JPH0615651B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、耐衝撃性および流れ性に優れると共に、成形
時に均一な艶消しの成形品表面を与える熱可塑性樹脂組
成物に関する。

＜従来の技術＞ ＡＢＳ樹脂に代表されるジエン系ゴム変性スチレン系熱
可塑性樹脂は、耐衝撃性、剛性等の機械的性質や加工性
と共に光沢等の成形品外観に優れており、自動車部品、
事務機器部品、雑貨等の広範囲の用途に使用されてい
る。しかし、最近は自動車内装部品を主体に、安全性の
観点から又はマット調の落ち着いた風合を得るために、
低光沢の艶消し材料に対する要求も強まっている。

従来、ゴム変性スチレン系樹脂の艶消し方法としては、
(i)炭酸カルシウム等の無機充填剤の添加、(ii)ゴム質
重合体の添加、(iii)エチレン系不飽和カルボン酸の共
重合による導入、(iv)エポキシ基含有オレフィン共重合
体の添加等が提案されている。

＜発明が解決しようとする問題点＞ 前記の艶消し 方法の中で、(i)無機充填剤の添加はゴ
ム変性樹脂の特徴である耐衝撃性が著しく低下するとい
う難点がある。又、(ii)ゴム質重合体の添加は成形品表
面にフローマーク等の欠陥が発生し、均一な艶消し表面
が得られないという問題があり(iii)エチレン性不飽和
カルボン酸の導入は樹脂の流れ性の低下が大きいという
問題がある。

(iv)エポキシ基含有オレフィン共重合体の添加は前記
(i)，(ii)および(iii)の方法に比して、艶消し効果に優
れると共に欠陥のない均一な艶消し表面が得られるとい
う長所を有するが、その添加量を増すにつれて樹脂の流
れ性が低下するという問題がある。

＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、上述の問題点を改良すべく鋭意検討した
結果、ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂にエポ
キシ基含有オレフィン共重合体と共に特定の官能基を含
有する重合体を添加する事により、流れ性の低下が少
く、かつ均一な艶消しの成形品表面を与える熱可塑性樹
脂組成物が得られる事を見出し本発明に到達した。

即ち本発明は、（Ａ）ジエン系ゴム変性スチレン系熱可
塑性樹脂、（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン共重合体お
よび（Ｃ）カルボキシル基、水酸基および含窒素塩基の
群から選ばれる少なくとも一種の官能基を有するエチレ
ン系不飽和化合物と他の不飽和化合物とを共重合する
か、又は他の不飽和化合物重合体の存在下に官能基を有
するエチレン系不飽和化合物をグラフト共重合すること
により得られる官能基含有重合体を、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の合計量を１００重量部として、（Ａ）４０
〜９９．８重量部、（Ｂ）０．１〜１０重量部および
（Ｃ）０．１〜５０重量部であり、かつ組成物中に含ま
れるジエン系ゴム量が５〜４０重量％となる割合で混合
してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

本発明におけるジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹
脂(A)とは、ジエン系ゴムの存在下に芳香族ビニル化合
物および必要に応じてこれと共重合可能なエチレン系不
飽和化合物を重合して得られるグラフト共重合体、又は
該グラフト共重合体と芳香族ビニル化合物および必要に
応じてこれと共重合可能なエチレン系不飽和化合物を重
合して得られる芳香族ビニル系重合体との混合物であ
る。

ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ブタジエン−
スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体等のブタジエン系ゴムが例示され、一種又は二種以
上用いる事ができる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上用い
る事ができる。

芳香族ビニル化合物と共重合可能なエチレン系不飽和化
合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、フマロニトリル等のシアン化
ビニル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド
化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和
アミド化合物および無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物が例示され、一種
又は二種以上用いる事ができる。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂の好ましい例
としては、ブタジエン系ゴム変性アクリロニトリル−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ブタジエン系ゴム変性
スチレン重合体、ブタジエン系ゴム変性メチルメタクリ
レートスチレン共重合体、ブタジエン系ゴム変性アクリ
ロニトリル−メチルメタクリレート−スチレン共重合
体、ブタジエン系ゴム変性アクリロニトリル−α−メチ
ルスチレン−スチレン共重合体、ブタジエン系ゴム変性
アクリロニトリル−α−メチルスチレン−メチルメタク
リレート−スチレン共重合体、ブタジエン系ゴム変性ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ブタジエン系ゴム変
性アクリロニトリル−スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ブタジエン系ゴム変性スチレン−Ｎ−フェニルマレ
イミド共重合体、ブタジエン系ゴム変性アクリロニトリ
ル−スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、ブタ
ジエン系ゴム変性アクリロニトリル−スチレン−無水マ
レイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、ブタジエ
ン系ゴム変性スチレン−メチルメタクリレート−無水マ
レイン酸共重合体、ブタジエン系ゴム変性スチレン−メ
チルメタクリレート−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体
が挙げられ、一種又は二種以上用いる事ができる。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂の製造方法と
しては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重
合法又はこれらを組合わせた方法が用いられる。

