JPH0619585B2 - 可融性の静電的に吸引しうるトナ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電像現像に好適な組成物、特に加熱および加
圧溶融によつて受容体材料例えば紙に定着させるのに好
適な可融性の静電的に吸引しうる粉末粒子のトナー組成
物に関する。

光導電性部材上に複写されるべき原画に相当する静電潜
像を形成することは電子写真複写の技術において良く知
られている。潜像は微粒子化された現像材料またはトナ
ーで現像して粉末像を形成する。次にこの粉末像を紙の
如き支持体シートに転写する。トナー粉末像を担持する
支持体シートを次いで溶融装置中に通し、その後最終的
複写として複写機から取り出す。

支持体にトナー粉末像を定着するため使用する溶融法の
一般に知られた三つの種類がある。第一は支持体シート
の広い部分上に熱風によつて熱を付与するオーブン加熱
法である、第二はフラツシユランプによつて放出される
光エネルギーの吸収によつてトナー中に熱を生ぜしめる
フラツシユ加熱法である、第三はトナー像を有する支持
体を同時に加圧および加熱する加熱方法である。

普通の加熱および加圧溶融法においては非定着トナー像
を担持する支持体を加熱ローラーとも称される溶融用ロ
ーラーおよび支持体の裏を支持し、圧力作用ローラーと
しての機能を果す他のローラーによつて形成されるニツ
プ中に運ぶ。

最後に述べた方法は、加熱装置の簡単なことおよび支持
体材料の燃焼および焦げつきなくエネルギーのより経済
的な使用という見地からいくつかの利点を提供するが、
像品質の悪化を避けるためかなり狭い温度範囲内で行な
わなければならない。

溶融用ローラーがトナーおよび紙に多過ぎる熱エネルギ
ーを与えると、トナーはその粘度が「割れ」(splittin
g)を生ぜしめる程低い点まで溶融し、トナーの幾分かは
溶融用ローラーに転写される。割れが生じたとき、溶融
用ローラーによつて取り上げられたトナーは通常の次の
複写シートに転写され、「ホツトオフセツト」の現像を
生ぜしめる。これはトナー粒子が溶融用ローラーにより
取り上げられ、不適切な脱離であるとき（清浄にされな
いとき）に生ずる。かかる脱離は普通シリコーン油で溶
融用ローラーを濡らすことによつて得られる。

熱エネルギーの供給が少なすぎると、そのときにはトナ
ー粒子は共に溶融するが、紙に定着しない、これは特に
熱エネルギーがトナーを介して分配されるからである。
脱離されなかつたトナー粒子は同様に次の複写シート上
に付着し、「コールドオフセツト」と称される付着を生
ぜしめる。両方の場合において、幾分かのトナーは、引
き続いての紙供給送りの間の時間の重なりの間加圧ロー
ラーにも転写される。さらに紙への冷たすぎる転写は劣
つた定着を生ぜしめる。

上述したトナーオフセツトをできる限り多く防ぐため、
溶融用ローラーはシリコーンゴムおよびシリコーン油の
如き不粘着剤で被覆するか、または疎水性材料に対する
低い接着性と非常に小さい摩擦係数を有するポリテトラ
フルオロエチレン樹脂の平滑な被覆を設ける。かかる被
覆はある程度までトナーオフセツトを防止するが、トナ
ーの性質を適切な範囲内で注意して選択しないときには
この問題の完全に満足できる解決を与えない。この点に
おいて、特定の剥離剤および顔料含有量と組合せた樹脂
の選択混合物が、上記ホツトおよびコールドオフセツト
の間の比較的広い温度範囲内で使用しうるトナー粒子を
提供することを実験的に確立した。上記温度範囲を溶融
窓と称する。

本発明の目的は加熱および加圧溶融中トナーオフセツト
なしに定着トナー像を形成するのに好適な改良された可
融性の静電的に吸引しうるトナーを提供することにあ
る。

本発明の別の目的は清浄かつ迅速な加熱および加圧溶融
のための広い溶融窓をトナーに与える合成樹脂構成成分
を含有するトナー現像剤粒子を提供することにある。

本発明によれば、静電的に吸引できる可融性の粉末粒子
からなるトナー組成物を提供し、上記組成物は１４０℃
で１０⁵〜１０⁶mPa・sの範囲の溶融粘度および１〜５０
μｍの範囲の平均粒度を有する、また上記組成物は着色
物質および全組成物の８０重量％より多い下記物質(1),
(2),(3)および(4)の混合物を含む。

