JPH0619207A - 荷電制御剤及びそれを含有する電子写真用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】粒子径が５μｍ以下の式（１） 【化１】 （式（１）において、Ｘは−ＳＯ₂ −または−Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ −を表す）で表される化合物からなる荷電制御
剤、その製造法及びこれを含有する電子写真用トナー。 【効果】本発明の荷電制御剤は、トナー製出時の分散性
が良好で、これから得られる電子写真用トナーはシャー
プな帯電量分布と高い耐湿性及び経時安定性を有してい
る。その結果極めて階調性の高い画像を与え、且つ反復
画像形成能が極めて良好である。又、荷電制御剤自体が
無色であることから、カラートナーに要求される色相に
合わせて任意の着色剤を選定することが可能で、染料、
顔料が有する本来の色相を阻害することがない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等に
於いて静電潜像を現像するために用いられるトナー及び
それに使用される荷電制御剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にトナーと称される着色微粒子は、
バインダー樹脂を主体に着色剤、荷電制御剤等から構成
されており、この内キャリアーとの摩擦帯電による電荷
の保持及びトナーの荷電特性を制御する働きを持つ荷電
制御剤は、トナー成分中特に重要な成分である。荷電制
御剤を使用せず、着色剤とバインダー樹脂のみによって
製出されたトナーでもキャリアーとの摩擦によって電荷
を保持せしめることは可能であるが、その帯電性が劣る
ため、かぶり現象が起き、極めて劣った画像にしか得る
ことが出来ない。帯電性に加えトナーに要求される品質
特性として、経時安定性、流動性、定着性等に優れてい
ることが要求されるが、これらはいずれも用いられる荷
電制御剤によって大きく影響されるものである。

【０００３】従来トナーに添加される荷電制御剤として
は、１）有色の負電荷制御剤としての２：１型含金属錯
塩染料（例、特公昭４５−２６４７８、特公昭４１−２
０１５３）フタロシアニン顔料（例、特開昭５２−４５
９３１）また、無色の負電荷制御剤の例として芳香族ダ
イカルボン酸の金属錯体（例、特公昭５９−７３８４）
サリチル酸の金属錯体（例、特開昭５７ー１０４９４
０）または特開昭６１ー３１４９等に記載された荷電制
御剤等が、また、

【０００４】２）正荷電制御剤としてはニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、各種４級アンモニウム
塩（静電気学会誌１９８０第４巻第３号Ｐ−１４４）、
ジブチル錫オキサイド等の有機スズ化合物（例、特公昭
５７−２９７０４）等が知られているが、これらを荷電
制御剤として含有したトナーは、帯電性、経時安定性等
トナーに要求される品質特性を充分に満足させるもので
はない。

【０００５】例えば負荷電制御剤として知られる２：１
含金属錯塩染料を含有したトナーは帯電量の高さについ
ては一応の水準を有するものの、２：１型含金属錯塩染
料は概してバインダー樹脂に対する分散性が劣るという
欠点がある。そのためバインダー樹脂中に均一に分布せ
ず、得られたトナーの帯電量分布も極めてシャープさに
欠けるものであり得られる画像は階調が低く画像形成能
に劣るものである。

【０００６】更に、２：１型含金属錯塩染料は黒を中心
とした限定された色相のトナーにしか使用できないとい
う欠点があり、カラートナーとしての使用には、着色剤
の鮮明さを損なってしまう。

