JPH06194856A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH06194856A
JPH06194856A JP34375292A JP34375292A JPH06194856A JP H06194856 A JPH06194856 A JP H06194856A JP 34375292 A JP34375292 A JP 34375292A JP 34375292 A JP34375292 A JP 34375292A JP H06194856 A JPH06194856 A JP H06194856A
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JP
Japan
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carrier
photosensitive member
injection blocking
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JP34375292A
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English (en)
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Masato Yamanobe
正人 山野辺
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Canon Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 水素化非晶質シリコン系の電子写真感光体に
おいて、光導伝性を増加させる。 【構成】 導伝性支持体11上に、電荷注入阻止層1
2、光導伝層13、キャリア増倍層14及び電荷注入阻
止層15を順次積層してなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものであり、さらには、シリコンを主体とした材料から
なる高感度電子写真感光体の新規な構成に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真感光体として、例えば、
非晶質SeにAs、Te、Sb、Bi等の不純物をドー
プさせた感光体、CdSを樹脂バインダーに分散させた
感光体等が知られている。しかしながら、これらの感光
体は、環境汚染性、熱的安定性、機械的強度の点で問題
がある。
【0003】一方、非晶質Si(以下a−Siと略す)
を材料とした電子写真感光体の実用化が最近、進展して
いる。a−Siは、Si−Siの結合がきれた所謂ダン
グリングボンドを有していて、この欠陥に起因して、禁
制帯中に多くの局在準位が存在する。このためホッピン
グ伝導によって、暗抵抗が小さく、また欠陥によって、
光導伝性が小さくなるため、a−Si単独では、電子写
真感光体材料としては適さない。これに対して、ダング
リングボンドを水素原子で、終端した水素化非晶質Si
(以下a−Si:Hと略す)は、暗抵抗がa−Siに比
べ若干大きく、109 〜1011Ω・cmである。しか
し、可視及び赤外光に対する光導伝性は、電子写真感光
体材料としては、優れた特性を有する。
【0004】こうしたa−Si:Hの光電特性を生か
し、かつ暗抵抗の高い電子写真感光体の例としては、a
−SiCからなる電荷注入阻止層上に光導伝層であるa
−Si:Hを積層した構成(例えば、特開昭57−17
952等)、また、光導伝層であるa−Si:HにO、
C、N等を添加した例(例えば、特開昭56−6434
7等)等が、挙げられる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来例の水素化非晶質Siにおいては、前述したように、
暗抵抗がやや小さいために、O、C、N等の不純物を含
有させて、暗抵抗をさらに増加させる試みがなされてい
るが、不純物の存在が光導伝性を、低下させ、高感度の
実現を、困難なものにしている。また、a−Si:Hを
光導伝層としたものにおいても、さらなる高感度が望ま
れる。本発明の目的は、上記従来技術の不都合を改善
し、高感度な電子写真感光体を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明は、導伝性支持体上に電荷注入阻止層と、前記
電荷注入阻止層上に、少なくともキャリアを増倍するキ
ャリア増倍層とを積層してなる電子写真感光体である。
【0007】また、本発明は、上記感光体の電荷注入阻
止層とキャリア増倍層の間に、光導伝層を設けてなる電
子写真感光体である。
【0008】また本発明は、上記感光体のキャリア増倍
