JPH06190988A

JPH06190988A - 耐油性熱可塑性樹脂シートおよびその成形体

Info

Publication number: JPH06190988A
Application number: JP34635392A
Authority: JP
Inventors: Shinichiro Imanishi; 慎一郎今西
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1992-12-25
Filing date: 1992-12-25
Publication date: 1994-07-12

Abstract

(57)【要約】【目的】スチレン系樹脂シート及び成形品であり、耐
薬品性、特に油に対して高い抵抗性を有するものを提供
する。【構成】ポリスチレン系樹脂シートにポリスチレン系
樹脂３５〜８０重量％とポリオレフィン系樹脂６５〜２
０重量％からなる樹脂組成物に水素添加されたスチレン
−共役ジエチンブロック共重合体０．５〜３０重量部を
添加した樹脂組成物フィルムを積層してなる耐油性熱可
塑性樹脂シートおよびその成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、化学薬品、特に油に対
して高い抵抗性を有し、かつ熱圧着によって簡便に製造
される積層シートおよびその成形体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】スチレン系樹脂で作られ
た容器は、近年乳製品、菓子、豆腐等の包装用に広く利
用されている。しかし、マーガリン、揚げもの等の包装
用に用いた場合、スチレン（共）重合体特有の耐油性の
低さから、容器外に油がしみだす。容器の強度が低下す
る等の問題があった。この問題を解決するために、スチ
レン（共）重合体シートにポリプロピレンフィルムをド
ライラミする等の処置がとられているが、ドライラミ用
接着剤の衛生上の問題、またコスト的な問題が存在して
いた。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は以上のように、
従来のスチレン（共）重合体シートが化学的抵抗特性特
に耐油性に劣るという問題点を解決するためのものであ
り、スチレン（共）重合体とポリオレフィンと水素添加
されたスチレン−共役ジエンブロック共重合体からなる
フィルムをスチレン（共）重合体シート上に熱圧着する
ことによって、得られたシートの耐薬品性が大幅に改良
されることを見いだし本発明を完成した。

【０００４】すなわち、本発明はポリスチレン系樹脂シ
ートに、ポリスチレン系樹脂３５〜８０重量％と、ポリ
オレフィン６５〜２０重量％からなる樹脂組成物１００
重量部に対して水素添加されたスチレン−共役ジエンブ
ロック共重合体０．５〜３０重量部を添加した樹脂組成
物フィルムを積層してなることを特徴とする耐油性熱可
塑性樹脂シートおよびその成形体を提供とするものであ
る。

【０００５】本発明の積層シートの基材として用いられ
るポリスチレン系樹脂とは、一般用透明スチレン樹脂、
耐衝撃用スチレン樹脂などの一般的なものでよい。代表
的には分子量１０〜１００万のスチレンホモポリマーま
たはゴム変性耐衝撃性ポリスチレンが好ましく用いられ
ている。ゴム変性耐衝撃性ポリスチレンとは、ポリブタ
ジエンまたはブタジエン含有エラストマーの存在下でス
チレン等のビニル芳香族化合物を重合させることにより
得られるものであり、従来「耐衝撃性ポリスチレン」あ
るいは「ＨＩＰＳ」と名ずけられ、商業的に入手する
か、あるいは公知の慣用の方法によって製造することが
可能である。更にスチレン系モノマーと不飽和ニトリ
ル、α，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸エステ
ルのようなビニルモノマーとを共重合させたもの、また
はそれらのビニルモノマーをジエン系ゴムエラストマ
ー、不飽和基を含むアクリルゴム、塩素化ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等にグラスト共重合
させた耐衝撃性樹脂も使用出き、その肉厚は１００〜１
０００μ程度好ましくは２００〜８００μの範囲であ
る。

【０００６】本発明の積層されるフィルムの樹脂組成
は、（Ａ）ポリスチレン系樹脂３５〜８５重量％（Ｂ）ポリオレフィン６５〜１５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に（Ｃ）水素添加されたスチレン−共役ジエンブロック共
重合体０．５〜３０重量部を添加してなるものである。

【０００７】（Ａ）成分として使用されるポリスチレン
系樹脂には特に制限がなく一般的なものでよい。具体的
には分子量１０〜１００万のスチレンホモポリマーまた
はゴム変性耐衝撃性ポリスチレンが好ましく用いられて
いる。ゴム変性耐衝撃性ポリスチレンとは、ポリブタジ
エンまたはブタジエン含有エラストマーの存在下でスチ
レン等のビニル芳香族化合物を重合させることにより得
られるものであり、従来「耐衝撃性ポリスチレン」ある
いは「ＨＩＰＳ」と名ずけられ、商業的に入手するか、
あるいは公知の慣用の方法によって製造することが可能
である。

【０００８】（Ａ）成分の配合量は３５〜８５重量％で
あり、３５重量％未満ではポリスチレン系樹脂基材シー
トとの熱圧着強度が不十分であり、また８５重量％を超
えると耐薬品性が充分に発現されない。

【０００９】（Ｂ）成分として使用されるポリオレフィ
ンは、具体例としては、エチレン、プロピレンの単独重
合体であり、この他にこれらのモノマーと１−ブテン、
１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル
−１−ブテン、１−ヘキサン、１−オクテン、１−デセ
ンおよび４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン
の１種または２種以上からなるランダム共重合体、ある
いはこれらの単独重合体および共重合体を２種以上混合
してなる樹脂組成物であってもよい。また、オレフィン
系モノマーと共重合しうるモノマーとの共重合体あるい
はその混合物であってもよく、オレフィン性の成分と共
重合しうるモノマーの例としてはマレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、アンゲ
リカ酸の如きエチレン系不飽和酸、無水マレイン酸、無
水シトラコン酸、無水イタコン酸の如きエチレン系不飽
和酸無水物、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テル、カルボン酸のビニルエステルのようなエチレン性
不飽和エステルが挙げられる。

