JPH06192554A

JPH06192554A - 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06192554A
Application number: JP18207693A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Saito; 明宏斉藤; Hideyuki Itoi; 秀行糸井; Yumiko Yoshida; 由美子吉田; Kazunari Inoue; 一成井上
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1993-07-01
Filing date: 1993-06-29
Publication date: 1994-07-12

Abstract

(57)【要約】【目的】低光沢の芳香族ポリカーボネート系樹脂組成
物を提供する。【構成】 (A) フェノール性末端基／非フェノール性末
端基の比が１／１９未満の芳香族ポリカーボネート系樹
脂３〜97重量部および(B) ＡＢＳ系樹脂および／また
はポリスチレン系樹脂97〜３重量部を含み、かつ(A) お
よび(B) の合計100 重量部に対して(C) エポキシ基およ
び／またはオキサゾリニル基を有する共重合体を0.5 〜
100 重量部含む芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は芳香族ポリカーボネート
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、低光沢の芳香族
ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】芳香
族ポリカーボネートは、機械的強度が優れた樹脂である
のでエンジニヤリングプラスチックスとして広く使用さ
れており、その性質を利用して種々の樹脂とのブレンド
が知られている。

【０００３】芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工性
等の改質技術として、ＡＢＳ樹脂とのブレンド（特公昭
第38-15225号公報および特公昭第51-11142号公報）また
はポリスチレンとのブレンド（特公昭第43-6295 号公報
および特公昭第44-11551号公報）が知られている。この
ようなＡＢＳ樹脂またはポリスチレンとのブレンドは、
芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工性を良好にし、
また衝撃強度が改善された成形品を得ることができる。
しかしながら、これらの成形品は、いずれも光沢があ
る。

【０００４】そこで本発明は、低光沢の芳香族ポリカー
ボネート系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）次式
（化３）：

【０００６】

【化３】で示されるフェノール性末端基、および次式（化４）：

【０００７】

【化４】で示される非フェノール性末端基（上記式中、Ｒ₁およ
びＲ₂は互に同じまたは異ることができ、それぞれ、水
素原子または20個以下の炭素原子を有するアルキル基で
あり、ハロゲン置換されていてもよい）の比（Ｉ）／
（II）が１／19未満である芳香族ポリカーボネート系樹
脂３〜97重量部、および(B) ＡＢＳ系樹脂および／ま
たはポリスチレン系樹脂97〜３重量部を含み、かつ(A)
および(B) の合計100 重量部に対して(C) エポキシ基お
よび／またはオキサゾリニル基を有する共重合体を0.5
〜100重量部含む芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物
を提供するものである。

【０００８】本発明において使用する成分(A) の芳香族
ポリカーボネート系樹脂は通常、次式（化５）：

【０００９】

【化５】（各Ｒはフェニレン、ハロゲン置換フェニレンまたはＣ
_{1 〜20}アルキル置換フェニレンを示し、ＡおよびＢは水
素原子、脂肪族不飽和を含まないＣ_{1 〜12}炭化水素基ま
たは隣接炭素原子と共にシクロアルカン基を形成する基
を示す）で示される繰返し単位を主に有する。本発明に
おいては、このような芳香族ポリカーボネートのフェノ
ール性末端基（Ｉ）および非フェノール性末端基（II）
の比（末端基比）が１／１９未満のもの、すなわち通常
の製法で得られる芳香族ポリカーボネート樹脂を使用す
る。従来一般に使用されている芳香族ポリカーボネー
ト、特にホスゲン法（ビスフェノールＡとホスゲンを反
応させてポリカーボネートを作る方法）により作られた
芳香族ポリカーボネートにおいては、フェノール性末端
基と非フェノール性末端基の比は1/20以下である。

