JPH06198828A - 易接着性積層フイルムの製造法 - Google Patents

易接着性積層フイルムの製造法

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JPH06198828A
JPH06198828A JP5000284A JP28493A JPH06198828A JP H06198828 A JPH06198828 A JP H06198828A JP 5000284 A JP5000284 A JP 5000284A JP 28493 A JP28493 A JP 28493A JP H06198828 A JPH06198828 A JP H06198828A
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JP
Japan
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layer
acid
polyester
mol
film
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JP5000284A
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Sadami Miura
定美 三浦
Masayuki Fukuda
雅之 福田
Tetsuo Ichihashi
哲夫 市橋
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱接着性、機械的特性に優れ、磁気記録媒
体、包装材料、積層材料などに有用なポリエステル積層
フイルムの製造法を提供する。 【構成】 テレフタル酸及び/又は2,6―ナフタレン
ジカルボン酸を70mol%以上含むジカルボン酸成分
とジヒドロキシ化合物成分からつくられたポリエステル
の層(A)の少なくとも片面にフェニルインダンジカル
ボン酸を30mol%以上含むジカルボン酸成分とジヒ
ドロキシ化合物成分からつくられたポリエステルの層
(B)を共押出しにより積層させた積層未延伸フイルム
を二軸方向に延伸し、その後80〜220℃の温度で少
なくとも一軸方向に再延伸することを特徴とする易接着
性積層フイルムの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は易接着性積層フイルムの
製造法に関し、さらに詳しくは耐熱接着性、機械的特性
に優れ、磁気記録媒体、包装材料、積層材料などに有用
な易接着性積層フイルムを製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエステルフイルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートフイルム、ポリエチレン―2,6―ナ
フタレンジカルボキシレートフイルムは、磁気テープ、
フロッピーディスク、磁気カード、グラフィック材料、
包装材料などに使用されているが、フイルムが配向結晶
化しているために、その上に形成する層との接着力が低
い、と言う欠点をもっている。
【0003】従来、この欠点は、ポリエステルフイルム
の表面に易接着性樹脂の層をコーティング、共押出し、
ラミネートなどで積層させることで克服してきたが、こ
の樹脂は通常耐熱性が低く、フイルムの製膜条件や加工
条件に種々の制約を加えていた。例えば、ポリエステル
フイルムの強度を高めるため3段又は4段延伸すること
が多いが、この工程内で易接着層を形成すると、該層は
耐熱性が低いため工程中のロールに熱粘着することが多
い。一方易接着層の耐熱性を向上する目的でより結晶性
の強いポリマーを用いると、接着力が低下する傾向を示
す。また、フイルムに走行性を付与する目的で表層に滑
剤微粒子を含有させることが多いが、この場合層の厚み
が薄くなると該微粒子の固着力が低下する。
【0004】そこで、耐熱性と接着力の両方に優れた易
接着性樹脂が求められている。特に共押出し法による積
層では、該樹脂がポリエステル樹脂であることが好まし
いが、上記特性を兼備するものは得られていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、耐熱性と
接着力の両方に優れたポリエステル樹脂を見出し、これ
をポリエステルフイルムに積層することで耐熱接着性、
機械的特性に優れたフイルムを製造すべく鋭意研究した
結果、本発明に到達した。
【0006】従って、本発明の目的は、耐熱接着性、機
械的特性に優れた易接着性ポリエステル積層フイルムの
製造法を提供することにある。
【0007】本発明の他の目的は、耐熱接着性、機械的
特性、滑り性に優れ、磁気記録媒体、包装材料、積層材
料などに有用な易接着性ポリエステル積層フイルムの製