次に本発明において用いられるエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体(B)とは、不飽和エポキシ化合物とオレフィ
ンまたは、これらとエチレン系不飽和化合物からなる共
重合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合体の組
成比には特に制限はないが、エポキシ化合物０．０５〜
９５重量％であることが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基
と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式(I)、(II)および(III)で表わされる
ような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジル
エーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グルシジルスチ
レン類などの不飽和エポキシ化合物である。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ₂〜Ｃ₁₈の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ₂〜Ｃ₁₈の炭化
水素基である。

Ｘは−CH₂-O- （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ₂〜Ｃ₁₈の炭化
水素基である。Ｒ′は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテ
ン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘ
キセンモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙
げられる。特にグリシジルアクリレート又はグリシジル
メタクリレートが好ましい。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、
ペンテンなどが挙げられる。

またエチレン系不飽和化合物としては、飽和カルボン酸
成分にＣ₂〜Ｃ₆を含むビニルエステル類、飽和アルコー
ル成分にＣ₁〜Ｃ₈を含むアクリル酸およびメタクリル酸
エステル類およびマレイン酸エステル類、ハロゲン化ビ
ニル類などが挙げられる。

これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して５
０重量％以下、特に０．１〜４５重量％共重合される。

エポキシ基含有オレフィン共重合体は、不飽和エポキシ
化合物とオレフィンおよび必要に応じてエチレン系不飽
和化合物を共重合するか、オレフィン重合体又はオレフ
ィンとエチレン系不飽和化合物との共重合体の存在下に
不飽和エポキシ化合物をグラフト共重合する事により製
造される。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の好ましい例として
は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタ
クリレート共重合体、およびポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン
−１、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体等のオレフィン重合体の存在下
にグリシジルメタクリレートをグラフト反応させた共重
合体が挙げられる。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の製造方法として
は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法
又はこれらを組み合わせた重合方法が用いられる。

本発明において用いられる官能基含有重合体（Ｃ）と
は、カルボキシル基、水酸基および含窒素塩基の群から
選ばれる少なくとも一種の官能基を有するエチレン系不
飽和化合物と他の不飽和化合物とを共重合するか、又は
他の不飽和化合物重合体の存在下に官能基を有するエチ
レン系不飽和化合物をグラフト共重合することにより得
られる重合体である。

カルボキシル基を有するエチレン系不飽和化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸が例示され、一種又は二種以上用いる事
ができる。

水酸基を有するエチレン系不飽和化合物としては、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレートが例示され、一種又は二種以上
用いる事ができる。

含窒素塩基を有するエチレン系不飽和化合物としては、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエ
チルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−ビニル
ピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
２−メチル−５−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルピロール、ｐ−アミノスチレン、ｐ−ジ
メチルアミノスチレンが例示され、一種又は二種以上用
いる事ができる。

官能基を有するエチレン系不飽和化合物と共重合する他
の不飽和化合物としては、エチレン、プロピレン、１−
ブテン等のオレフィン化合物、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物、メチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリ
レート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化
合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和ア
ミド化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル化合物、ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン等のジエン化合物が例示され、一種又は二種以上用
いる事ができる。

官能基含有重合体(C)の製造方法としては、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又はこれらを
組合わせた重合方法が用いられる。