層の上に、電荷注入阻止層を設けてなる電子写真感光体
である。
【0009】また本発明においては、上記キャリア増倍
層が、最小禁制帯幅Eg1から最大禁制帯幅Eg2に連
続的に変化した後、伝導帯側にエネルギー段差Eを生ず
る、少なくとも1つ以上のステップバック構造からなる
エネルギー準位をもつように構成される。
【0010】さらに、前記エネルギー段差Eが、最小禁
制帯幅Eg1をもつ層におけるキャリアのイオン化エネ
ルギー以上であり、かつ、最小禁制帯幅Eg1よりも大
きいものである。
【0011】本発明の電子写真感光体の層構造は、所
謂、電荷注入阻止層−(光導伝層)−(キャリアを増倍
する層)−電荷注入阻止層または、電荷注入阻止層−
(キャリアを増倍する層)−電荷注入阻止層のダイオー
ド素子の構造であり、電子写真感光体に静電潜像を形成
する際の帯電の極性+・−に応じて、このダイオード素
子が、逆バイアス状態となる。また電荷注入阻止層は、
感光体表面の帯電電荷の光導伝層への注入を防ぐもので
ある。この逆バイアス状態で光照射すると、光導伝層で
発生した光キャリアは、キャリアを増倍するキャリア増
倍層に走行する。該キャリア増倍層は、狭い禁制帯幅か
ら、広い禁制帯幅へと変化する組成変化部と、該広い禁
制帯幅の最大広い禁制帯幅のあとにあって、該狭い禁制
帯幅の最小禁制帯幅の層とのエネルギー段差、ステップ
バック構造を有する層とからなるが、このエネルギー段
差、あるいは、逆バイアス電界を含めた実質的エネルギ
ー段差が、キャリアのイオン化エネルギーと等しいか、
あるいはそれより大きいとき、走行してきたキャリアは
イオン化され、増倍される。なお、増倍層の層数で増倍
率がかえられる。増倍されたキャリアは、感光体表面に
到達し、帯電電荷を中和する。したがって本発明の目的
である高感度電子写真感光体の提供が、本発明の新規な
構成で達成される。
【0012】以下、本発明を図面を用いて、さらに詳細
に説明する。
【0013】図1に本発明の電子写真感光体の構成の一
例を示す。図は導伝性支持体11上に電荷注入阻止層1
2、光導伝層13、キャリア増倍層14及び電荷注入阻
止層15を順次積層した場合の例であるが、本発明は、
光導伝層13をもたない構造であってもよい。この場
合、キャリア増倍層14の層厚を大きくすることによっ
て、該層に光導伝性をもたせる。また図1では、キャリ
ア増倍層14は4層構造をとっているが、層数または各
層の層厚をさらに、増加させることによってキャリア増
倍層の層厚を増加させるものである。
【0014】以下、各層を構成する材料について説明す
る。
【0015】導伝性支持体はドラム状のものが好適に使
用でき、アルミニウム、NiCr、ステンレス、Cr、
Mo等が使用できる。
【0016】電荷注入阻止層としては、SiO2 、Si
O、Al2 O3 、ZrO2 、TiO 2 、MgF2 、Zn
S、a−Six C1-x :Hand/orX等の絶縁体または半
導体材料等が使用できる。
【0017】この中でも特にa−Six C1-X :Hが好
ましい。
【0018】光導伝層としては、a−Si:Hand/orX
(Xはハロゲン)、a−SiGe:Hand/orX、a−S
ixC1-xHand/orX等が使用できる。
【0019】キャリア増倍層としては、a−SiH:〜
a−Si1-x Cx :Hand/orX等が使用できる。
【0020】本発明の電子写真感光体は、グロー放電分
解法、スパッタリング法等により作製できる。
【0021】以下、グロー放電分解法による感光体の作
製方法を説明するが、本発明はこれに限らない。
【0022】図3は、容量結合型グロー放電分解装置の
構成を示す概念図である。この装置は真空槽31内に、
アノード電極32、カソード電極33が所定の場所に設
置されている。さらに、アノード電極32の下には、基
板加熱用のヒーターが設置され、基板30は、アノード
電極上に設置される。カソード電極33は、高周波電源
35が、接続され、アノード電極32、カソード電極3
3間の空間がグロー放電空間となる。真空槽31には、
ガス導入管36−1、36−2、36−3、36−4が
接続され、それぞれSiH4 、H2 、CH4 、C2 H2
が導入される。また、真空槽31には、排気装置37が
接続されている。また、特にキャリア増倍層14は、a
−Si:H〜a−Si1-x Cx :Hの組成が変調される
ため、SiH4 36−1、H2 36−2、C2 H2 36
−4には、不図示の流量制御装置が所望の組成が得られ
るように、精密に自動制御される。なお、C2 H2 また
はCH4 等の炭素源のガス種は、所望の禁制帯幅によっ
て、適宜選択すればよい。
【0023】まず、前記材料からなる基板30をアノー
ド電極32上に載置し、ヒーター34により通常は、基