(1)は式 （式中Ｙは炭素原子１〜４個を有するアルキリデン基を
表わし、ｍおよびｎは整数である、ただしｍとｎの平均
合計は２〜７である）によるプロポキシル化ビスフエノ
ールのポリオールブレンドおよびフマル酸、または少な
くとも９５モル％のフマル酸を含有するイソフタル酸と
フマル酸の混合物から誘導されたポリエステル樹脂であ
り、上記ポリエステル樹脂はカルボキシル基対ヒドロキ
シル基の数が1.2：１〜0.8：１の比であり、上記ポリエ
ステル樹脂が８０℃より高くない融点（T_m）および３０
〜６０℃のガラス転移温度（T_g）を有する。

(2)はフマル酸と式 （式中Ｙは炭素原子１〜４個を有するアルキリデンを表
わす）によるビスフエノールから誘導されるポリエステ
ル樹脂であり、上記ポリエステル樹脂は７０〜１３０℃
の融点（T_m）および３５〜６０℃のガラス転移温度
（T_g）を有する。

(3)は、式 （式中Ｒ¹およびＲ²の各々は同じであつても異なつても
良く、炭素原子１〜２０個、好ましくは１〜８個を含有
する脂肪族基を表わすが、形成される材料の性質に悪影
響を与えない任意の脂肪族基を使用できる。Ｘは置換基
としてカルボン酸エステル、ホスホン酸エステル、リン
酸エステル、硫酸エステル、またはスルホン酸エステル
基を含有する置換アルキル、アルケニル、アルキニルま
たはアリール基であり、ｎは１〜約４の数である）によ
る立体的に障害されたフエノールである。

(4)は0.1〜１０μｍの範囲の平均粒度および２０℃で1.
8より大なる密度（ｇ／cm³）を有する溶融粘度を制御す
るための顔料である。

しかして(1)対(2)の重量比は1/4〜4/1の範囲であり、全
樹脂含有量(1)＋(2)はトナー粒子の少なくとも５７重量
％であり、(3)の含有量はトナー粒子の0.25〜１８重量
％であり、上記顔料の含有量はトナー粒子の2.5〜４２
重量％である。

静電トナー組成物に使用するためのポリエステル樹脂の
製造は普通の重縮合法、特に英国特許第１３７３２２０
号明細書に記載されている如き方法で行なう。

ポリエステル樹脂(1)の製造に使用するプロポキシル化
ビスフエノールの上記式において、ｎとｍの平均合計と
は、ポリオールブレンドにおいて上記式内のプロポキシ
ル化ビスフエノールの幾分かが７個より多くの繰返しオ
キシプロピレン単位を有しうること、しかしポリオール
ブレンド中のオキシプロピレン単位の数に対する平均値
がビスフエノール単位１個について２〜７であることを
意味する。好ましい実施態様においては、プロポキシル
化ビスフエノールは、「ビスフエノールＡ」とも称され
る２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン１
モルについてプロピレンオキサイド２〜３モルで得られ
る。

ポリエステル樹脂製造は、不活性雰囲気例えば二酸化炭
素の下で、おだやかな温度および実質的に大気圧下に、
初期段階では揮発によつて不飽和酸の損失を減ずるよう
にして行なうのが好ましい。反応が進行するに従い、温
度を上昇させ、圧力を減ずる。一般に過剰量の触媒の不
存在下に反応を行なうのが好ましいのであるが、エステ
ル化触媒を使用してもよい。フマル酸の二重結合を介し
ての副重合を抑制するためのハイドロキノンまたはピロ
ガロールの如き重合抑制剤の適当量を使用する。

