JPH06196757A - 窒化インジウムガリウム半導体の成長方法 - Google Patents
窒化インジウムガリウム半導体の成長方法Info
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- JPH06196757A JPH06196757A JP10655593A JP10655593A JPH06196757A JP H06196757 A JPH06196757 A JP H06196757A JP 10655593 A JP10655593 A JP 10655593A JP 10655593 A JP10655593 A JP 10655593A JP H06196757 A JPH06196757 A JP H06196757A
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Abstract
ウム半導体の成長方法を提供する。 【構成】 原料ガスとして、ガリウム源のガスと、イン
ジウム源のガスと、窒素源のガスとを用い、窒素をキャ
リアガスとして、600℃より高い温度で、窒化ガリウ
ム層上に、窒化インジウムガリウム層を成長させる。
Description
色レーザーダイオード等に使用される窒化インジウムガ
リウム半導体の成長方法に関する。
ド等に使用される実用的な半導体材料として窒化ガリウ
ム(GaN)、窒化インジウムガリウム(InGa
N)、窒化ガリウムアルミニウム(GaAlN)等の窒
化ガリウム系化合物半導体が注目されており、その中で
もInGaNはバンドギャップが2eV〜3.4eVま
であるため非常に有望視されている。
D法という。)によりInGaNを成長させる場合、成
長温度500℃〜600℃の低温で、サファイア基板上
に成長されていた。なぜなら、InNの融点はおよそ5
00℃、GaNの融点はおよそ1000℃であるため、
600℃以上の高温でInGaNを成長させると、In
GaN中のInNの分解圧がおよそ10気圧以上とな
り、InGaNがほとんど分解してしまい、形成される
ものはGaのメタルとInのメタルの堆積物のみとなっ
てしまうからである。従って、従来InGaNを成長さ
せようとする場合は成長温度を低温に保持しなければな
らなかった。
成長されたInGaNの結晶性は非常に悪く、例えば室
温でフォトルミネッセンス測定を行っても、バンド間発
光はほとんど見られず、深い準位からの発光がわずかに
観測されるのみであり、青色発光が観測されたことはな
かった。しかも、X線回折でInGaNのピークを検出
しようとしてもほとんどピークは検出されず、その結晶
性は、単結晶というよりも、アモルファス状結晶に近い
のが実状であった。
ード等の青色発光デバイスを実現するためには、高品質
で、かつ優れた結晶性を有するInGaNの実現が強く
望まれている。よって、本発明はこの問題を解決するべ
くなされたものであり、その目的とするところは、高品
質で結晶性に優れたInGaNの成長方法を提供するも
のである。
OCVD法で成長するにあたり、原料ガスのキャリアガ
スとして窒素を用い、600℃以上の高温で、しかも、
従来のようにサファイア基板上ではなく、GaN層の上
に成長させることにより、その結晶性が格段に向上する
ことを新たに見いだし本発明をなすに至った。
て、ガリウム源のガスと、インジウム源のガスと、窒素
源のガスとを用いて、有機金属気相成長法により窒化イ
ンジウムガリウム半導体を成長させる方法であって、前
記原料ガスのキャリアガスとして窒素を用い、600℃
より高い成長温度で、窒化ガリウム層上に、窒化インジ
ウムガリウム層を成長させることを特徴とする。
リウム(TMG)、トリエチルガリウム(TEG)、窒
素源としてアンモニア(NH3)、ヒドラジン(N
2H4)、インジウム源としてトリメチルインジウム(T
MI)、トリエチルインジウム(TEI)等を好ましく
用いることができる。
ジウム源のガスのインジウムのモル比は、ガリウム1に
対し、好ましくは0.1以上、さらに好ましくは1.0
以上に調整する。インジウムのモル比が0.1より少な
いと、InGaNの混晶が得にくく、また結晶性が悪く
なる傾向にある。なぜなら、本発明の成長方法は600
℃より高い温度でInGaNを成長させるため、多少な
りともInNの分解が発生する。従ってInNがGaN
結晶中に入りにくくなるため、好ましくその分解分より
もインジウムを多く供給することによって、InNをG
aNの結晶中に入れることができる。従って、インジウ
ムのモル比は高温で成長するほど多くする方が好まし
く、例えば、900℃前後の成長温度では、インジウム
をガリウムの10〜50倍程度供給することにより、X
値を0.5未満とするInXGa1-XNを得ることができ
る。
