樹脂〔１〕と水酸基を有する（メタ）アクリレート〔
０）との使用比率（重量）は好ましくは３０：７０乃至
９５対５、より好ましくは５０：５０乃至８０：２０と
なるような量である。 本発明で用いられる光増感剤〔ｍ〕としては既に公知の
ものでよく、例えばペンゾフェノン、ｐ一メチルベンゾ
フエノン、ｐ一クロロベンゾフエノン、ミヒラーズケト
ン、アセトフエノンなどのケトン系増感剤、ベンゾィン
、ベンゾィンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプ。 ピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、Ｑ−ア
リルベンゾイン、Ｑークロロベンゾィンなどのペンゾィ
ン系増感剤、ァントラキノン、２一メチルアントラキノ
ン、一１一クロロアントラキノン、ｐーベンゾキノン、
１，４ーナフトキノンなどのキノン系増感剤、フェニル
ジスルフイド、テトラメチルチウラムモノスルフイドな
どのスルフィド系増感剤、８ーナフタリンスルホニルク
ロライド、ｐークロロベンゼンスルホニルクロラィドな
どのスルホニルクロラィド系増感剤、２−ニトロフルオ
レン、５ーニトロアセナフテンなどのニトロ化合物系増
感剤、テトラプロモメタンなどのハロゲン化炭化水素系
増感剤、２−クロロチオキサントンなどのチオキサント
ン系増感剤、アゾビスィソブチロニトリルなどのアゾ系
増感剤ならびに各種増感剤を組合せた複合系増感剤など
が用いられる。これらの光増感剤〔町〕の使用量は広範
囲に変えることができるが、接着強度および硬化速度の
面から好ましくは全接着剤組成物中の０．５ないしし２
の重量パーセントであることが望ましい。 本発明で言う彼着体は、その光照射側が光透過性である
もの例えば透明ガラスや透明プラスチツクスであること
が必要であるが非光照射側には特に制限がなくガラス、
金属、プラスチツクス、紙、印刷紙、合板、木材、布な
どすべてがその対象となる。以上述べてきたように本発
明でいう感光性接着剤組成物は、１分子中に実質的に２
個以上の（メタ）アクリロィル基を有する（メタ）アク
ルレウレタン樹脂〔１〕と、譲（メタ）アクリルウレタ
ン樹脂中に導入された末端の不飽和基と共重合可能な水
酸基を有する（メタ）アクリレート

〔０〕と光増感剤〔
ｍ〕を主成分とするものであるが、必要に応じてアルキ
ツド樹脂、ポリエステル樹脂、ェポキシ樹脂などの樹脂
類、粘度調整用溶剤、可塑剤あるいは硬化促進助剤など
を加えることができる。以下に製造例、実施例により本
発明を更に詳しく具体的に説明する。 例中の部はすべて重量部である。製造例 １ ビスフェノールＡの酸化プロピレン２モル付加物を２．
０モルと無水マレィン酸１．０１モルをフラスコに仕込
み、窒素気流中で２２０００まで昇糧する。 反応温度をこの温度に保ったまま酸価が８以下になるま
で反応を継続させた後、ハイドロキノンを全仕込み量の
０．０５重量％（０．４０部、０．００３７モル）添加
しポリエステルグリコールを調製する。更にこのポリエ
ステルグリコ−ルを１００℃まで冷却し２−ヒドロキシ
ェチルアクリレートを２．０２モル混合した後９５℃に
保ちながら減圧にて脱水を行ない水分舎量を０．０な重
量％以下にする。脱水後７５℃まで冷却し空気を吹き込
みながらトリレンジイソシアネートを２．０モル徐々に
滴下し７５℃〜１１５つ０の温度で４９６間反応させ更
に１２５℃〜１２８℃にて５時間熟成し残存ＮＣＯ％が
０．１重量％以下になったことを確認して反応を終了し
た。このようにして淡黄色透明固体のアクリルウレタン
樹脂を得た。酸価（ＡＶ）＝４．９、水酸基価（ＯＨＶ
）＝２１．０、ＮＣＯ％（重量）＝０．０８製造例 ２ 製造例１の反応におけるビスフェノールＡの酸化プロピ
レン２モル付加物の代りにビスフェノ−ルＡの酸化エチ
レン２モル付加物を用い２−ヒドロキシェチルアクリレ
ートの代りに２−ヒドロキシェチルメタクリレートを用
いる以外は全く同様の反応を行ない淡黄色透明固体のメ
タクリルゥレタン樹脂を得た。 ＡＶェ５．６、ＯＨＶ＝１８．６、ＮＣＯ％＝０．雌製
造例 ３ 製造例１の反応におけるビスフェノールＡの酸化プロピ
レン２モル付加物の代りに、ビスフェノールＡの酸化プ