官能基含有重合体(C)の好ましい例としては、スチレン
−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−メタクリル酸共重合
体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、ス
チレン−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合
体、スチレン−ヒドロキシエチルアクリレート共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ヒドロキシエチルア
クリレート共重合体、スチレン−ヒドロキシエチルメタ
クリレート共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート共重合体、スチレン−ジ
メチルアミノエチルアクリレート共重合体、アクリロニ
トリル−スチレン−ジメチルアミノエチルアクリレート
共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ジメチル
アミノエチルメタクリレート共重合体、スチレン−ジエ
チルアミノエチルメタクリレート共重合体、アクリロニ
トリル−スチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体、スチレン−２−ビニルピリジン共重合体、
アクリロニトリル−スチレン−２−ビニルピリジン共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体およびその金属
塩、エチレン−メタクリル酸共重合体およびその金属
塩、エチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレート共
重合体、エチレン−プロピレン−アクリル酸共重合体、
エチレン−プロピレン−メタクリル酸共重合体、ブタジ
エン系ゴム変性スチレン−アクリル酸共重合体、ブタジ
エン系ゴム変性スチレン−メタクリル酸共重合体、ブタ
ジエン系ゴム変性アクリロニトリル−スチレン−アクリ
ル酸共重合体、ブタジエン系ゴム変性アクリロニトリル
−スチレン−メタクリル酸共重合体、ブタジエン系ゴム
変性アクリロニトリル−スチレン−２−ビニルピリジン
共重合体、ブタジエン系ゴム変性アクリロニトリル−ス
チレン−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、ブタ
ジエン系ゴム変性アクリロニトリル−スチレン−ヒドロ
キシエチルメタクリレート共重合体、ブタジエン系ゴム
変性アクリロニトリル−スチレン−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート共重合体、ブタジエン系ゴム変性アクリ
ロニトリル−スチレン−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート共重合体、ブタジエン系ゴム変性アクリロニトリ
ル−スチレン−２−ビニルピリジン共重合体が挙げら
れ、一種又は二種以上用いる事ができる。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂(A)、エポキ
シ基含有オレフィン共重合体(B)および官能基含有重合
体(C)の混合組成は、(A)，(B)および(C)の合計量を１０
０重量部として、(A)４０〜９９．８重量部、好ましく
は７５〜９９重量部、(B)０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部、(C)０．１〜５０重量部、好ま
しくは０．５〜２０重量部であり、かつ組成物に含まれ
るジエン系ゴム量が５〜４０重量％、好ましくは１０〜
３０重量％である。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂(A)が４０重
量部未満では衝撃強度と流れ性のバランスが低下し、９
９．８重量部を越えると艶消し効果が不充分となる。エ
ポキシ基含有オレフィン共重合体(B)が０．１重量部未
満では均一な艶消し表面が得られず、又艶消し効果が不
充分となり、１０重量部を越えると流れ性の低下が顕著
となる。官能基含有共重合体(C)が０．１重量部未満で
は、本発明の組成物に比して艶消し効果と流れ性のバラ
ンスが低下し、５０重量部を越えると流れ性の低下が顕
著となる。又組成物中のジエン系ゴム量が５重量％未満
では衝撃強度の低下が顕著となり、４０重量％を越える
と流れ性および剛性が低下し好ましくない。

ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂(A)、エポキ
シ基含有オレフィン共重合体(B)および官能基含有重合
体(C)の混合方法については特に制限はなく、ラテック
ス状態で、又は粉末、ビーズ、ペレット等の状態で混合
する事ができる。又それらの混合順序についても特に制
限はなく、三成分の一括混合、二成分を予備混合した後
残る一成分を混合する方法のいずれでも良い。溶融混練
方法としては、バンバリーミキサー、ロール、押出機等
の公知の方法を採用する事ができる。

なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型材等の添加剤を配合する事ができる。又、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合する
事もできる。

次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。

参考例１ ジエン系ゴム変性熱可塑性樹脂(A)の製造 Ａ−１ 窒素置換した反応器に、平均粒子径０．４μ、ゲル含有
率８０％、固形分５０％のポリブタジエンラテックス１
００部、過硫酸カリウム０．３部および純水１００部を
仕込んだ後、撹拌下に６５℃に昇温した。その後アクリ
ロニトリル１５部、スチレン３５部およびｔ−ドデシル
メルカプタン0.2部からなる混合モノマー溶液および不
均化ロジン酸カリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を
各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０℃
に昇温し、３時間熟成して重合を完結し、ＡＢＳグラフ
ト共重合体ラテックスを得た。

Ａ−２ 窒素置換した反応器に、過硫酸カリウム０．３部および
純水１２０部を仕込んだ後、撹拌下に６５℃に昇温し
た。その後アクリロニトリル３０部、スチレン７０部お
よびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モ
ノマー溶液および不均化ロジン酸カリウム２部を含む乳
化剤水溶液３０部を各々４時間に亘って連続添加し、そ
の後重合系を７０℃に昇温し、３時間熟成して重合を完
結し、アクリロニトリル−スチレン共重合体ラテックス
を得た。