【００１０】芳香族ポリカーボネートの末端基比の調節
は、エステル交換法によって芳香族ポリカーボネートを
作り、その際に原料のジフェニルカーボネートとジフェ
ノール（たとえばビスフェノールＡ）のモル比を変える
ことによって容易に行うことができる。例えばビスフェ
ノールＡとジフェニルカーボネートをエステル交換させ
た場合には、ポリカーボネートの末端は、ビスフェノー
ルＡに由来するフェノール性残基またはジフェニルカー
ボネートに由来するフェニル基である。従って、エステ
ル交換反応の際に、ビスフェノールＡのモル比を低くす
ると、生成ポリカーボネートにおいてフェノール性末端
基の割合が低くなる。

【００１１】なお、芳香族ポリカーボネートは分枝して
いてもよい。そのような分枝ポリカーボネートは、多官
能性芳香族化合物をジフェノールおよび／またはカーボ
ネート先駆体と反応させることにより、分枝した熱可塑
性ランダム分枝ポリカーボネートとして得られる。

【００１２】フェノール性末端基のＯＨ基濃度は、ＦＴ
ＩＲの3600cm^-1での吸収強度を測定することにより決定
される。全末端基濃度は、塩化メチレン溶液で測定した
ＩＶ（固有粘度）値をもとに平均分子量を求めることに
より、計算される。ＩＶ値を平均分子量に換算する際に
はSchnell の式を用いた。

【００１３】

【数１】ＩＶ＝1.23×10^-4Ｍ^0.83（Ｍ＝粘度平均分子
量）次に、本発明において使用される成分(B) について述べ
る。成分(B) はＡＢＳ系樹脂および／またはポリスチレ
ン系樹脂である。

【００１４】本発明に使用されるＡＢＳ系樹脂とは、
(a) ゴム質重合体、(b) 芳香族ビニル単量体成分および
(c)シアン化ビニル単量体成分を含む共重合体である。

【００１５】本発明で使用される(a) ゴム質重合体とし
ては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン‐ブ
タジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、
該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリル‐
ブタジエン共重合体、ブタジエン‐イソプレン共重合体
などのジエン系ゴム、エチレン‐プロピレンのランダム
共重合体およびブロック共重合体、エチレン‐ブテンの
ランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレンと
α‐オレフィンとの共重合体、エチレン‐メタクリレー
ト、エチレン‐ブチルアクリレートなどとエチレン‐不
飽和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン‐酢酸
ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エ
チレン‐プロピレン‐エチリデンノルボルネン共重合
体、エチレン‐プロピレン‐ヘキサジエン共重合体など
のエチレン‐プロピレン非共役ジエンターポリマー、ブ
チレン‐イソプレン共重合体などが挙げられ、これらを
１種または２種以上で使用する。好ましいゴム質重合体
としてはエチレン‐プロピレンゴム、エチレン‐プロピ
レン非共役ジエンターポリマーおよびジエン系ゴムであ
り、特に好ましくはポリブタジエンおよびスチレン‐ブ
タジエン共重合体であり、このスチレン‐ブタジエン共
重合体中のスチレン含有率は50重量％以下であることが
好ましい。

【００１６】(b)シアン化ビニル単量体成分としては、
例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げ
ることができ、これらを１種または２種以上使用する。

【００１７】(c)芳香族ビニル単量体成分としては、例
えばスチレン、α‐メチルスチレン、o-,m- もしくはp-
メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモ
スチレン、フルオロスチレン、p-tert- ブチルスチレ
ン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げること
ができ、これらを１種または２種以上使用する。好まし
くはスチレン、α‐メチルスチレンである。

【００１８】本発明における成分(B) のＡＢＳ系樹脂に
は、上記の成分(a),(b) および(c)の他に、(d) これら
の成分と共重合可能な単量体を本発明の目的を損なわな
い範囲で使用することができる。そのような共重合可能
な単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等のα，
β‐不飽和カルボン酸、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、2-エチル（メ
タ）アクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレ―ト等
のα，β‐不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のα，β‐不飽和ジカルボン酸無
水物類；マレイミド、N-メチルマレイミド、N-エチルマ
レイミド、N-フェニルマレイミド、N-o-クロロフェニル
マレイミド等のα，β‐不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類；等を挙げることができ、これらの単量体は１種
または２種以上で使用される。