造法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために次の構成からなる。
【0009】テレフタル酸及び/又は2,6―ナフタレ
ンジカルボン酸を70mol%以上含むジカルボン酸成
分とジヒドロキシ化合物成分からつくられたポリエステ
ルの層(A)の少なくとも片面にフェニルインダンジカ
ルボン酸を30mol%以上含むジカルボン酸成分とジ
ヒドロキシ化合物成分からつくられたポリエステルの層
(B)を共押出しにより積層させた積層未延伸フイルム
を二軸方向に延伸し、次いで80〜220℃の温度で少
なくとも一軸方向に再延伸することを特徴とする易接着
性積層フイルムの製造法。
【0010】本発明においてA層のポリエステルはテレ
フタル酸及び/又は2,6―ナフタレンジカルボン酸を
70mol%以上、好ましくは80mol%以上含むジ
カルボン酸成分とジヒドロキシ化合物成分からつくられ
たポリエステルである。30mol%未満の割合で使用
し得るジカルボン酸成分としてはイソフタル酸、フタル
酸、アジピン酸、セバシン酸などを例示することができ
る。ジヒドロキシ化合物成分としては、エチレングリコ
ール、1,4―ブタンジオール、1,3―プロパンジオ
ール、1,6―ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、1,6―シクロヘキサン
ジメタノール、p―キシリレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、などを例示しうる。
【0011】ポリエステルの具体例としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタレ
ンジカルボキシレート、ポリテトラメチレン―2,6―
ナフタレンジカルボキシレート、テレフタル酸―2,6
―ナフタレンジカルボン酸―エチレングリコール共重合
体、テレフタル酸―2,6―ナフタレンジカルボン酸―
1,4―ブタンジオール―エチレングリコール共重合体
等を好ましく挙げることができる。これらの中ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタレ
ンジカルボキシレートが特に好ましい。
【0012】前記2種のジカルボン酸すなわちテレフタ
ル酸及び/又は2,6―ナフタレンジカルボン酸の割合
が70mol%未満の場合、フイルムベースとして腰が
弱く、実用的には性能不足となるので好ましくない。
【0013】本発明においてB層のポリエステルは、フ
ェニルインダンジカルボン酸を30mol%、好ましく
は50mol%以上含むジカルボン酸成分とジヒドロキ
シ化合物成分からつくられるポリエステルである。
【0014】フェニルインダンジカルボン酸としては、
下記式
【0015】
【化1】
【0016】(ただし、R1 ,R2 ,R3 はそれぞれ水
素または低級アルキルである)で表わされる化合物が挙
げられる。前記低級アルキルとしては、例えばメチル、
エチル、プロピル等が挙げられる。好ましい具体例とし
ては、1,1,3―トリメチル―3―フェニルインダン
―4′,5―ジカルボン酸が挙げられる。
【0017】フェニルインダンジカルボン酸以外のジカ
ルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、無水フタル酸、2,6―ナフタレンジカルボン
酸、4,4′―ビフェニルジカルボン酸、1,4―シク
ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸等を例示す
ることができる。これら成分は2種以上を用いることが
できる。更に、これら成分と共にマレイン酸、フマール
酸、イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やp―ヒドロキ
シ安息香酸、p―(β―ヒドロキシエトキシ)安息香酸
等の如きヒドロキシカルボン酸を小割合用いることがで
きる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分
の割合は高々10モル%、好ましくは5モル%以下であ
る。
【0018】ジヒドロキシ化合物としては、エチレング
リコール、1,4―ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、1,6―ヘキサンジオール、1,4―シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメ
チレンオキシド)グリコール等を例示することができ
る。これらは2種以上を用いることができる。
【0019】前記フェニルインダンジカルボン酸の割合
が30mol%未満の場合、ポリエステルのガラス転移
点(Tg)が低下し、耐熱性が低下するので好ましくな
い。ポリエステルのTgは70℃以上が好ましく、さら
には90℃以上が好ましい。