【０００７】無色に近い負荷電制御剤の例として芳香族
ダイカルボン酸の金属錯体が挙げられるが（特公昭５９
−７３８４）このものは完全な無色とは成りえないとい
う欠点やその分散性に難点がある。また、無色の負荷電
制御剤で比較的良好な帯電性能を持つものとしてサリチ
ル酸の金属錯体が挙げられるが（特開昭５７ー１０４９
４０）このものは重金属類を含有しており、その安全性
に問題がある。無色で重金属を含まない負電荷制御剤と
して特開昭６１ー３１４９及び特開昭６３ー３８９５８
に紹介された化合物が知られているが、このものは融点
がトナー製出時の加工温度（１８０℃〜２６０℃）より
も低いためにトナー加工時種々のトラブルが派生し安定
したトナーを製出することが困難であるという欠点や、
帯電の立ち上がり速度が遅いという欠点がある。また、
正帯電制御剤として知られるニグロシン系染料や、トリ
フェニルメタン系染料は、それ自体着色しているため、
黒を中心とした限定された色相のトナーにしか使用でき
ず、また、トナーの連続複写に対する経時安定性が良好
でないという欠点がある。また、従来の４級アンモニウ
ム塩は、トナー化した場合耐湿性が不十分であることに
起因する経時安定性に劣り、繰り返し使用で良質な画像
を与えないという欠点を有している。

【０００８】特公平４−１６１０９には、ビスフェノー
ル系化合物がトナーにおける良好な荷電制御剤として働
く旨の記載がある。しかしこれらの化合物は、粒子径が
１０−１５ミクロンと大きく荷電制御剤として十分な効
果がない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】無色で正または負に帯
電する荷電制御剤で、帯電立ち上がり特性、帯電量およ
び経時安定性にすぐれ、トナー製出時の分散性に優れ、
且つ重金属類を含まない荷電制御剤を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記した目
的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の粒度を有
する特定の化合物が前記したような目的を達することを
見いだし本発明を完成させた。即ち、本発明は （１）粒子径が５μｍ以下の式（１）

【００１１】

【化１】

【００１２】（式（１）において、Ｘは−ＳＯ₂ −また
は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −を表す）で表される化合物からな
る荷電制御剤 （２）前項（１）に記載の式（１）の化合物をアルカリ
溶液に溶解し、次いで酸で結晶を析出させることを特徴
とする前項（１）に記載の荷電制御剤の製造方法 （３）前項（１）に記載の荷電制御剤を含有する電子写
真用トナーを提供する。

【００１３】本発明の荷電制御剤は、バインダー樹脂に
対する相溶性が良好であり、これを含有せしめた本発明
の電子写真用トナ−は比帯電量が高く、その経時安定性
も良好であることから、長時間保存しても静電記録の画
像形成において安定して鮮明な画像を与える。、本発明
の荷電制御剤は、又無色で正または負の帯電性能をもつ
ため、黒色のトナーおよびカラートナーを製出すること
が出来る。また、このものは重金属を含まないため環境
に対する安全性が高い。また、懸濁重合法や乳化重合法
でトナーを作成する際には、含金属の荷電制御剤で見ら
れるような重金属による重合禁止作用がないので、安定
してトナーを製出することが出来る。

【００１４】本発明を詳細に説明する。式（１）の化合
物は例えば、４、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン叉は、４、４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−
プロパンを臭素、臭化水素酸等でブロム化することによ
り得られ、以下の方法により微粒子化する。即ち、式
（１）の化合物をアルカリ水溶液に加え撹拌、完溶させ
る。こうして得られた水溶液に酸性水溶液を注下して中
和するか、叉は酸性水溶液中にこの水溶液を注下するこ
とにより結晶を析出させ、式（１）の化合物の微粒子化
物を得る。アルカリ溶液に式（１）の化合物を溶解する
温度及び酸によって結晶を析出させる温度は、０℃−９
０℃好ましくは１５℃−３０℃であり、使用するアルカ
リ剤としてはアルカリ金属化合物、アルカリ土類化合物
が使用出来るが、好ましくは苛性ソーダ、炭酸ソーダ、
苛性カリ、炭酸カリが使用される。使用するアルカリ剤
の量は、式（１）の化合物に対し１乃至３倍モル比であ
り、又アルカリ水溶液の濃度は通常５乃至３０重量％で
ある。また中和（結晶析出）には鉱酸、有機酸等の酸が
使用出来るが、好ましくは硫酸、塩酸、酢酸等が使用さ
れる。使用する酸の量は、式（１）の化合物を含むアル
カリ水溶液のｐＨが２乃至６好ましくは４乃至６になる
ような量であり、使用する酸の濃度は３乃至９５重量％
好ましくは５乃至２０重量％である。上記の操作により
得られた結晶は、粒子径が５μｍ以下好ましくは１−３
μｍの均一な微粒子であり、これを荷電制御剤として本
発明の電子写真用トナ−が調製される。