【００１９】成分(B) のＡＢＳ系樹脂において、各成分
(a),(b) および(c) の組成比は特に制限はなく、用途に
応じて各成分が配合される。

【００２０】またＡＢＳ系樹脂としては、(a) ゴム質重
合体の存在下にその他の成分がグラフト共重合したグラ
フト共重合体、またはこのグラフト共重合体と(b) シア
ン化ビニル単量体および(c) 芳香族ビニル単量体の共重
合生成物とのブレンド等が好ましく、さらに好ましくは
ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂である。

【００２１】成分(B) のＡＢＳ系樹脂の製造法に関して
は特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重
合、懸濁重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられ
る。また、別々に共重合した樹脂をブレンドすることに
よって成分(B) のＡＢＳ系樹脂を得ることも可能であ
る。

【００２２】次に、本発明において使用できるポリスチ
レン系樹脂は、それ自体公知であり、一般式（化６）：

【００２３】

【化６】（式中Ｒ^*は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜４
のアルキル基である置換基を表し、ｐは０〜５の整数で
ある）で示されるビニル芳香族化合物から誘導された繰
返し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量％以上
有するものでなければならない。かかるポリスチレン系
樹脂としては例えばスチレンもしくはその誘導体の単独
重合体並びに例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、
ブチルゴム、ＥＰＤＭ、エチレン‐プロピレン共重合
体、天然ゴム、エピクロロヒドリンの如き天然または合
成エラストマ―物質の混合あるいはこれらで変性したス
チレン系重合体、更には、スチレン含有共重合体、例え
ば、スチレン‐アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、
スチレン‐ブタジエン共重合体、スチレン‐無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン‐アクリロニトリル‐ブタジエ
ン共重合体（ＡＢＳ）を挙げることができる。本発明の
ために好ましいスチレン系重合体はホモポリスチレンお
よびゴム強化ポリスチレンである。

【００２４】このようなＡＢＳ系樹脂またはポリスチレ
ン系樹脂、すなわち成分(B) は、成分(A) ３〜97重量部
に対して97〜３重量部、好ましくは成分(A) 10〜90重量
部に対して90〜10重量部配合する。

【００２５】また、成分(B) としては、ＡＢＳ系樹脂お
よびポリスチレン系樹脂の両方を使用することもでき
る。

【００２６】次に、本発明において使用する成分(C) に
ついて述べる。成分(C) のエポキシ基および／またはオ
キサゾリニル基を有する共重合体とは、エポキシ基およ
び／またはオキサゾリニル基を有する不飽和モノマーと
他の不飽和モノマーとの共重合体をいう。

【００２７】エポキシ基もしくはオキサゾリニル基を有
する不飽和モノマーとして次の様なものが挙げられる。
好ましいエポキシ基含有不飽和モノマーとしては、グリ
シジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ビニ
ルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレングリ
コール（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、グ
リシジルイタコネートが挙げられる。好ましいオキサゾ
リニル基含有不飽和モノマーとしては、一般式（化
７）：

【００２８】

【化７】で表わされ、Ｚは重合可能な二重結合を含有するものが
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次のものである（化
８）：

【００２９】

【化８】これらの式中Ｒ′は水素原子又は１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基又はアルコキシ基、例えばメチル基、
ｉ‐及びｎ‐プロピル基又はブチル基である。