本発明に有用なポリエステル樹脂を作るため使用する方
法は、一般に所望のエステル化度を得るのに充分な時間
約２００℃に加熱することを含む。形成されるポリエス
テル樹脂は低い酸価、即ち２０より大きくない酸価を有
するのが好ましい。樹脂の酸価は１ｇの樹脂を中和する
のに要する水酸化カリウムのmg数を測定することによつ
て測定する。ポリエステル樹脂の製造において、出発材
料のヒドロキシル基に対するカルボキシル基の比は約
１：１であるのが好ましい。

本発明に従い特に使用するのに好適なプロポキシル化ビ
スフエノールＡフマレートポリエステル樹脂には、アト
ラス・ケミカル・インダストリーズ・エヌ・ヴイ（ベル
ギー国エバーベルグＢ−３０７８、エバースラーン４
５）の商品名アトラツク（ATLAC）Ｔ５００がある。こ
のポリエステル樹脂は７０〜８０℃の融点（T_m）および
約５０℃のガラス転移温度（T_g）を有する。上記ポリエ
ステル樹脂の酸価は13.9である。フエノール／オルソジ
クロロベンゼン（６０／４０重量）の混合物中で２５℃
で測定したその固有粘度〔η〕は0.175である。２０℃
でのその密度（ｇ／cm³）は1.18である。

本発明により使用するのに好適なビスフエノールＡフマ
レートポリエステル樹脂には、上記アトラス・ケミカル
・インダストリーズ・エヌ・ヴイの商品名アトラツク３
６３Ｅがある。このポリエステル樹脂は１００〜１２０
℃の融点（T_m）および約５０℃のガラス転移温度（T_g）
を有する。フエノール／オルソジクロロベンゼン（６０
／４０重量）の混合物中で２５℃で測定したその固有粘
度〔η〕は0.378である。その２０℃での密度は1.24で
ある。

T_g値の測定は、ジヤーナル・オブ・アプライド・ポリマ
ー・サイエンス第１２巻、第２３１７頁〜第２３２４頁
（１９６８年）にステフエンスによつて編集されたサー
マル・アナリシス・バイ・ア・コンスタンツ・ヒート・
フローの論文に記載された方法によつて行なつたが、上
記論文の第１図に示された如き試料を含有する容器の不
銹鋼カバーに取り付ける代りに重合体試料中に直接浸漬
した温度測定熱電対の一つをもたせて行なつた。

トナーの溶融粘度は、スイス国チユーリツヒの化学研究
所のアー・ゲー・エプレヒト博士のドラゲ（DRAGE）ビ
スコシメーターで測定した。この装置において、混合物
の溶融粘度によつて決る剪断応力（ダイン／cm³で表わ
す）を、装置中の回転スピンドルの角速度、および中で
スピンドルが回転するカツプとスピンドルの間の直径の
差によつて決る対応する速度勾配Ｄ（秒^-1で表わす）に
対してグラフ的にプロツトする。

測定される剪断応力γは速度勾配Ｄの増大と共に直線的
に増大する。速度勾配Ｄの大きさによつて（２７／秒〜
５３１／秒の間）、下記関係が適用される。

ｎ＝γ／Ｄ（mPa・sで表わす） 式中ｎは溶融粘度を表わす。

組成物の温度と溶融粘度の対数の間の直線関係の結果と
して簡単な線図によつて130〜170℃での溶融粘度を測定
することは容易である。第１図に示した線図は後掲の実
施例１のトナー組成物に対し、種々な温度でのmPa・sで
表わした溶融粘度を示し、この図から約１４０℃の好ま
しい通常の定着温度での組成物の溶融粘度は約５×１０
⁵mPa・sであることを演繹できる。

トナーの樹脂の熱分解速度を減ずる酸化防止剤として作
用する立体的に障害されたフエノール(3)の例は米国特
許第４１４７６４５号に与えられている。本発明者等に
よれば、これらのフエノール(3)は溶融用ローラー面に
トナーの粘着するのを防ぐ剥離剤として作用することが
実験的に確立された。好ましいフエノール(3)はＸ基中
にｏ，ｏ−ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートにおける如く
ホスホン酸エステル基を含有する。上記ホスホネートの
２０℃での密度（ｇ／cm³）は1.0である。