【００１５】微粒子状の前記式（１）の化合物から本発
明の電子写真用トナーを製造する方法としては、微粒子
化された式（１）の化合物、着色剤及びバインダー樹脂
からなる混合物を加熱ニーダー、二本ロール等の加熱混
合処理可能な装置によりバインダー樹脂の溶融下で混練
し、次いで冷却固化したものをジェットミル、ボールミ
ル等の粉砕機により３〜２０μ粒径に粉砕することによ
って得る方法、着色剤とバインダー樹脂と式（１）の化
合物を溶媒（例：アセトン、酢酸エチル）に溶解し、か
くはん処理後、水中に投じて再沈澱せしめ、濾過、乾燥
後、ボールミル等の粉砕機により３ー２０μ粒径に粉砕
することによって得る方法、式（１）の化合物、着色剤
およびバインダー樹脂の単量体とを水中に均一に懸濁さ
せ撹はん下において単量体を微粒子状で重合させて沈澱
を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、乾燥して微粒子状粉
末とし、これを分級して３ー２０μの粒径の電子写真用
トナーを得る方法等がある。また圧力定着用低融点樹
脂、着色成分、磁性体等を含む軟質粒子上芯材（芯粒
子）を、保護機能および荷電制御機能を有する硬い外殻
で覆った形態を有するマイクロカプセルトナーの外殻材
料として使用することも出来る。さらに、荷電制御剤を
含まない着色微粒子を上記方法により調製し、次いで式
（１）の化合物を単独もしくはコロイダルシリカ等の外
添剤と供にメカノケミカル的な方法等により粒子表面に
固着添加することも出来る。

【００１６】これらの場合通常バインダー樹脂成分は９
９〜６５％より好ましくは９８〜８５％、着色剤は１．
０〜１５％より好ましくは１．５〜１０％、本発明の荷
電制御剤は０．１〜３０％より好ましくは０．５〜５％
の割合（いずれも重量比）で使用される。又本発明の荷
電制御剤以外の荷電制御剤を併用する事も出来る。