【0020】本発明におけるA層のポリエステル及びB
層のポリエステルは、それぞれ公知の方法で製造するこ
とができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートはテ
レフタル酸とエチレングリコールとをエステル化反応さ
せ、或はテレフタル酸のエステル形成性誘導体(低級ア
ルキルエステル、特にジメチルエステルが好ましい)と
エチレングリコールとをエステル交換反応させてモノマ
ーをつくり、次いで該モノマーを重合反応させてポリエ
ステルとすることで製造することができる。また、フェ
ニルインダンジカルボン酸(60mol%)及びテレフ
タル酸(40mol%)とエチレングリコール(95m
ol%)及び1,4―ブタンジオール(5mol%)と
をエステル化反応させて、或はフェニルインダンジカル
ボン酸のジメチルエステル(60mol%)及びテレフ
タル酸のジメチルエステル(40mol%)とエチレン
グリコール(95mol%)及び1,4―ブタンジオー
ル(5mol%)とをエステル交換反応させてモノマー
をつくり、次いで該モノマーを重合反応させてポリエス
テルとすることで製造することができる。これら反応に
おいて触媒を用いることは好ましいことである。
【0021】A層のポリエステル及びB層のポリエステ
ルはそれぞれ数平均分子量が5,000〜40,000
であることが好ましい。
【0022】本発明においては、A層のポリエステルと
B層のポリエステルとを溶融共押出してA層の少なくと
も片面にB層を積層させた積層未延伸フイルムをつく
り、該積層未延伸フイルムを二軸方向に延伸し、その後
80〜220℃の温度で少なく一軸方向、すなわち縦方
向及び/または横方向に再延伸する必要がある。
【0023】前記共押出しは従来から知られている方法
で行うことができ、その際、A層のポリエステル及び/
又はB層のポリエステルには、酸化珪素、酸化鉄、カオ
リン、酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、炭酸カル
シウム、酸化チタン、などの無機粒子、アクリル樹脂、
ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、カ
ーボンブラックなどの有機粒子、酸化防止剤、滑剤、紫
外線吸収剤、着色剤、顔料、帯電防止剤、などを必要に
応じて含有させることができる。共押出しダイスの構造
や押出し温度は任意に選定することができる。
【0024】積層未延伸フイルムの延伸は従来から知ら
れている方法、条件で行うことができるが、延伸倍率は
面積倍率で6〜10倍とするのが好ましい。延伸方法と
しては逐次二軸延伸法が好ましい。
【0025】二軸延伸フイルムの再延伸は80〜220
℃の温度で少なくとも一軸方向に行うが、延伸倍率は最
終的な面積倍率が12〜22倍となる倍率が好ましい。
再延伸温度が80℃未満では延伸が均一に行われず、一
方220℃を超えると結晶化が進みすぎたり、破断しや
すくなり、好ましくない。この再延伸において、フイル
ムは加熱されるが工程中のロールに接触する場合にフイ
ルム表面が該ロールに粘着することが避けられる。さら
に多段延伸することによりフイルムのヤング率をより一
層高めることができ、かつフイルム厚み斑を減少すると
いう利点が得られる。80〜220℃の温度への加熱は
直接(接触)加熱、間接(非接触)加熱のいずれでもよ
い。A層、B層の組合せにより延伸温度を適宜選択する
のが好ましい。
【0026】本発明によって得られる積層フイルムで
は、A層の厚みは任意に選べるが2〜250μmである
ことが好ましく、またB層の厚みは0.1〜20μmで
かつA層の厚みの15%以下であることが好ましい。こ
れは積層フイルムのヤング率の低下を避けるためであ
る。積層フイルムのヤング率は600kg/mm2 以上
であることが好ましい。
【0027】本発明によって得られる積層フイルムは、
耐熱接着性、滑り性に優れ、磁気テープ、磁気ディス
ク、磁気カード、印刷材料、グラフィック材料、感光材
料、包装材料などに有用である。
【0028】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。ま
た、各特性値は下記の方法によって測定した。
【0029】1.接着性 <磁性塗料>サンプルのポリエステルフイルムの(B)
層面に評価塗料をマイヤーバーで乾燥後の厚さが約4μ
mになるように塗布し、100℃で3分間乾燥する。こ
の後60℃で2時間エージングし、次いでスコッチテー
プ No.600(3M社製)巾12.7mm、長さ15c
mを気泡の入らないように粘着し、この上をJISC2
701(1975)記載の手動式荷重ロールでならし密
着させ、テープ巾に切り出す。これを180°剥離した
時の強力を測定する。