板温度250〜350℃に加熱する。次に、例えばSi
H4、H2、C2 H2を導入し、13.56MHzの高周
波を印加してグロー放電を起こし、基板上に膜厚200
〜10000オングストロームのa−Six C1-x :H
(x=0〜0.9)からなる電荷注入阻止層を形成す
る。この層には、B等のIII族またはP等のV族原子
を含有させてもよい。
【0024】次に、排気装置37により、真空槽内のガ
スを排気した後、例えばSiH4 、H2を導入し、1
3.56MHzの高周波を印加して膜厚1〜100μm
のノンドープ光導伝層を電化注入阻止層上に積層する。
【0025】真空槽31内を排気した後、例えばSiH
4、H2、C2H2を導入し、13.56MHzの高周波を
印加して膜厚2000オングストローム〜20μmのキ
ャリア増倍層を光導伝層上に積層する。
【0026】キャリア増倍層は必要に応じて複数形成し
てもよく、その場合、光導電層とのバンドギャップの違
いも考慮する必要はあるが、例えばa−Si1-x Cx :
H(但し、x=0〜0.5)の範囲で組成を変化させ
る。したがって、C2 H2 ガスの流量によってその組成
を変化させる。
【0027】次に、真空槽31内を排気した後、例えば
SiH4、H2、CH4を導入し、13.56MHzの高
周波を印加して膜厚30オングストローム〜1μmのa
−Six C1-x :H(x=0.1〜0.9)よりなる表
面層である電荷注入阻止層をキャリア増倍層上に形成す
る。
【0028】上記製造法は、成膜室が1の装置について
説明したが、各ガスの混入による真空槽内の汚染を防止
するために、成膜室は複数設けてもよい。
【0029】図1で示される構成の電子写真感光体の表
面15側が、帯電していない場合のバンド図を図2に示
す。22は電荷注入阻止層、23は禁制帯幅Eg Oの光
導伝層、24はキャリア増倍層であり、最小禁制帯幅E
g 1より最大禁制帯幅Eg 2に禁制帯幅が連続的に変化
した後、伝導帯側にエネルギー段差Eが生じているステ
ップバック構造であり、この1周期の層が複数層繰り返
される。このエネルギー段差毎に、エネルギー段差が、
電子のイオン化エネルギーと等しいか、より大きい場
合、電子はイオン化し、電子−正孔対を発生し、増倍作
用を生ずる。図2に示す感光体は、キャリア増倍層が、
4層ある場合である。なお、価電子帯側は、材料構成を
選択することで、伝導帯側のような大きなエネルギー段
差が、生じないようにされている。25は電荷注入阻止
層である。
【0030】本発明に係る電子写真感光板を用いて、コ
ロナ放電等により、感光体表面を、正に帯電させ、表面
電位の暗減衰をみたところ、従来のa−Si:Hを用い
た電子写真感光体と同様の特性を示す。図4に表面を正
帯電したときのバンド図を示す。図4に示されるよう
に、所謂電荷注入阻止層−i−キャリア増倍層−電荷注
入阻止層の逆バイアス状態と等しいバンド図になる。光
は電荷注入阻止層25側から入射し、入射光の1部は、
電荷注入阻止層25及びキャリア増倍層24のそれぞれ
の光吸収係数にしたがい吸収されるが、入射光の大部分
は、光導伝層23で吸収される。光導伝層23で吸収さ
れた光は、電子−正孔対を発生し、電界によって、正孔
は、電荷注入阻止層22、Al等導伝性支持体11に走
行する。一方、電子は、キャリア増倍層24に走行し、
バンド傾斜部を走行した後、エネルギー段差、すなわ
ち、ステップバック部に到達した後、エネルギー段差及
び電界によって、イオン化エネルギーに等しいかそれよ
りも大きなエネルギーが与えられ、衝突イオン化し、電
子−正孔対を発生する。この過程が、ステップバック部
数分の回数繰り返され、電子は増倍される。この結果、
第1の実施例では、理想的には、24 倍増倍される。な
お、正孔はイオン化するのに充分なエネルギーが与えら
れないため、増倍作用はない。この後、理想的には、2
4 倍増倍された電子は、表面側に移動し、表面電荷を中
和し、表面電位は光減衰する。以上よりこの場合は、増
倍作用のない従来の電子写真感光体と比較して、1/2
4 の入射光で従来と同様の表面電位の光減衰が期待され
る。すなわち感度が24 倍になったことと等価である。
【0031】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明をより具体的に
説明する。
【0032】実施例1 まず、グロー放電分解装置の真空槽内の所定位置にドラ
ム状のAl基板を設置した。ヒーターにより基板温度が
300℃になるまで加熱した。このとき真空槽内の真空
度は0.4Torrにした。
【0033】次いで、SiH4 25sccm、H2 30
sccm及びC2 H2 60sccmを導入し、高周波パ
ワー密度0.2W/cm2 で膜厚500オングストロー
ムの電荷注入阻止層を形成した。該層の禁制帯幅は3.