【００１７】本発明の荷電制御剤を含む電子写真用トナ
ーに用いうる着色剤の例としては、カーボンブラック、
群青、鉄黒、活性炭、酸化銅、二酸化マンガン、黄鉛、
亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルフ
ァストイエロー、ニッケルチタンイエロー、赤色黄鉛、
モリブデンオレンジ、ベンガラ、カドミウムレッド、マ
ンガン紫、酸化チタン、硫化亜鉛、クロムグリーン、酸
化クロム、アンチモン白等の無機顔料、ＣＩ．ピグメン
トエロー１、ＣＩ．ピグメントレッド９、ＣＩ．ピグメ
ントブルー１５、アニリンブラック、ナフトールエロー
Ｓ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、ア
ンスラピリミジンエロー、ハンザエローＧ、パーマネン
トエローＮＣＧ、ピラゾロンオレンジ、インダンスレン
ブリリアントオレンジＧＫ、ピラゾロンレッド、ブリリ
アントカーミン６Ｂ、ローダミンレーキＢ、キナクリド
ン、アリザリンレーキ、チオインジゴレッド、チオイン
ジゴマルーン、ブリリアントカーミン３Ｂ、メチルバイ
オレットレーキ、ジオキサジンバイオレット、アニリン
ブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニン
ブルー、ファーストスカイブルー、インダンスレンブル
ーＢＣ、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等の有機顔料、
ＣＩ．ソルベントイエロー９３、ＣＩ．ソルベンヨレッ
ド１４６、ＣＩ．ソルベントブルー３５、ＣＩ．ジスパ
ーズイエロー４２、ＣＩ．ジスパーズレッド５９、Ｃ
Ｉ．ジスパーズブルー８１、ＣＩ．ソルベントレッド４
９、ＣＩ．ソルベントレッド５２、ＣＩ．ソルベントレ
ッド１０９、ＣＩ．ベイシックレッド１２、ＣＩ．ベイ
シックレッド１、ＣＩ．ダイレクトレッド１、ＣＩ．ア
シッドレッド１、ＣＩ．ベーシックレッド１、ＣＩ．ダ
イレクトレッド４、ＣＩ．モーダントレッド３０、Ｃ
Ｉ．ダイレクトブルー２、ＣＩ．アシッドブルー９、Ｃ
Ｉ．ベーシックブルー３、ＣＩ．ベーシックブルー５、
ＣＩ．アシッドブルー１５、ＣＩ．モーダントブルー
７、ＣＩ．（ＣＩはカラーインデックスの略、以下同
様）等の油溶性染料等従来公知の着色剤を挙げることが
出来る。

【００１８】また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等が単独または、混合して使用
することが出来る。また、バインダー樹脂の単量体は上
記樹脂の単量体が使用され、具体的にはスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、エ
チルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル芳香族炭化
水素単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ー２ーエチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ー２ーエチルヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル
等のアクリル系化合物の単量体、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有す
るモノカルボン酸類、マレイン酸、マレイン酸メチル、
マレイン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フタル酸、コ
ハク酸、テレフタル酸などのジカルボン酸類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル、等のビニル単量体、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、１、４ーブタンジオール、１、６ーヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ等のポリオ
ール化合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キ
シリレンジイソシアネート、１、４ーテトラメチレンジ
イソシアネート等のイソシアネート類、エチルアミン、
ブチルアミン、エチレンジアミン、１、４ージアミノベ
ンゼン、１、４ージアミノブタン、モノエタノールアミ
ン等のアミン類、ジグリシジルエーテル、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグリシ
ジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等
のエポキシ化合物等が単独または混合して使用すること
が出来る。

【００１９】更に本発明の荷電制御剤を含む電子写真用
トナーには酸化珪素のごとき流動剤、鉱物油のごとき被
り防止剤、一成分系用としての各種磁性体、酸化亜鉛の
ごとき導電性付与剤等を必要に応じ加えてもよい。本発
明で得られたトナーは、例えば２００メッシュ程度の鉄
粉（キャリヤー）と例えば３−８：９７−９２（トナ
ー：鉄粉）というような重量比で混合し現像剤となし、
電子写真に於ける現像工程に使用されるものである。

【００２０】本発明の荷電制御剤を含む電子写真用トナ
ーは、従来の荷電制御剤を用いたトナーに比べシャープ
な帯電量分布及び良好な経時安定性を有している。その
結果極めて階調性の高い画像が得られ且つ反復画像形成
能が極めて良好であることが特徴である。

【００２１】

【実施例】以下実施例により、本発明を更に具体的に説
明するが、本発明がこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例中、部は特に限定しない限り重量部を表
す。