【００３０】特に好ましい化合物は、一般式（化９）：

【００３１】

【化９】で表わされるビニルオキサゾリンであって、Ｒ′は前記
の意味を有し、好ましくは水素原子又はメチル基であ
る。

【００３２】これらのエポキシ基もしくはオキサゾリニ
ル基含有不飽和モノマーと共重合可能な他のモノマーと
しては、例えば以下のものが挙げられる：スチレン系モ
ノマー、例えばスチレン、α‐メチルスチレンおよびα
‐エチルスチレンのような側鎖アルキル置換スチレン、
ビニルトルエン、p-メチルスチレンのような核アルキル
置換スチレンおよびモノクロロスチレン、ジクロロスチ
レン、トリブロモスチレン、テトラブロモスチレン等の
ハロゲン化スチレン、特に好ましくはスチレン；エチレ
ン、プロピレン、１‐ブテン、１‐ペンテン、４‐メチ
ル‐１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐オクテン、１‐
デセン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサデセン、１‐オ
クタデセン、１‐エイコセンなどのα‐オレフィン；ブ
タジエン、イソプレン、１，４‐ヘキサジエン、５‐エ
チリデン‐２‐ノルボルネン、５‐ビニル‐２‐ノルボ
ルネンなどのジエン；酢酸ビニル、アクリル酸（塩）、
メタアクリル酸（塩）、アクリル酸エステル、メタアク
リル酸エステル、（無水）マレイン酸、マレイン酸エス
テル、２‐ノルボルネン‐５，６‐ジカルボン酸（無水
物）などの不飽和カルボン酸またはその誘導体；アクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル系モノマー；等であ
る。

【００３３】また、成分(C) の共重合体はエポキシ基と
オキサゾリニル基の両者を有することもできる。

【００３４】特に好ましい成分(C) の共重合体の例とし
ては、グリシジルメタアクリレート（ＧＭＡ）／スチレ
ン共重合体、ビニルオキサゾリン／スチレン共重合体、
ＧＭＡ／スチレン／アクリロニトリル（ＡＮ）共重合体
およびビニルオキサゾリン／スチレン／ＡＮ共重合体で
ある。

【００３５】上記の成分(C) は、前記した成分(A) およ
び(B) の合計100 重量部に対して0.5 〜100 重量部、好
ましくは１〜40重量部添加される。添加量が少なすぎる
と発明の十分な効果が発現されず、また多すぎると流動
性、耐熱性等が低下する。

【００３６】さらに本発明の樹脂組成物は、その物性を
損なわない限りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の樹
脂、特にゴム状物質、慣用の添加剤、たとえば顔料、染
料、強化剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候
剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、
帯電防止剤などを添加することができる。

【００３７】強化充填剤は、微粉砕のアルミニウム、鉄
またはニッケルなど、金属酸化物および非金属、例えば
炭素フィラメント、珪酸塩、例えば雲母、珪酸アルミニ
ウム（粘土）、タルク、石綿、二酸化チタン、珪灰石、
ノバキュライト、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ウ
イスカ―、ガラスフレ―ク、ガラスビ―ズおよびガラス
繊維ならびにポリマ―繊維のなかから選択するか、また
はこれらの組合せとすることができる。

【００３８】強化充填剤は強化作用を呈し得る量使用す
ればよいのであるが、普通組成物の総重量の１〜60重量
％とする。好適な範囲は５〜50重量％である。好適な強
化剤はガラスである。

【００３９】本発明の組成物が臭素化ビスフェノ―ルか
らなるポリカーボネートを含む場合、これにより達成さ
れる難燃性を相乗的に高めるために、本発明の組成物中
にさらに無機または有機アンチモン化合物を配合し得
る。

【００４０】安定剤、酸化防止剤として、ヒンダ―ドフ
ェノ―ル、ホスファイト、リン酸金属塩、亜リン酸金属
塩等を混入することができる。

【００４１】本発明の樹脂組成物を製造するに際して
は、従来から公知の方法で各成分を混合することができ
る。例えば、各成分をターンブルミキサーやヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表
される高速ミキサーで分散混合した後、押出機、バンバ
リーミキサー、ロール等で溶融混練する方法が適宜選択
される。