1.8より大きい密度（ｇ／cm³）を有する顔料(4)は所望
範囲にトナーの溶融粘度をもたらす作用をする。その目
的のために好適な顔料には例えば4.26の密度を有する二
酸化チタン（ルチル）、4.5の密度を有する硫酸バリウ
ム（バライト）、それぞれ5.24および5.18の密度を有す
る酸化第二鉄（Fe₂O₃＝ヘマタイト）および酸化鉄(III)
鉄(II)（Fe₃O₄＝マグネタイト）がある（米国オハイオ
州、クリーブランド、エヌ、イー、スーピアリア・アベ
ニウ２３１０のザ・ケミカル・ラバー・パブリツシング
・コムパニー発行、ハンドブツク・オブ・ケミストリー
・アンド・フイジツクス第４２版参照）。

後者の二つの顔料は例えば磁性トナーにおける着色物質
としても作用する。従って本発明は顔料(4)が着色物質
として全体または部分的に作用するトナーを含む。

トナー粒子に使用する着色物質は、乾式静電トナー組成
物に普通に使用される任意の無機顔料（カーボンを含
む）または固体有機染料顔料またはそれらの混合物であ
ることができる。例えばカーボンブラツクおよびそれら
の類似形態のもの例えばランプブラツク、チヤンネルブ
ラツクおよびフアーネスブラツクを使用でき、例えば米
国特許第４２７１２４９号に詳細に記載されているシユ
ペツイアルシユワルツIV（西ドイツ国、フランクフルト
のデグツサの商品名）およびバルカンＸＣ７２（米国、
ボストンのキヤボツト・コーポレイシヨンの商品名）を
使用できる。

好ましいカーボンブラツクの特性を下表１に示す。

代表的な固体有機染料はいわゆる顔料染料であり、これ
にはフタロシアニン染料例えば銅フタロシアニン、金属
不含フタロシアニン、アゾ染料、およびアゾ染料の金属
錯塩を含む。

顔料の形での下記染料を例示のためにのみ示す：フアナ
ルロザＢスプラ・プルフアー（西ドイツ国、ルートヴイ
ヒスハーフエンのバスフ・アー・ゲーの商品名）、ヘリ
オゲンブラウＬＧ（バスフ・アー・ゲーの金属不含フタ
ロシアニンブルー顔料の商品名）、モナストラルブルー
（C.I.７４１６０、銅フタロシアニン顔料）、ヘリオゲ
ンブラウＢブルフアー（バスフ・アー・ゲーの商品
名）、ヘリオエヒトブラウＨＧ（西ドイツ国、レフアー
クゼンのバイエル・アー・ゲーの銅フタロシアニン、C.
I.７４１６０の商品名）、ブリリアントカルミン６Ｂ
（C.I.１８８５０）およびバイオレツトフアナルＲ（C.
I.４２５３５、バスフ・アー・ゲーの商品名）。

代表的な無機顔料には黒色酸化鉄(III)および混合酸化
銅(II)／酸化クロム(III)／酸化鉄(III)粉末、ミロリブ
ルー、ウルトラマリンコバルトブルー、および過マンガ
ン酸カリウムを含む。更にフランス特許第１３９４０６
１号および同第１４３９３２３号に記載された顔料を挙
げることができる。

トナー粒子の帯電性を改良または制御するため、例えば
負に帯電しうるトナー粒子を生じしめるため公開された
ドイツ特許出願（DE-OS）第３０２２３３３号に記載さ
れている帯電制御剤、あるいは正に帯電しうるトナー粒
子を生ぜしめるため公開されたドイツ特許出願（DE-O
S）第２３６２４１０号および米国特許第４２６３３８
９号および第４２６４７０２号に記載されている如き帯
電抑制剤をトナー粒子組成物に加える。負の帯電極性を
与えるのに好ましい帯電抑制剤は桂皮酸であり、これは
例えばトナーに対し５重量％までの量で使用できる。