【００２２】実施例１ 水２００部中に、苛性ソーダ９．６部を加えアルカリ水
溶液を調製する。そこへ４，４’−ジヒドロキシ−３，
５，３’，５’−テトラブロモジフェニルスルホン５０
部（粒子径が１０−１５μｍ）を加え完溶させる。温度
を２０℃−３０℃に維持しながら前記完溶液中に、撹拌
下、濃硫酸１５部を水２００部に希釈した酸性水溶液を
３０分から１時間かけて滴下していく。酸性水溶液滴下
終了後、３０分撹拌し弱酸性であることを確認して後、
析出した結晶を濾別し、３００部の水で洗浄、乾燥して
微粒子化された４，４’−ジヒドロキシ−３，５，
３’，５’−テトラブロモジフェニルスルホンからなる
本発明の荷電制御剤４９．５部を得た。このものは電子
顕微鏡により粒子径が１−３μｍの範囲にそろった微粒
子であることを確認した。このもののＸ線回折図は図２
のとうりである。（ｍｐ＝２９０−２９１℃）尚、Ｘ線
回折図は粉体Ｘ線回折法によるものであり、Ｃｕ−Ｋα
線による回折状態をプロポーショナルカウンターを使用
して記録したものである。

【００２３】実施例２ 前記実施例１において、滴下する操作を逆、即ち硫酸水
溶液中に４，４’−ジヒドロキシ−３，５，３’，５’
−テトラブロモジフェニルスルホンの苛性水溶液を滴下
して結晶を析出させた。電子顕微鏡観察より、こうして
得られた結晶も実施例１と同様、粒子径が１−３μｍの
範囲にそろっていた。

【００２４】実施例３，４ 実施例１において、硫酸の代わりに酸の種類を塩酸（実
施例３）、酢酸（実施例４）に代えたほかは実施例１と
同様な操作により結晶を析出させた。電子顕微鏡観察に
より、こうして得られた結晶も実施例１と同様、粒子径
が１−３μｍの範囲にそろった微粒子であった。

【００２５】実施例５ 水２５０部中に、炭酸ソーダ１７．２部を加えアルカリ
水溶液を調製する。そこへ４，４’−ジヒドロキシ−
３，５，３’，５’−テトラブロモジフェニルスルホン
４５部を加え完溶させる。温度を２０℃−３０℃に維持
しながら前記完溶液中に、撹拌下、濃硫酸１０部を水１
００部に希釈した酸性水溶液を３０分から１時間かけて
滴下していく。酸性水溶液滴下終了後、３０分撹拌し弱
酸性であることを確認して後、析出した結晶を濾別し、
３００部の水で洗浄、乾燥して微粒子化された４，４’
−ジヒドロキシ−３，５，３’，５’−テトラブロモジ
フェニルスルホンからなる本発明の荷電制御剤４９．３
部を得た。このものは電子顕微鏡観察により、粒子径が
２−４μｍの範囲にそろった微粒子であることを確認し
た。

【００２６】実施例６ 実施例５において、炭酸ソーダの代わりにアルカリの種
類を苛性カリに変えたほかは実施例５と同様な操作によ
り結晶を析出させた。こうして得られた結晶も同様に、
電子顕微鏡観察により粒子径が１−３μｍの範囲にそろ
った微粒子であることを確認した。

【００２７】実施例７ 水２５０部中に、苛性ソーダ６．４部を加えアルカリ水
溶液を調製する。そこへ４，４’−ジヒドロキシ−３，
５，３’，５’−テトラブロモジフェニル−２，２−プ
ロパン４２．０部を加え完溶させる。温度を２０℃−３
０℃に維持しながら前記完溶液中に、撹拌下、濃硫酸１
０部を水１００部に希釈した酸性水溶液を３０分から１
時間かけて滴下していく。酸性水溶液滴下終了後、３０
分撹拌し弱酸性であることを確認して後、析出した結晶
を濾別し、３００部の水で洗浄、乾燥して微粒子化され
た４，４’−ジヒドロキシ−３，５，３’，５’−テト
ラブロモジフェニル−２，２−プロパンからなる本発明
の荷電制御剤４１．５部を得た。このものは電子顕微鏡
観察により、粒子径が２−４μｍの範囲にそろった微粒
子であることを確認した。