【００４２】

【実施例】以下の実施例においては次の各成分を使用し
た。

【００４３】成分(A) 芳香族ポリカーボネートは、ビス
フェノールＡをホスゲン法により重合し、フェニル基で
末端封止してフェノール性末端基の比を約1/99とした芳
香族ポリカーボネート（Lexan 141 、商標、ゼネラルエ
レクトリック社、塩化メチレン中25℃での固有粘度0.51
dl/g）を用いた。これをＰＣと表す。

【００４４】成分(B) としては、以下のものを使用し
た；ＡＢＳ系樹脂：HRG 370 （商標；ゼネラルエレクトリッ
クス社製）およびSAN 580 （商標；ゼネラルエレクトリ
ックス社製）、ポリスチレン系樹脂：HIPS（商標；ＨＴ６４４、ハイイ
ンパクトポリスチレン、三菱モンサント化学株式会社
製）。

【００４５】成分(C) としては、以下のものを使用し
た；CP-1005SA （商標；日本油脂株式会社製、５重量％
エポキシ化合物含有スチレン‐アクリロニトリル系共重
合体、以下、ｃ−１と称す）、RAS-1005（日本触媒化学
工業株式会社製、５重量％オキサゾリン化合物含有スチ
レン‐アクリロニトリル系共重合体、以下、ｃ−２と称
す）、CP-1005S（商標；日本油脂株式会社製、５重量％
グリシジルメタクリレート含有スチレン系共重合体、以
下、ｃ−３と称す）およびCX-RPS-1005(商標；日本触媒
化学工業株式会社製、５重量％オキサゾリン化合物含有
スチレン系共重合体、以下、ｃ−４と称す）。実施例１〜４および比較例１〜２表１に示す割合（重量比）の成分を、50mm２軸押出機で
混練設定温度260 ℃、回転数290 rpm で溶融混練し、ペ
レットを作った。このペレットを用いて、設定温度260
℃、金型温度60℃の条件にて成形品を作成し、光沢度お
よびノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。なお、光
沢度は、成形品（50×50×3 mm角板）の表面の光沢度
を、デジタル変角光沢計（ＵＧＶ−４０、スガ試験機株
式会社製）を用いて測定した。また、アイゾット衝撃強
度（1/8"ノッチ付）はＡＳＴＭＤ256 に準じた。結果
を表１に示す。

【００４６】

【表１】表１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例比較例１２３４１２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分（重量部） (A) ＰＣ 60 60 60 60 60 60 (B) ＡＢＳ系樹脂 HRG 370 20 20 - - 20 - SAN 580 20 20 - - 20 - ポリスチレン系樹脂 HIPS - - 40 40 - 40 (C) ｃ−１ 10 - - - - - ｃ−２ - 10 - - - - ｃ−３ - - 10 - - - ｃ−４ - - - 10 - - −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢（％） 14.7 13.5 12.2 12.5 72 52 アイゾット衝撃強度 (kg・cm/cm) 6.7 6.2 3.1 3.5 50 21 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、芳香族ポリカー
ボネート系樹脂、ＡＢＳ系樹脂またはポリスチレン系樹
脂の優れた特性を有し、低光沢性を備えた樹脂組成物で
ある。よって、その用途は広く、工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＭ 8830−4Ｊ (72)発明者井上一成栃木県真岡市鬼怒ケ丘２−２日本ジーイープラスチックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）次式（化１）：【化１】で示されるフェノール性末端基、および次式（化２）：【化２】で示される非フェノール性末端基（上記式中、Ｒ₁およ
びＲ₂は互に同じまたは異ることができ、それぞれ、水
素原子または20個以下の炭素原子を有するアルキル基で
あり、ハロゲン置換されていてもよい）の比（Ｉ）／
（II）が１／19未満である芳香族ポリカーボネート系樹
脂３〜97重量部および(B) ＡＢＳ系樹脂および／また
はポリスチレン系樹脂97〜３重量部を含み、かつ(A) お
よび(B) の合計100 重量部に対して、(C) エポキシ基お
よび／またはオキサゾリニル基を有する共重合体を0.5
〜100重量部含む芳香族ポリカーボネート系樹脂組成
物。