Ａ−３ 窒素置換した反応器に、純水１５０部、過硫酸カリウム
０．５部およびラウリル硫酸ナトリウム２部を仕込んだ
後、撹拌下に７０℃に昇温した。その後アクリロニトリ
ル３０部、α−メチルスチレン７０部およびｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．２部からなる混合モノマー溶液を５
時間に亘って連続添加し、その後重合系を７５℃に昇温
し、５時間熟成して重合を完結し、アクリロニトリル−
α−メチルスチレン共重合体ラテックスを得た。

Ａ−４ 窒素置換した反応器に、純水１２０部および過硫酸カリ
ウム０．３部を仕込んだ後、撹拌下に６５℃に昇温し
た。その後、アクリロニトリル２５部、Ｎ−フェニルマ
レイミド２５部、スチレン５０部およびｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．３部からなる混合モノマー溶液およびラ
ウリル硫酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を
各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系を70℃に
昇温し、３時間熟成して重合を完結し、アクリロニトリ
ル−Ｎ−フェニルマレイミド−スチレン共重合体ラテッ
クスを得た。

次に、ＡＢＳグラフト共重合体ラテックス１００部（固
形分）に酸化防止剤としてスミライザー ＢＢＭ １部
およびトリスノニルフェニルホスファイト２部を添加し
た後、塩化カルシウムを用いて塩析を行い、脱水・乾燥
して粉末状のＡＢＳグラフト共重合体を得た。又、スチ
レン系共重合体ラテックスＡ−２，Ａ−３およびＡ−４
については、各々、そのまま塩化カルシウムを用いて塩
析を行い、脱水乾燥して粉末化した。

参考例２ エポキシ基含有オレフィン共重合体(B)の製
造 オートクレーブ型ポリエチレン製造装置を用いて、高圧
法ポリエチレンの重合条件に従って、下記の組成のエポ
キシ基含有オレフィン共重合体を塊状重合法により製造
した。

Ｂ−１ エチレン−グリシジルイメタクリレート−酢酸
ビニル共重合体 （組成比９０−７−３） Ｂ−２ エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
（組成比９０−１０） 参考例３ 官能基含有重合体(C)の製造 Ｃ−１ 窒素置換した反応器に、純水１２０部および過硫酸カリ
ウム０．３部を仕込んだ後、撹拌下に６５℃に昇温し
た。その後アクリロニトリル３０部、スチレン６５部、
メタクリル酸５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．
３部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を
各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系を70℃に
昇温し、３時間熟成して重合を完結した。

Ｃ−２ メタクリル酸５部をヒドロキシエチルアクリレート５部
に置換した他はＣ−１と同様にして、アクリロニトリル
−スチレン−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体を
製造した。

Ｃ−３ 窒素置換した反応器に、純水１２０部および過硫酸カリ
ウム０．３部を仕込んだ後、撹拌下に６５℃に昇温し
た。その後、アクリロニトリル３０部、スチレン６５
部、２−ビニルピリジン５部およびｔ−ドデシルメルカ
プタン０．３部からなる混合モノマー溶液および不均化
ロジン酸カリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々
４時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０℃に昇
温し、３時間熟成して重合を完結した。

Ｃ−４ ２−ビニルピリジン５部をジエチルアミノエチルメタク
リレート５部に置換した他はＣ−３と同様にして、アク
リロニトリル−スチレン−ジエチルアミノエチルメタク
リレート共重合体を製造した。

Ｃ−５ 窒素置換した反応器に、平均粒子径０．３μ、ゲル含有
率７２％、固形分５０％のポリブタジエンラテックス１
００部、過硫酸カリウム０．３部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．５部および純水１００部を仕込
んだ後、撹拌を開始し、６５℃に昇温した。その後アク
リロニトリル１５部、スチレン３０部、メタクリル酸５
部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混
合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム１部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４時間に亘
って連続添加した。その後重合系を７０℃に昇温し、３
時間熟成して重合を完結した Ｃ−６ オートクレーブ型ポリエチレン製造装置を用いて、高圧
法ポリエチレンの重合条件に従って、塊状重合法によ
り、エチレン−アクリル酸共重合体（組成比９０−１
０）を製造した。