ロピレン４モル付加物を用いる以外は全く同様の反応を
行ない淡黄色透明固体のアクリルウレタン樹脂を得た。 ＡＶ＝６．００ＨＶ＝１２．１、ＮＣＯ％＝０．１製造
例 ４ 製造例１の反応における無水マレィン酸の代りにアジピ
ン酸を用いる以外は全く同様の反応を行ない淡黄色透明
固体のアクリルウレタン樹脂を得た。 ＡＶ＝４．ふＯＨＶ＝１０．３ ＮＣＯ％＝０．０３製
造例 ５製造例１におけるビスフェノールＡの酸化プロ
ピレン２モル付加物の代りにビスフェノールＡの酸化プ
ロピレン６モル付加物を用いて製造したポリエステルグ
リコール１．０５モルと２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート４．０４モルをフラスコに仕込み９５℃に保ちなが
ら減圧にて脱水を行ない、水分舎量を０．００重量％以
下にする。 脱水後７軍０まで冷却した後、空気を吹き込みながらト
リメチロールプロパンとへキサメチレンジイソシアネー
トのアダクトポリィソシアネート｛７５％酢酸エチル溶
液（商品名コロネートＨＬ，日本ポリウレタン■製）と
して２０１６部｝２．０モルを徐々に滴下し７５ｑ０〜
８５℃の温度範囲で４０分間反応させた。次に１２５ｑ
０〜１２８ｑｏにてコロネートＨＬ中の酢酸エチルを除
去しながら４時間熟成し残存ＮＣＯ％が０．１重量％以
下になったことを確認して反応終点とした。更に減圧し
て残存酢酸エチルを除去し、淡黄色透明液状のアクリル
ウレタン樹脂を得た。ＡＶ＝１．７、ＯＨＶ＝１１．５
ＮＣＯ％＝０．０７１・ ６ フラスコにトリレンジイソシアネート１．０モルとハイ
ドロキノン０．１５部（０．００１４モル）を仕込んで
７０００まで昇温した。 次に空気を吹き込みながら２ーヒドロキシエチルアクリ
レート１．０モルを徐々に滴下しながら７０ｑｏ〜８０
ｏ０にて１時間反応させた。更に８０℃にて１時間熟成
し残存ＮＣＯ％が１４．５重量％の末端ＮＣＯのアクリ
ルウレタンブレポリマーを調製した。一方、他のフラス
コにピスフェノールＡの酸化プロピレン２モル付加物１
．０５モルを仕込み９５℃に保ちながら減圧脱水して水
分含量を０．００重量％以下にした。 脱水後７６０まで冷却し空気を吹き込みながら先に調製
した末端ＮＣＯのアクリルウレタンプレポリマー２．０
モルを徐々に滴下しながら７５００〜１１５ｑｏの温度
範囲で１時間反応させた。更に１２５ｑｏ〜１２８ｑｏ
にて４時間熟成し残存ＮＣＯ％が０．１重量％以下にな
ったことを確認して淡黄色透明固体のアクリルウレタン
樹脂を得た。ＡＶ＝１．４、ＯＨＶ＝２０．亀ＮＣＯ％
＝０．０８製造例 ７ シェル社製ェポキシ樹脂ェピコート８２８（ェポキシ当
量１８６）５５８部（３ェポキシ当量）とハイドロキノ
ン０．３＄部（０．００３５モル）をフラスコに仕込み
空気を吹き込みながら１１ぴ０まで昇温した。 次ぎにアクリル酸３．０モルとＤＭＰ−３０（トリジメ
チルアミノメチルフエノール、ロームアンドハース社製
）３．９部（０．０１５モル）を室温にてあらかじめ均
一混合したものを上記ェポキシ樹脂中に徐々に滴下しフ
ラスコを冷却しながら１１０ｑＣ〜１２０ｑ○で１時間
反応させた。更に１２０００で４時間熟成し酸価が５以
下になったことを確認して淡黄色透明液状なェポキシア
クリル樹脂を得た。ＡＶ＝０．４７、オキシラン酸素％
（重量）＝０．０３製造例 ８ 製造例６で調製した末端ＮＣＯのアクリルウレタンプレ
ポリマ−０．７５モルを８０００に昇温した後あらかじ
め加熱熔融したトリメチロールブロパンｏ．２５モルを
徐々に滴下しながら８０℃〜９０ｑ０にて３０分間反応
させた。 更に１１０午０〜１２ｙｏにて３時間熟成し、残存ＮＣ
Ｏ％が０．４重量％以下になったことを確認し淡黄色透
明固体のアクリルウレタン樹脂を得た。ＡＶ＝１．ふＯ
ＨＶ＝２３．０、ＮＣＯ％＝０．３７実施例 １第１表
記戦の樹脂成分とモノマー成分に増感剤としてペンゾィ
ンィソブチルェーテルを５部加えて感光性接着剤組成物
を調製した。 アセトン脱脂処理した厚さ５肋の透明ガラス坂上にワイ
ヤーコーターで肌吻幅×２仇助長×２０ム厚の上記感光
性接着剤層を塗布し、その上に被着体として厚さ５側の
透明ガラス板を重ね次いでガラス板同士を軽く押えて接
着剤層が均一になったことを確認して後、狐Ｗの高圧水