トナーの製造に当つては、着色剤および溶融粘度を制御
するための顔料好ましくは硫酸バリウムは、均質混合物
が得られるまで攪拌しながら溶融ポリエステル樹脂(1)
および(2)、および立体的に障害されたフエノール(3)の
混合物に加える。冷却後得られた固体塊を例えばハンマ
ーミルで粉砕し、続いてジエツトミルで粉砕して１〜５
０μの平均粒度とする。１〜３０μｍの粒度を有する画
分を使用するのが好ましい。

着色材料はトナーの全重量を基に計算して５〜２０重量
％の量で通常使用する。

トナーの流れ性を改良するため、トナー粒子を例えば英
国特許第１３７９２５２号明細書に記載されている如き
金属石ケン例えばステアリン酸亜鉛と混合する。トナー
材料に対するステアリン酸亜鉛の如き金属石ケンの好ま
しい割合は0.05〜１重量％の範囲である。同じ目的でコ
ロイドシリカを単独でまたは金属石ケンに加えて使用し
てもよい。トナー組成物のための流れ改良剤としてのシ
リカの使用は英国特許第１４３８１１０号明細書に記載
されている。

本発明による現像剤組成物で使用するコロイドシリカ粒
子は孔を含まぬ、即ち滑らかな実質的に球状面を有する
のが好ましい。それらの比表面積は１００〜４００ｍ²
／ｇの範囲が好ましい。

本発明により使用するのに好適なコロイドシリカ粒子
は、西ドイツ国、フランクフルトのデグツサから市販さ
れているアエロゾルおよび米国マサーチユーセツツ州ボ
ストンのキヤボツト・コーポレーシヨン、オキサイド・
デイヴイジヨンから市販されているキヤブ−ｏ−シルの
商品名の市場で入手できる。アエロゾル３００は３００
ｍ²／ｇの比表面積を有するコロイドシリカである。比
表面積は、アナリテイカル・ケミストリー第３０巻第８
号（１９５８年）第１３８７頁〜第１３９０頁にネルセ
ンおよびエツガーツエンによつて発表された「デターミ
ネイシヨン・オブ・サーフエイス・エリア・アドソープ
シヨン・メジヤーメンツ・バイ・コンテイニユアス・フ
ロー・メソツド」の方法で測定できる。

トナー材料に対するコロイドシリカの好ましい割合は0.
1〜0.5重量％である。

潜像電荷担持面の一定の電荷密度に対し、一定の大きさ
のトナー粒子で得られる最高現像濃度は電荷／トナー粒
子賃料比によつて決り、これは例えば米国特許第４２７
１２４９号明細書に記載されている如きタツチダウン現
像に使用する付与器またはキヤリヤー粒子との摩擦接触
によつて得られる摩擦電荷によつて実質的に決まる。

本発明のトナー組成物は静電荷模様のカスケードまたは
磁気ブラシ現像に使用できる。使用するキヤリヤー粒子
は、トナー粒子がキヤリヤー粒子に接着しそれをとりま
くようトナー粒子の極性と反対の極性の電荷を摩擦電気
的に得ることのできるキヤリヤー粒子である限り、電気
的に導電性でも、絶縁性でも、磁性または非磁性（磁気
ブラシ現像のためにはそれらは磁性でなければならな
い）であることができる。静電像のポジ再生を現像する
に当つては、トナー付着が像部域で生ずるよう静電潜像
の極性と反対の極性を有する電荷をトナー粒子が得るよ
うキヤリヤー粒子を選択する。別法として静電潜像の反
転再生においては、非像部域でトナー付着を生ぜしめる
静電潜像の極性と同じ極性を有する電荷をトナー粒子が
得るようキヤリヤーを選択する。代表的なキヤリヤー材
料には、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化アル
ミニウムカリウム、ロツシエル塩、硝酸ナトリウム、硝
酸アルミニウム、塩素酸カリウム、粒状ジルコン、粒状
シリコン、メチルメタクリレート、ガラス、鋼、ニツケ
ル、鉄、フエライト、強磁性材料、二酸化ケイ素等を含
む。キヤリヤーは被覆し、または被覆せずに使用しう
る。多くの上述した代表的なキヤリヤーは米国特許第２
６１８４４１号、同第２６３８４１６号、同第２６１８
５２２号、同第３５９１５０３号および同第３５３３８
３５号に導電性キヤリヤー被覆について、米国特許第３
５２６５３３号に重合体被覆キヤリヤーについて記載さ
れている。酸化物被覆鉄粉キヤリヤー粒子は例えば米国
特許第３７６７４７７号に記載されている。米国特許第
３８４７６０４号および同第３７６７５７８号はニツケ
ルを基にしたモジユール粒子ビーズに関する。最終的な
被覆されたキヤリヤー粒子直径約３０〜約１０００μが
好ましい。何故ならばキヤリヤー粒子はこのときカスケ
ード現像工程中静電像に接着するのを避けるに充分な慣
性と密度を有するからである。キヤリヤーは任意の適当
な組合せでトナー組成物と共に使用でき、一般にトナー
約１重量部を、キヤリヤー約５〜約２００重量部と共に
使用する。