ガスとして窒素を使用することにより、InGaN中の
InNが分解して結晶格子中から出ていくのを抑制する
ことができる。
よく、好ましくは700℃以上、900℃以下の範囲に
調整する。600℃以下であると、GaNの結晶が成長
しにくいため、InGaNの結晶ができにくく、できた
としても従来のように結晶性の悪いInGaNとなる。
また、900℃より高い温度であるとInNが分解しや
すくなるため、InGaNがGaNになりやすい傾向に
ある。
とするInGaNのインジウムのモル比によって適宜変
更できる。例えばInを多くしようとすれば650℃前
後の低温で成長させるか、または原料ガスのInのモル
比を多くすればよい、一方Gaを多くしようとするなら
ば900℃前後の高温で成長させればよい。
を窒素とすることにより、600℃より高い成長温度に
おいて、InGaNの分解を抑制することができ、また
InNが多少分解しても、原料ガス中のインジウムを多
く供給することにより高品質なInGaNを得ることが
できる。
nGaN層を成長させていたが、サファイアとInGa
Nとでは格子定数不整がおよそ15%以上もあるため、
得られた結晶の結晶性が悪くなると考えられる。一方、
本発明ではGaN層の上に成長させることにより、その
格子定数不整を5%以下と小さくすることができるた
め、結晶性に優れたInGaNを形成することができ
る。図2は本発明の一実施例により得られたInGaN
のフォトルミネッセンスのスペクトルであるが、それを
顕著に表している。従来法では、InGaNのフォトル
ミネッセンスの青色のスペクトルは全く測定できなかっ
たが、本発明では明らかに結晶性が向上しているために
450nmの青色領域に発光ピークが現れている。ま
た、本発明の成長方法において、このGaNのGaの一
部をAlで置換してもよく、技術範囲内である。
を詳説する。図1は本発明の成長方法に使用したMOC
VD装置の主要部の構成を示す概略断面図であり、反応
部の構造、およびその反応部と通じるガス系統図を示し
ている。1は真空ポンプおよび排気装置と接続された反
応容器、2は基板を載置するサセプター、3はサセプタ
ーを加熱するヒーター、4はサセプターを回転、上下移
動させる制御軸、5は基板に向かって斜め、または水平
に原料ガスを供給する石英ノズル、6は不活性ガスを基
板に向かって垂直に供給することにより、原料ガスを基
板面に押圧して、原料ガスを基板に接触させる作用のあ
るコニカル石英チューブ、7は基板である。TMG、T
MI等の有機金属化合物ソースは微量のバブリングガス
によって気化され、メインガスであるキャリアガスによ
って反応容器内に供給される。
ア基板7をサセプター2にセットし、反応容器内を水素
で十分置換する。
ヒーター3で温度を1050℃まで上昇させ、20分間
保持しサファイア基板7のクリーニングを行う。
ズル5からアンモニア(NH3)4リットル/分と、キ
ャリアガスとして水素を2リットル/分で流しながら、
TMGを27×10ー6モル/分流して1分間保持してG
aNバッファー層を約200オングストローム成長す
る。この間、コニカル石英チューブ7からは水素を5リ
ットル/分と、窒素を5リットル/分で流し続け、サセ
プター2をゆっくりと回転させる。
度を1030℃まで上昇させる。温度が1030℃にな
ったら、同じく水素をキャリアガスとしてTMGを54
×10ー6モル/分で流して30分間成長させ、GaN層
を2μm成長させる。
キャリアガスを窒素に切り替え、窒素を2リットル/
分、TMGを2×10-6モル/分、TMIを20×10
-6モル/分、アンモニアを4リットル/分で流しなが
ら、InGaNを60分間成長させる。なお、この間、
コニカル石英チューブ7から供給するガスも窒素のみと
し、10リットル/分で流し続ける。
し、InGaN層に10mWのHe−Cdレーザーを照
射して室温でフォトルミネッセンス測定を行うと、図2
に示すように450nmにピークのある強い青色発光を
示した。
ーブを取ると、In0.25Ga0.75Nの組成を示すところ
にピークを有しており、その半値幅は8分であった。こ
の8分という値は従来報告されている中では最小値であ
り、本発明の方法によるInGaNの結晶性が非常に優
れていることを示している。
成長後、InGaNを成長させる際に、TMIの流量を
2×10-7モル/分にする他は同様にして、InGaN
を成長させる。このInGaNのX線ロッキングカーブ
を測定すると、In0.08Ga0.92Nの組成のところにピ
ークが現れ、その半値幅は6分であった。
後、TMGのみ止めて、温度を1030℃まで上昇させ
る。温度が1030℃になったら、同じく水素をキャリ
アガスとしてTMGを54×10ー6モル/分、TMAを
6×10-6モル/分で流して30分間成長させ、Ga0.