【００１０】（Ｂ）成分の配合量は６５〜１５重量％で
あり、１５重量％未満では耐薬品性が不十分であり、６
５重量％をこえると、フィルムと基材シートとの熱圧着
強度が不十分なものとなる。

【００１１】（Ｃ）成分として用いられるブロック共重
合体は、先ず、スチレンあるいはα−メチルスチレンの
ようなビニル芳香族化合物とイソプレン、ブタジエンの
ような共役ジエンとを成分にもつブロック共重合体を調
製し、水素添加により共役ジエンブロックの脂肪族二重
結合を飽和することにより製造される。先駆ブロック共
重合体の水素添加は、脂肪族二重結合の少なくとも７０
％以上の水素添加を行なうと共に、ビニル芳香族化合物
の芳香族二重結合に対しては殆ど水素添加を行なわない
ような条件下で行なうことが良い。本発明に対する好ま
しいブロック共重合体は、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック（ＳＢＳ）共重合体を水素添加して得られ
るスチレン−エチレンブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）
ブロック共重合体、あるいはスチレン−イソプレン−ス
チレン（ＳＩＳ）ブロック重合体を水素添加して得られ
るスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰ
Ｓ）ブロック共重合体である。

【００１２】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量
部に対する（Ｃ）成分の割合は０．５〜３０部が好まし
く、０．５部未満では相容化効果が不十分であり、その
ためポリスチレン成分とポリオレフィン成分との分散が
粗くなり耐薬品性が低下する。また、フィルム成形時に
裂けやすく、ハンドリングがしにくいという不都合がお
きる。３０部をこえた（Ｃ）成分の添加は経済的に好ま
しくない。この樹脂組成物フィルムの肉厚は３〜５０μ
であり、好ましくは７〜３０μである。

【００１３】本発明の積層方法は一方の樹脂を押出機で
押出し、押出し直後に他方の樹脂シートまたはフィルム
を圧着積層する方法や、２台の押出機を用いて基材樹脂
シートと樹脂組成物シートまたはフィルムとをダイで一
対になる共押出機を用いる方法のいずれでもよい。

【００１４】

【発明の効果】以上説明した通り本発明は、スチレン系
樹脂シートと、スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂組成
物を積層してなる積層シートで腰の強い、油に対して高
い抵抗性を有する、熱成形出来るなどのすぐれた効果が
ある。

【００１５】

【実施例】以下実施例により、本発明を詳細に説明す
る。実施例でもちいた樹脂は次の通り。ポリスチレン（ＧＰＰＳ）住友石油化学スミブライト４ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）住友石油化学スミブライト５００ＨＧ−Ｓ低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）日本石油化学レクスロンＦ１２Ｓエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）日本合成ゴムＥＰ０７Ｐスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック（Ｓ
ＥＢＳ）共重合体シェル化学クレイトンＧ１６５２綿状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）日本ユニカーＴＵＦ２０３０ポリプロピレン（ＰＰ）日本石油化学日石ポリプロＪ１３０Ｇ。

【００１６】参考例表１に示す配合割合で上記樹脂をヘンシェルミキサーで
撹拌混合し次いでこの組成物を６５ｍｍφの押出機にて
加熱溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成
物を下記の加工条件で１０μ厚のインフレーションフィ
ルムを得た。製膜装置４０ｍｍφインフレーション成形装置押し出し機４０ｍｍφ ダイ口径５０ｍｍφ ギャップ１ｍｍφ 製膜条件温度設定Ｃ₁〜Ｄ₂ ２０
０〜２３０℃ 吐出量４０ｋｇ／ｈ。

【００１７】実施例１〜５ＨＩＰＳを押出機で肉厚２５０μのシートに押出し、押
出し直後に表１に示す配合割合の樹脂組成物フィルム
（１０μ厚インフレーションフィルム）を熱圧着して積
層シートを製造した。得られた積層シートを用いてギョ
ーザ用トレイを真空成形した。ギョーザ用トレイの耐油
性を評価した。結果を表１に示す。（１）耐油性試験真空成形したギョーザトレイ中をサラダ油で満たし、室
温下で２週間放置した。２週間後の油もれ、容器の割れ
を調べた。

【００１８】実施例６〜８基材シートをＧＰＰＳに変更し表１の配合割合の樹脂組
成物フィルムを実施例１と同様にラミネートした。得ら
れた積層シートをギョーザ用トレイに真空成形し、耐油
性を評価した。結果を表１に示す。

【００１９】比較例１、２ＨＩＰＳシート（比較例１）とＧＰＰＳシート（比較例
２）のギョーザ用トレイの耐油性を評価した。結果を表
１に示す。

【００２０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 23:02 7107−4Ｊ 53:02） 7308−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリスチレン系樹脂シートに、ポリスチ
レン系樹脂３５〜８０重量％と、ポリオレフィン系樹脂
６５〜２０重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対
して水素添加されたスチレン−共役ジエンブロック共重
合体０．５〜３０重量部を添加した樹脂組成物フィルム
とを積層してなることを特徴とする耐油性熱可塑性樹脂
シート。
【請求項２】ポリスチレン系樹脂シートに、ポリスチ
レン系樹脂３５〜８０重量％と、ポリオレフィン系樹脂
６５〜２０重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対
して水素添加されたスチレン−共役ジエンブロック共重
合体０．５〜３０重量部を添加した樹脂組成物フィルム
を積層してなることを特徴とする耐油性熱可塑性樹脂シ
ートからなる成形体。