銀灯（日本電池■製）にて８０側の距離から１秒間紫外
線を照射して硬化接着させた。得られた試験片の引張敷
断強度（引張速度５仇岬／分）を自動引張試験装置（島
津製作所■製）を用いて測定した。得られた結果を第１
表に示した。測定値は試験片５個の平均値である。尚、
比較のために本発明品以外の感光性接着剤組成物につい
ても同様に試験しその結果も第１表に示した。第１表 実施例 ２ 製造例１で合成した樹脂６碇都と２ーヒドロキシェチル
アクリレート４戊部‘こ増感剤としてペンゾィンィソブ
チルェーテル５部を加えて、感光性接着剤組成物を調製
した。 アセトンで脱脂処理した厚さ５側のガラス板上にワイヤ
ーコ−夕‐で１仇松幅×２仇助長×２０仏厚の接着剤層
を塗布しその上に各種金属板あるいは各種プラスチック
板を重ね合せ、次いで被看体同士を軽く押えて着剤層が
均一になったことを確認してから実施例１と同様に硬化
させ、引張敷断強度を測定した。得られた結果を第２表
に示した。第２表 註）キ１ ァセトン脱脂済 ★２ 中性洗剤く花王石機く株）製 ファミリー）で洗浄済 実施例 ３ 実施例２で調製した感光性接着剤組成物を印刷されたア
ート紙上にワイヤーコーターで１０山厚に塗布し、その
上に酸化処理した１２仏のポリプロピレンフィルムを貼
り合せ次いで被着体同士を軽く押えて接着剤層が均一に
なったことを確認してから実施例１と同様に硬化、接着
させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は炭素数２ないし４のアルキレン基、Ｘは
   ハロゲンまたはメチル基であり、ａは１ないし２の整数
   であり、ｍおよびｎはそれぞれ少なくとも１である整数
   であつてｍとｎの和は２ないし８の整数である。 ）で表わされる化合物、及び式（イ）及び／又は（ロ）
   で表わされる化合物のポリカルボン酸又はその無水物の
   エステルであつて末端水酸基を有する化合物からなる群
   から選ばれるポリオキシアルキレンビスフエノールＡ誘
   導体（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）と水酸基
   含有アクリレート及び／又はメタクリレート（以下（メ
   タ）アクリレートと略記する）（Ｃ）との反応によつて
   得られる実質的に１分子中に２個以上の（メタ）アクリ
   ロイル基を有する（メタ）アクリルウレタン樹脂〔I〕
   と、該（メタ）アクリルウレタン樹脂〔I〕中に導入さ
   れた末端の不飽和基と共重合可能な水酸基を有する（メ
   タ）アクリレート〔II〕と光増感剤〔III〕とを主成分
   として含有する感光性接着剤組成物。 ２ 式（イ）または（ロ）においてアルキレン基Ｒ＾１
   がエチレン基又はプロピレン基である特許請求の範囲第
   １項記載の感光性接着剤組成物。 ３ ポリカルボン酸又はその無水物が、ジカルボン酸又
   はジカルボン酸無水物である特許請求の範囲第１項記載
   の感光性接着剤組成物。 ４ 式（イ）または（ロ）において、ｍとｎの合計が２
   ないし６である特許請求の範囲第１項記載の感光性接着
   剤組成物。 ５ ポリオキシアルキレンビスフエノールＡ誘導体（Ａ
   ）が式（イ）および又は（ロ）で表わされる化合物とポ
   リカルボン酸とをモル比３対２以上で縮合反応させて得
   られるエステルである特許請求の範囲第１項記載の感光
   性接着剤組成物。 ６ ポリイソシアネート化合物（Ｂ）がトリレンジイソ
   シアネート、ジフエニルメタン−４，４′−ジイソシア
   ネート又はヘキサメチレンジイソシアネートである特許
   請求の範囲第１項記載の感光性接着剤組成物。 ７ （メタ）アクリルウレタン樹脂〔I〕を構成する水
   酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）および（メタ）ア
   クリルウレタン樹脂〔I〕中に導入された末端の不飽和
   基と共重合可能な水酸基を有する（メタ）アクリレート
   〔II〕が次式（ハ）、（ニ）、（ホ）又は（ヘ）で表わ
   される化合物である特許請求の範囲第１項記載の感光性
   接着剤組成物；▲数式、化学式、表等があります▼ （式（ハ）、（ニ）、（ホ）または（ヘ）中のＲ＾２は