2eVであった。
【0034】真空槽内を排気した後、SiH4 60sc
cm、H2 20sccmを導入し、高周波パワー密度
0.1W/cm2 、基板温度300℃で膜厚10μmの
光導伝層を形成した。該層の禁制帯幅は1.6eVであ
った。また暗比抵抗は1010Ω・cm以上であり、充分
な光導伝性を示した。
【0035】次に、真空槽内を排気した後、SiH4 2
5sccm、H2 30sccm及びC2 H240scc
mを導入し、高周波パワー密度0.2W/cm2 、基板
温度300℃でキャリア増倍層を形成した。同様にC2
H2 の流量を適宜変化させて、a−Si1-X CX :H
(x=0〜0.4)の組成をもつキャリア増倍層を形成
した。その結果、禁制帯幅は、1.6eVから3.5e
Vまで変化し、伝導体側のエネルギー段差は、1.7e
Vであった。またキャリア増倍層1層当たりの膜厚は5
00オングストロームであった。
【0036】次いで、真空槽内を排気後、SiH4 25
sccm、H2 30sccm及びC 2 H2 60sccm
を導入し、高周波パワー密度0.2W/cm2 、基板温
度300℃で膜厚500オングストロームの電荷注入阻
止層を形成し、本発明の電子写真感光体を完成した。
【0037】次に、上記感光体表面をコロナ放電により
正に帯電させ、暗減衰特性を調べた。さらに該表面にハ
ロゲンランプ光を照射し、表面電位の光減衰特性を測定
した。その結果、従来のa−Siを用いた電子写真感光
体と比較して、暗減衰特性は同等で、半減露光量は、約
1/5であった。本実施例では、キャリア増倍層1層当
たり1.7倍の増倍がなされたことになる。ただし、キ
ャリア増倍層は本実施例では4層積層したが、4層目は
エネルギー段差が小さく増倍に関与しないと思われる。
【0038】実施例2 光導伝層を設けない構成にした以外は、実施例1と同様
に電子写真感光体を作製した。ただし、キャリア増倍層
は、光導伝性をもたせるために、膜厚4000オングス
トロームの層を15層積層した。各層はa−Si1-x C
X :H、(x=0〜0.3)の範囲で適宜、組成を変化
させた。
【0039】上記感光体の暗減衰特性、光減衰特性を実
施例1と同様に測定した。その結果、従来のa−Si:
Hを用いた感光体と比較して、暗減衰特性は同等で、光
減衰特性を示す半減露光量は約1/15であった。本実
施例における、キャリア増倍層1層当たりのキャリア増
倍率は1.2倍であった。
【0040】以上、2実施例による本発明を詳述してき
たが、本発明の思想によれば、静電潜像の帯電極性が、
負帯電の場合も適用できる。この場合は、導伝性支持体
側から、前記構成と同様の構成であればよい。またキャ
リア増倍層は、正孔の増倍がなされるように、価電子帯
側にイオン化に必要なエネルギー段差をもち、伝導帯側
では、エネルギー段差を小さくしたバンド構造であれば
よい。
【0041】また、本発明の実施例では、a−Si:H
とa−Six C1-x 等の材料としたが、これらの材料に
限定されるものでない。
【0042】
【発明の効果】本発明によれば、導伝性支持体上に電荷
注入阻止層と、光導伝層及び光導伝層で発生した光キャ
リアを増倍する層を設けた新規な構成、すなわち、電荷
注入阻止層−光導伝層−キャリア増倍層−電荷注入阻止
層によって、高感度の電子写真感光体を提供できる。
【0043】また、本発明の別な効果として、高感度化
によって、感光体層厚が、薄くできるようになり、膜は
がれ等の生産上の問題が、軽減されるだけでなく、コス
トの低減効果も期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体の層構造の一実施例を
示す断面図である。
【図2】本発明の電子写真感光体の非帯電時のエネルギ
ー準位の一例を示すバンド図である。
【図3】グロー放電分解装置の構成を示す概念図であ
る。
【図4】本発明の電子写真感光体の帯電時のエネルギー
準位の一例を示すバンド図である。
【図5】本発明の電子写真感光体の非帯電時のエネルギ
ー準位の他の例を示すバンド図である。
【符号の説明】
11 導伝性支持体 12 電化注入阻止層 13 光導伝層 14 キャリア増倍層 15 電荷注入阻止層 22 電荷注入阻止層 23 光導伝層 24 キャリア増倍層 25 電荷注入阻止層 30 基板 31 真空槽 32 アノード電極 33 カソード電極 34 加熱ヒータ 35 高周波電源 36 ガス導入管 37 排気装置 52 電荷注入阻止層 53 光導伝層 54 キャリア増倍層 55 電荷注入阻止層

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導伝性支持体上に電荷注入阻止層と、前
    記電荷注入阻止層上に、少なくともキャリアを増倍する
    キャリア増倍層とを積層してなることを特徴とする電子
    写真感光体。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の電子写真感光体の電荷注
    入阻止層とキャリア増倍層の間に、光導伝層を設けてな
    る電子写真感光体。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2記載の電子写真感光体の
    キャリア増倍層の上に、電荷注入阻止層を設けてなる電
    子写真感光体。
  4. 【請求項4】 キャリア増倍層が、最小禁制帯幅Eg1
    から最大禁制帯幅Eg2に連続的に変化した後、伝導帯
    側にエネルギー段差Eを生ずる、少なくとも1つ以上の
    ステップバック構造からなるエネルギー準位をもつよう
    に構成した請求項1乃至3いずれか記載の電子写真感光
    体。
  5. 【請求項5】 エネルギー段差Eが、最小禁制帯幅Eg
    1をもつ層におけるキャリアのイオン化エネルギー以上
    である請求項4記載の電子写真感光体。
  6. 【請求項6】 エネルギー段差Eが、最小禁制帯幅Eg
    1よりも大きいことを特徴とする請求項4記載の電子写
    真感光体。
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