【0030】[評価用塗料]固形分換算で、 ウレタン樹脂 ニッポラン2304 (日本ポリウレタン製) 25部 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックA (積水化学製) 50部 分散剤 レシオンP (理研ビタミン製) 1部 磁性剤 CTX―860 (戸田化学製) 500部 をメチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解して40%液とし、サンドグラインダーで
2時間分散する。その後架橋剤のコロネートL25部
(固形分換算)を添加し、よく撹拌して磁性塗料を得
る。
【0031】2.ポリエステルの平均分子量 ポリマーをオルソクロロフェノールまたはテトラヒドロ
フランに溶解し、GPC(ゲルパーミエーションクロマ
トグラフ)法により測定する。
【0032】
【実施例1】 平均分子量23,000のポリエチレンテレフタレート
(A―1)とフェニルインダンジカルボン酸(60mo
l%、下記式[I])―テレフタル酸(40mol%)
―エチレングリコール(95mol%)―1,4―ブタ
ンジオール(5mol%)共重合ポリエステル(B―
1)(平均分子量=18,000)
【0033】
【化2】
【0034】を二層ダイから共押出し急冷して未延伸フ
イルムとし、該未延伸フイルムを縦方向に2.5倍、横
方向に3倍延伸した後に128℃で縦方向に2倍延伸
し、さらに熱処理して積層フイルムを得た。この3段延
伸の積層フイルムの第一層(A)は厚さ14μm、第二
層(B)は厚さ1μmであった。
【0035】この積層フイルムの特性を表1に示す。
【0036】
【比較例1】実施例1において(A―1)を用いた第一
層(A)のみから同様にして3段延伸の単層フイルムを
得た。このフイルムの特性を表1に示す。
【0037】
【実施例2】実施例1の共重合ポリエステル(B―1)
に炭酸カルシウム(平均粒径0.1μm)を0.14w
t%添加し、ポリエステル(A―1)層の両面に三層ダ
イから共押出しし、同様に延伸して三層積層フイルムを
得た。B層(1μm)/A層(20μm)/B層(1μ
m)の構成のフイルムを得た。このフイルムの特性を表
1に示す。
【0038】
【実施例3】平均分子量21,000のポリエチレン―
2,6―ナフタレンジカルボキシレート(A―2)とフ
ェニルインダンジカルボン酸(85mol%)―テレフ
タル酸(15mol%)―エチレングリコール(70m
ol%)―1,4―ブタンジオール(30mol%)共
重合ポリエステル(B―2)(平均分子量21,00
0)を実施例1と同様にして共押出しし、さらに縦方向
に2.6倍、横方向に2.8倍延伸した後に185℃で
縦方向に2倍延伸し、更に横方向に1.6倍延伸し、熱
処理した後二層4段延伸積層フイルムを得た。このフイ
ルムはA層(10μm)/B層(0.5μm)/の構成
であった。この積層フイルムの特性を表1に示す。
【0039】
【実施例4〜6】実施例1においてB層の厚さを表1に
示すように変えること以外は同様にして積層フイルムを
得た。この積層フイルムの特性を表1に示す。
【0040】
【実施例7〜9】実施例2において外側の二層(B)の
厚さを表1に示すように変えること以外は同様にして積
層フイルムを得た。この積層フイルムの特性を表1に示
す。
【0041】
【実施例10〜12】実施例3において第二層(B)の
厚さを表1に変えること以外は同様にして積層フイルム
を得た。この積層フイルムの特性を表1に示す。
【0042】
【表1】
【0043】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱接着性、機械的特
性に優れ、さらには滑り性に優れたポリエステル積層フ
イルムの製造法を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 9:00 4F

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 テレフタル酸及び/又は2,6―ナフタ
    レンジカルボン酸を70mol%以上含むジカルボン酸
    成分とジヒドロキシ化合物成分からつくられたポリエス
    テルの層(A)の少なくとも片面にフェニルインダンジ
    カルボン酸を30mol%以上含むジカルボン酸成分と
    ジヒドロキシ化合物成分からつくられたポリエステルの
    層(B)を共押出しにより積層させた積層未延伸フイル
    ムを二軸方向に延伸し、次いで80〜220℃の温度で
    少なくとも一軸方向に再延伸することを特徴とする易接
    着性積層フイルムの製造法。
JP5000284A 1993-01-05 1993-01-05 易接着性積層フイルムの製造法 Pending JPH06198828A (ja)

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