本発明のトナー組成物は、通常の光導電体を含む電荷を
保持する能力を有する任意の好適な静電荷面上に静電潜
像を現像するために使用することができる。

本発明のトナー組成物は、着色物質として磁気的に吸引
しうる顔料例えばFe₃O₄（黒色）を含有するとき、磁性
潜像を現像するのに同様に使用できる。磁性潜像の現像
は例えば米国特許第４２７１２４８号に記載されてい
る、この中にフラツシユ溶融定着に好適な磁気的に吸引
しうるトナーが記載されている。

シートまたはウエブ支持体例えば紙シートにトナー像を
定着するため、上記支持体上に像形状に付着させた後上
記トナーは上記支持体の前側および後側に実質的に同じ
圧力を作用させる装置の間に選ぶ。そしてこの間少なく
とも前側に向きトナー粒子と接する装置はトナー粒子を
溶融するに充分な温度であり、それに対する接着特性を
有する面を有する。

本発明の粉末粒子組成物は、上記面がその２０℃でのｎ
−ブタノールに対する接触角が０℃であるような程度の
接着特性を有するとき、１１５〜１７０℃の範囲での加
熱表面温度でトナーオフセツトを示さない。

好ましい実施態様においては、上記トナー像担持支持体
は反対方向に回転するローラーによつて形成されるニツ
プ中を通つて運ばれる、このときトナー像と接するロー
ラーは加熱源例えば赤外線ラジエターまたは電気抵抗加
熱装置を含有する。必要な圧力を与えるため殆どの装置
において、トナー像担持支持体の後側に接する支持ロー
ラーである加圧ローラーを賦活させるスプリング加圧機
構を使用する。自己調整加圧機構を有する加圧ローラー
および溶融ローラーを含む好ましく使用されるトナー定
着装置の例は米国特許第４２６９５９４号明細書に記載
されている。トナー像を定着するための他のローラー溶
融装置は全てのトナー像部分に同じ圧力を付与するため
空気圧作動ブラツダーを設ける。かかる装置の例はリサ
ーチ・デイスクロージヤー１９８１年９月号の第２０９
０４項、第２０９０６項および第２０９１４項に記載さ
れている。

定着法を実施するための好ましい実施態様において、溶
融ローラーは、1.0mmの厚さを有するシリコーンゴムの
層を設けた内径４１mm、壁の厚さ1.2mmおよび長さ２３
０mmを有する不銹鋼および黄銅のチユーブからなる。そ
してチユーブ内にかつ中央にフイリツプス・フルーイラ
ンペンフアブリケン・エヌ・ヴイで作つている１０００
ワツトハロゲンフラツドランプを設ける。この種のラン
プは溶融ローラーに２１０℃の表面温度を得ることを可
能にする。上記溶融ローラーと共動して支持ローラーと
して作用する加圧ローラーは厚さ７mmのシリコーンゴム
の層を設けた不銹鋼性の中実シリンダーが好ましい。ロ
ーラーの直径は４４mmである。

加圧ローラーおよび加熱溶融ローラーは相互に接触した
状態で装置し、トナーと接する部域での圧力は、ローラ
ー間の接線１cmについて0.3〜1.4kgの値に調整する。