   水素厚子またはメチル基であり、Ｒ＾３は炭素数２ない
   し１０のアルキレン基であり、Ｒ＾４は水素厚子または
   炭素数１ないし６の炭化水素基であり、ｐは１ないし３
   の整数であり、ｑは１ないし２の整数である。 ）８ （メタ）アクリルウレタン樹脂〔I〕が、i ポリ
   オキシアルキレンビスフエノールＡ誘導体（Ａ）の水酸
   基とポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート
   基との比が１対１．８ないし５であり、かつii 水酸基
   含有（メタ）アクリレート（Ｃ）（１分子中の水酸基の
   数＝ｚ個）のモル数（ｃ）がボリオキシアルキレンビス
   フエノールＡ誘導体（Ａ）（１分子中の水酸基の数＝ｘ
   個）１モルとポリイソシアネート化合物（Ｂ）（１分子
   中のイソシアネート基の数＝ｙ個）ｂモルから、次式
   ｃ≧（ｂ×ｙ−ｘ）／ｚに従がう様に反応して得られる
   ものである特許請求の範囲第１項記載の感光性接着剤組
   成物。 ９ （メタ）アクリルウレタン樹脂〔I〕と、該樹脂中
   に導入された末端の不飽和基と共重合可能な水酸基を有
   する（メタ）アクリレート〔II〕との重量比が３０：７
   ０ないし９５：５である特許請求の範囲第１項記載の感
   光性接着剤組成物。 １０ 光増感剤〔III〕の含有量が全接着剤組成物中の
   ０．５ないし２０重量パーセントである特許請求の範囲
   第１項記載の感光性接着剤組成物。 １１ ジカルボン酸がマロン酸、コハク酸、グルタル酸
   、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸
   、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、
   イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル
   酸からなる群から選ばれる化合物である特許請求の範囲
   第３項記載の感光性接着剤組成物。 １２ ジカルボン酸無水物が無水コハク酸、無水マレイ
   ン酸および無水フタル酸からなる群から選ばれる化合物
   である特許請求の範囲第３項記載の感光性接着剤組成物
   。 １３ （メタ）アクリルウレタン樹脂〔I〕を構成する
   水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｃ）および（メタ）
   アクリルウレタン樹脂〔I〕中に導入された末端の不飽
   和基と共重合可能な水酸基を有する（メタ）アクリレー
   ト〔II〕が、 ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
   ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
   ポリオキシエチレン（２）（メタ）アクリレート、ポリ
   オキシプロピレン（２）（メタ）アクリレート、ポリオ
   キシエチレン（３）（メタ）アクリレート、ポリオキシ
   プロピレン（３）（メタ）アクリレート、トリメチロー
   ルプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
   トールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
   ルジ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）ア
   クリレートおよび３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
   （メタ）アクリレートからなる群から選ばれる化合物で
   ある特許請求の範囲第７項記載の感光性接着剤組成物。 １４ （メタ）アクリルウレタン樹脂〔I〕と、該樹脂
   中に導入された末端の不飽和基と共重合可能な水酸基を
   有する（メタ）アクリレート〔II〕との重量比が５０：
   ５０ないし８０：２０である特許請求の範囲第９項記載
   の感光性接着剤組成物。