9Al0.1N層を2μm成長させる他は実施例1と同様に
してGa0.9Al0.1N層の上にInGaN層を成長させ
た。その結果、得られたInGaN層のX線ロッキング
カーブは、同じくIn0.25Ga0.75Nの組成を示すとこ
ろにピークを有しており、その半値幅は8分であった。
ア基板をクリーニングした後、800℃にして、キャリ
アガスとして水素を2リットル/分、TMGを2×10
-6モル/分、TMIを20×10-6モル/分、アンモニ
アを4リットル/分で流しながら、InGaNをサファ
イア基板の上に60分間成長させる。なお、この間、コ
ニカル石英チューブ7からは窒素5リットル/分、水素
5リットル/分で流し続ける。
ォトルミネッセンス測定を同様にして行った結果を図3
に示す。この図を見ても分かるように、このInGaN
の結晶は550nmの深い準位の発光が支配的である。
しかも、この発光センターは一般に窒素の空孔と考えら
れており、InGaNは成長していないことが明らかで
ある。従って、この結果を見る限り、成長中にInNの
形でほとんどのInGaNが分解し、GaNの形で少し
だけ成長しているように見受けられる。
ロッキングカーブを測定したところ、その半値幅は約1
度近くあり、またピーク位置はGaNの所にあり、結晶
はInGaNではなく、GaNがアモルファス状になっ
ていることが判明した。
能であったInGaN層の単結晶を成長させることがで
きる。また、GaN層を成長させる前にサファイア基板
上に低温でバッファ層を成長させることにより、その上
に成長させるGaN層の結晶性がさらに向上するため、
InGaNの結晶性もよくすることができる。
される青色発光デバイスに積層される半導体材料をダブ
ルへテロ構造にできるため、青色レーザーダイオードが
実現可能となり、その産業上の利用価値は大きい。
D装置の主要部の構成を示す概略断面図。
Nのフォトルミネッセンスを測定した図。
ルミネッセンスを測定した図。
チューブ 7・・・・・・・・基板
Claims (3)
- 【請求項1】 原料ガスとして、ガリウム源のガスと、
インジウム源のガスと、窒素源のガスとを用いて、有機
金属気相成長法により窒化インジウムガリウム半導体を
成長させる方法において、 前記原料ガスのキャリアガスとして窒素を用い、600
℃より高い成長温度で、窒化ガリウム層上に、窒化イン
ジウムガリウム層を成長させることを特徴とする窒化イ
ンジウムガリウム半導体の成長方法。 - 【請求項2】 前記原料ガス中のガリウムに対するイン
ジウムのモル比を0.1以上に調整することを特徴とす
る請求項1に記載の窒化インジウムガリウム半導体の成
長方法。 - 【請求項3】 前記窒化ガリウム層はそのガリウムの一
部をアルミニウムで置換した窒化ガリウムアルミニウム
層であることを特徴とする請求項1に記載の窒化インジ
ウムガリウム半導体の成長方法。
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|---|---|---|---|
| JP10655593A JP2751963B2 (ja) | 1992-06-10 | 1993-05-07 | 窒化インジウムガリウム半導体の成長方法 |
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| JP4-177520 | 1992-11-04 | ||
| JP32118492 | 1992-11-04 | ||
| JP4-321184 | 1992-11-04 | ||
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