Ｃ−７ Ｃ−６と同様にして、エチレン−ジエチルアミノエチル
メタクリレート共重合体（組成比９０−１０）を製造し
た。

尚、ラテックス状の官能基含有重合体Ｃ−１，Ｃ−２，
Ｃ−３，Ｃ−４およびＣ−５については、各々、塩化カ
ルシウムで塩析後、脱水・乾燥して粉末とした。但し、
Ｃ−５のみは、Ａ−１と同様に酸化防止剤を添加後、塩
析を行った。

実施例１〜７ 参考例で製造したＡＢＳグラフト共重合体（Ａ−１）、
アクリロニトリル−スチレン共重合体（Ａ−２）、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体
（Ｂ−１）および官能基含有重合体（Ｃ−１〜Ｃ−７）
を、第１表に示す配合組成で混合し、４０mm単軸押出機
を用いて溶融混練した。得られた樹脂組成物の特性を以
下の方法により測定し、その結果を第１表に示した。

耐衝撃性（ノッチ付アイゾッド）：ASTMD−２５６ 流れ性：高化式フローテスター 曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ−７９０ 表面光沢および光沢むら：３．５オンス射出成形機を
用いて６０mm×６０mm厚さ３mmの試験板を成形し、試験
板中央部の光沢をスガ試験機（株）製デジタル変角光沢
計UGV−４Ｄを用いて入射角６０゜で測定した。又、試
験板表面全体の光沢むらを目視判定により評価した。

比較例１〜１０ 実施例１〜７と同様にして、第２表に示す配合組成で樹
脂組成物を製造した。その特性を第２表に示す。

本発明の組成物（実施例１〜７）は、エポキシ基含有オ
レフィン共重合体のみを添加した組成物（比較例２，
３）と比較して、艶消しレベルと流れ性のバランスが優
れている。又、官能基含有重合体のみを添加した組成物
（比較例４〜１０）は、艶消しレベルが全般に劣る他、
光沢むらがあり、成形品外観が劣る。

実施例８〜１５および比較例１１〜１４ 実施例１〜７と同様にして、第３表に示す配合組成で樹
脂組成物を製造し、その特性を測定した。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の割合が本発明の範
囲を越える場合（比較例１１）は、流れ性の低下が著し
い。又、官能基含有重合体の割合が本発明の範囲を越え
る場合（比較例１２，１３，１４）も艶消しレベルは優
れるものの、流れ性の低下が大きく好ましくない。

実施例１６，１７および比較例１５，１６ 実施例１〜７と同様にして、第４表に示す配合組成で組
成物中のジエン系ゴム量を変えて樹脂組成物を製造し、
その特性を測定した。

組成物中のゴム量が本発明の範囲より少い場合（比較例
１５）は、耐衝撃性が低下し、一方、ゴム量が本発明の
範囲より多い場合（比較例１６）は流れ性および剛性
（曲げ弾性率）が低下し、いずれも好ましくない。

実施例１８〜２３および比較例１７，１８ ジエン系ゴム変性熱可塑性樹脂の構成成分であるスチレ
ン系共重合体を、各々アクリロニトリル−α−メチルス
チレン共重合体およびアクリロニトリル−Ｎ−フェニル
マレイミド−スチレン共重合体に替え第５表に示す配合
組成で、実施例１〜７と同様にして、樹脂組成物を製造
した。その特性を第５表に示す。

＜発明の効果＞ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の公知の艶消し熱
可塑性樹脂組成物に比して、流れ性と成形品の艶消しレ
ベルのバランスが優れると共に、光沢むらのない均一な
艶消し表面が得られるという特徴を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ジエン系ゴム変性スチレン系熱可塑
   性樹脂、（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン共重合体およ
   び（Ｃ）カルボキシル基、水酸基および含窒素塩基の群
   から選ばれる少なくとも一種の官能基を有するエチレン
   系不飽和化合物と他の不飽和化合物とを共重合するか、
   又は他の不飽和化合物重合体の存在下に官能基を有する
   エチレン系不飽和化合物をグラフト共重合することによ
   り得られる官能基含有重合体を、（Ａ）、（Ｂ）および
   （Ｃ）の合計量を１００重量部として、（Ａ）４０〜９
   ９．８重量部、（Ｂ）０．１〜１０重量部および（Ｃ）
   ０．１〜５０重量部であり、かつ組成物中に含まれるジ
   エン系ゴム量が５〜４０重量％となる割合で混合してな
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。