本発明の粉末粒子組成物は、支持体を１０〜３０cm／秒
の範囲の通過速度でローラー間を通ることを可能にし、
加熱ローラー温度は１１５〜１７０℃の範囲である。

下記実施例は本発明を説明するが、しかしこれに本発明
を限定するものではない。他に特記せぬ限り全て部、比
および百分率は重量による。

実施例１ ４０部のアトラツクＴ５００（商品名）および１４部の
アトラツク３６３Ｅ（商品名）を混練機中で混合し、加
熱して溶融体を形成した。溶融体に徐々に、１０部のカ
ーボンブラツク（シユペツイアルシユワルツIV−商品
名）、１０部のｏ．ｏ−ジ−ｎ−オクタデシル−３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
トおよび２５部の硫酸バリウム（平均粒度２μｍ）を加
え、それらと均質混合した。約２０分後混練を停止し、
混合物を室温（２０℃）まで冷却させた。その温度で混
合物を破砕して粉末を形成した。得られた粉末から、１
〜３０μｍの大きさのトナー粒子を分離した。トナーの
流れ性を改良するため0.1部のステアリン酸亜鉛および
0.3部のコロイドシリカ（アエロジルＲ９７２−商品
名）をこれに混合した。米国特許第４２６９５９４号に
記載されている如き溶融および加圧ローラーでの加熱お
よび加圧定着におけるこのトナーの溶融窓は１３０〜１
７０℃であつた。

比較例１ 実施例１の混合物において、４部のアトラツク３６３Ｅ
（商品名）を４部のアトラツクＴ５００（商品名）で代
えたことのみを違えて実施例１を繰返した。もはや溶融
窓は得られなかつた。

実施例２ 実施例１の混合物において、１０部のアトラツクＴ５０
０（商品名）および４４部のアトラツク３６３Ｅ（商品
名）を使用したことのみを違えて実施例１を繰返した。
しかしこのトナーの溶融窓は１４５〜１８５℃であつ
た。しかしながら１〜３０μｍの大きさを有する粒子を
含む粉末を形成するためこの混合物を微粉砕するのに要
するエネルギーは実際的には大きすぎた。

比較例２ 実施例１の混合物において、アトラツク３６３Ｅ（商品
名）を、５２℃のTg値およびｎ−ブタン中２５℃で測定
した固有粘度0.186を有するポリ（スチレン−ｎ−ブチ
ルメタクリレート）（６５／３５）の１４部で置換した
点のみを違えて実施例１を繰返した。もはや溶融窓は得
られなかつた。

比較例３ 実施例１の混合物において１５部の上記ホスホネートを
使用した点のみを違えて実施例１を繰返した。他の成分
の量は実施例１と同じであつた。もやは溶融窓は得られ
なかつた。

比較例４ 実施例１の混合物において、５部の上記硫酸バリウムを
用いた点のみを違えて実施例１を繰返した。他の成分の
量は実施例１と同じであつた。もやは溶融窓は得られな
かつた。

実施例３ 実施例１の混合物において、上記カーボンブラツク２部
を２部の桂皮酸で置換した点のみを違えて実施例１を繰
返した。トナーの溶融窓はなお１３０〜１７０℃であつ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１のトナー組成物の種々な温度に対する
mPa・sで溶融粘度を表わした線図を表わす。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランシ−ヌ・ヴアン・ジ−ゼル ベルギ−国ベ2750ベヴラン−ワ−・ヴラゼ ネストラ−ト48ベ (56)参考文献 特開 昭55−60960（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−143333（ＪＰ，Ａ) 米国特許4147645（ＵＳ，Ａ)