【００２８】実施例８ スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー） １００部 低分子量ポリエチレン ３部 ＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６４（着色剤） １．２部 実施例１で得られた荷電制御剤 １．５部 上記組成の混合物を１３０−１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５−２０μｍの本発明の電子写真用トナーを
得た。また、上記溶融混合処理時の荷電制御剤の分散性
を顕微鏡による観察を行うことにより判定すると、微粒
子化前（粒子径１０−１５ミクロン）のものは、粒子径
が大きい為粒子がつぶれず分散性が悪いのに対し、実施
例１の微粒子化後のものでは極めて分散性が良いことが
確認された。

【００２９】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重
量比で混合し現像剤Ａを得た。次にブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ａの初期比帯電量を測定したと
ころ−１８．２μＣ／ｇであった。

【００３０】更にこの現像剤Ａを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ諧調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な黄色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ａを用いて経時安定性試験（帯電量経時安定
性試験、帯電量耐湿安定性試験）を実施したところ下記
表１の結果を得た。

【００３１】 表１ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間（ｈ） ０．２５ ０．５ １ ２ ４ ６ 現像剤Ａ １５．７ １６．６ １８．１ １８．４ １９．９ ２０．１ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電量 耐湿試験後の帯電量 減衰率（％） １８．２ １８．０ １．１

【００３２】以上の結果のごとく現像剤Ａの経時安定性
が極めて優れていた。

【００３３】経時安定性試験は次の方法によった。 帯電量経時安定性試験 現像剤（トナーと鉄粉キャリヤーとの混合物）をポリ容
器中に計量し、１２０ｒｐｍのボールミルにて６時間接
触帯電させ、その際の時間毎のトナーの帯電量をブロー
オフ法により測定する。 帯電量耐湿安定性試験 上記帯電量経時安定性試験と同様にポリ容器中に現像剤
を計量し、容器をオープンにして３５℃，９０％ＲＨの
条件下に２日間放置し、１２０ｒｐｍのボールミルにて
１５分接触帯電後、トナーの帯電量をブローオフ法によ
り測定する。

【００３４】実施例９ スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー） １００部 低分子量ポリエチレン ３部 ＣＩ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６４（着色剤） １．２部 実施例７で得られた荷電制御剤 １．５部 上記組成の混合物を１３０−１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５−２０μｍの本発明の電子写真用トナーを
得た。また、実施例８と同様に溶融混合処理時の分散性
を顕微鏡により観察したところ、極めて分散性は良好で
あった。

【００３５】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重
量比で混合し現像剤Ｂを得た。次にブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ｂの初期比帯電量を測定したと
ころ＋１５．６μＣ／ｇであった。

【００３６】更にこの現像剤Ｂを用いて複写機によりコ
ピーを行ったところ諧調性に優れ、着色剤本来の色相を
阻害することのない鮮明な黄色の画像が得られた。ま
た、現像剤Ｂを用いて経時安定性試験（帯電量経時安定
性試験、帯電量耐湿安定性試験）を実施したところ下記
表２の結果を得た。

【００３７】 表２ 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間（ｈ） ０．２５ ０．５ １ ２ ４ ６ 現像剤Ｂ １６．０ １６．５ １７．０ １６．１ １６．８ １６．６ 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電量 耐湿試験後の帯電量 減衰率（％） １６．０ １５．９ ０．６

【００３８】以上の結果のごとく現像剤Ｂの経時安定性
が極めて優れていた。

【００３９】実施例１０ ポリエステル樹脂 １００部 カーボンブラック （着色剤） ６．０部 実施例１で得られた荷電制御剤 １．５部

【００４０】上記組成の混合物を１５０−１８０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理（１０分）した後、
冷却、固化せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕後、
ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分
級機にて分級し粒径５−２０μの本発明の電子写真用ト
ナーを得た。また、実施例８と同様に溶融混合処理時の
分散性を顕微鏡により観察したところ、極めて分散性が
良好であった。得られたトナーを約２００メッシュの鉄
粉キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の
重量比で混合し現像剤Ｃを得た。次にブローオフ帯電量
測定装置によりこの現像剤Ｃの初期比帯電量を測定した
ところ−２０．６μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｃ
を用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優
れた黒色の画像が得られた。 また、現像剤Ｃを用いて
実施例１と同様に経時安定性試験を実施したところ下表
３の結果を得た。

【００４１】 表３ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間（ｈ） ０．２５ ０．５ １ ２ ４ ６ 現像剤Ｃ １９．１ １９．９ ２０．８ ２１．２ ２１．５ ２１．４ 帯電量耐湿安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電量 耐湿試験後の帯電量 減衰率 （％） ２０．６ ２０．２ １．９

【００４２】以上の結果のごとく、現像剤Ｃの経時安定
性及び耐湿安定性が極めて優れていた。

【００４３】実施例１１ メチルスチレンモノマー ７５部 アクリル酸エチルモノマー ２０部 Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ ８１４ （着色剤） １．８部 過酸化ベンゾイル ６部 実施例７で得られた荷電制御剤 ２部 上記組成の混合物をホモミキサーを用い５分間撹拌混合
して均質な液状物とし、これを水：１２０部／炭酸マグ
ネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモミキサーによ
り６５００ｒｐｍで５分間撹拌し均一な懸濁液を得る。
この懸濁液を３００ｍｌの３つ口フラスコに入れ２００
ｒｐｍで撹拌しながら７０℃で５時間重合反応を行い、
４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部を加え、濾過
水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５〜２０μの本発明
の電子写真用トナーを得た。

【００４４】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｄ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｄの初期比帯電量を測定したところ＋１６．２μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｄを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。
また、現像剤Ｄを用いて実施例１と同様に経時安定性試
験を実施したところ下記表４の結果を得た。

【００４５】 表４ 帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 時間（ｈ） ０．２５ ０．５ １ ２ ４ ６ 現像剤Ｄ １５．９ １６．４ １７．６ １７．７ １８．２ １８．１ 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ） 初期帯電量 耐湿試験後の帯電量 減衰率 （％） １６．２ １６．０ １．３

【００４６】以上の結果のごとく現像剤Ｄの経時安定性
が極めて優れていた。

【００４７ 【発明の効果】本発明の荷電制御剤は、粒子径が５μｍ
以下であるためトナー製出時の分散性が良好で、帯電性
能を向上させるという特徴を有し、これから得られた電
子写真用トナーは従来の荷電制御剤を用いたトナーに比
べてシャープな帯電量分布と耐湿性及び経時安定性を有
している。その結果極めて階調性の高い画像が得られ、
且つ反復画像形成能が極めて良好である。また、荷電制
御剤自体が本質的に無色であることから、カラートナー
に要求される色相に合わせて任意の着色剤を選定するこ
とが可能であり、且つ染料、顔料が有する本来の色相を
何ら阻害することがないことも特徴である。さらに金属
を含まない本発明の荷電制御剤は環境に対する安全性が
高いことも特徴である。

【図面の簡単な説明】

図１は実施例１に使用した化合物の微粒子化前のＸ線回
折図であり、図２は微粒子化後のＸ線回折図である。図
面において、横軸は回折角（２θ）を表し、縦軸は回折
強度を表す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】粒子径が５μｍ以下の式（１） 【化１】 （式（１）において、Ｘは−ＳＯ₂ −または−Ｃ（ＣＨ
   ₃ ）₂ −を表す）で表される化合物からなる荷電制御剤
2. 【請求項２】請求項１に記載の式（１）の化合物をアル
   カリ溶液に溶解し、次いで酸で結晶を析出させることを
   特徴とする請求項１に記載の荷電制御剤の製造方法
3. 【請求項３】請求項１に記載の荷電制御剤を含有する電
   子写真用トナー