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１〜５０μｍの範囲の平均粒度および１４
   ０℃で１０⁵〜１０⁶mPa・sの範囲の溶融粘度を有する静
   電的に吸引しうる可融性の粉末粒子のトナー組成物であ
   って、上記トナー組成物が下記物質(1),(2),(3)および
   (4)、即ち (1)はフマル酸、またはフマル酸を少なくとも９５モル
   ％含有するイソフタル酸とフマル酸の混合物、および式 （式中Ｙは炭素原子１〜４個を有するアルキリデン基を
   表わし、ｍおよびｎは整数である、ただしｍとｎの平均
   合計は２〜７である）によるプロポキシル化ビスフエノ
   ールのポリオールブレンドから誘導されるポリエステル
   樹脂であり、上記ポリエステル樹脂はヒドロキシル基に
   対するカルボキシル基の数が１．２：１〜０．８：１の
   比であるような酸およびポリオールの量から誘導され、
   上記ポリエステル樹脂は８０℃より高くない融点
   （Ｔ_ｍ）および３０〜６０℃のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）
   を有する、 (2)はフマル酸および式 （式中Ｙは炭素原子１〜４個を有するアルキリデン基を
   表わす）によるビスフエノールから誘導されるポリエス
   テル樹脂であり、上記ポリエステル樹脂は７０〜１３０
   ℃の融点（Ｔ_ｍ）および３５〜６０℃のガラス転移温度
   （Ｔ_ｇ）を有する、 (3)は式 （式中Ｒ¹およびＲ²の各々は同じであっても異なっても
   よく、炭素原子１〜２０個を含有する脂肪族基を表わ
   し、Ｘは置換基としてカルボン酸エステル、ホスホン酸
   エステル、リン酸エステル、硫酸エステルまたはスルホ
   ン酸エステル基を含有する置換アルキル、アルケニル、
   アルキニルまたはアリール基であり、ｎは１〜４の整数
   である）による立体的に障害されたフエノールであり、 (4)は０．１〜１０μｍの範囲の平均粒度および２０℃
   で１．８より大きい密度（ｇ／cm³）を有する溶融粘度
   を制御するための顔料であり、(1)対(2)の重量比が1/4
   〜4/1の範囲であり、全樹脂含有量(1)＋(2)がトナー粒
   子の少なくとも５７重量％であり、(3)の含有量がトナ
   ー粒子の０．２５〜１８重量％であり、上記顔料の含有
   量がトナー粒子の２．５〜４２重量％である 混合物を全組成物の８０重量％より多くそして着色物質
   を含有することを特徴とするトナー組成物。
2. 【請求項２】物質(1)が２，２−ビス（４−ヒドロキシ
   フエニル）プロパン１モルについてプロピレンオキサイ
   ド２〜３モルから得られたプロポキシル化ビスフエノー
   ルおよびフマル酸のポリエステル樹脂であり、かつ７０
   〜８０℃の融点（Ｔ_ｍ）および約５０℃のガラス転移温
   度を有し、物質(2)が約５０℃のガラス転移温度および
   １００〜１２０℃の融点（Ｔ_ｍ）を有し、フマル酸およ
   び２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンの
   ポリエステル樹脂である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。
3. 【請求項３】物質(3)がＸ基中に置換基としてホスホン
   酸エステル基を含有するフエノールである特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の組成物。
4. 【請求項４】上記顔料(4)が硫酸バリウムである特許請
   求の範囲第１項〜第３項の何れか一つに記載の組成物。
5. 【請求項５】上記顔料が酸化第二鉄または酸化鉄(III)
   鉄(II)であり、上記着色物質全体または一部を構成する
   特許請求の範囲第１項〜第３項の何れか一つに記載の組
   成物。
6. 【請求項６】着色物質がカーボンブラックである特許請
   求の範囲第１項〜第４項の何れか一つに記載の組成物。
7. 【請求項７】トナー粒子が１〜３０μｍの範囲の平均粒
   度を有する特許請求の範囲第１項〜第６項の何れか一つ
   に記載の組成物。
8. 【請求項８】粉末粒子に流れ改良剤としてコロイドシリ
   カおよび／またはステアリン酸亜鉛を混合して含有する
   特許請求の範囲第１項〜第７項の何れか一つに記載の組
   成物。
9. 【請求項９】トナー粒子が帯電制御剤として桂皮酸を含
   有する特許請求の範囲第１項〜第８項の何れか一つに記
   載の組成物。
10. 【請求項１０】トナー粒子を、静電荷模様のカスケード
    または磁気ブラシ現像のためのキヤリヤー粒子と混合す
    る特許請求の範囲第１項〜第９項の何れか一つに記載の
    組成物。