JPH06199768A - α，β−不飽和ニトリルの製造方法 - Google Patents
α，β−不飽和ニトリルの製造方法Info
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- JPH06199768A JPH06199768A JP5000262A JP26293A JPH06199768A JP H06199768 A JPH06199768 A JP H06199768A JP 5000262 A JP5000262 A JP 5000262A JP 26293 A JP26293 A JP 26293A JP H06199768 A JPH06199768 A JP H06199768A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 プロパンからアクリロニトリルを製造する。
【構成】 プロパンをアンモニアと分子状酸素でアンモ
酸化してアクリロニトリルを製造するに際し、モリブデ
ン、バナジウム、ニオブおよびタンタルよりなる群から
選ばれた１種類以上の元素を必須成分として含有する燐
酸塩触媒１と、ビスマスおよびモリブデンを必須として
含有する触媒２より調整した触媒を用いるアクリロニト
リルの製造方法。
酸化してアクリロニトリルを製造するに際し、モリブデ
ン、バナジウム、ニオブおよびタンタルよりなる群から
選ばれた１種類以上の元素を必須成分として含有する燐
酸塩触媒１と、ビスマスおよびモリブデンを必須として
含有する触媒２より調整した触媒を用いるアクリロニト
リルの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はプロパン、アンモニアお
よび分子状酸素の気相接触アンモ酸化反応によって、ア
クリロニトリルを製造する方法に関する。
よび分子状酸素の気相接触アンモ酸化反応によって、ア
クリロニトリルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｃ3〜Ｃ5パラフィンを気相接触アンモ酸
化して、α，β−不飽和ニトリル類を製造する触媒は従
来数多く提案されている。中でも、プロパンのアンモ酸
化によるアクリロニトリル合成触媒については１９７０
年代から多くの提案がなされている。例えば、ＵＳＰ４
８８３８９５では、Ｖ−Ｐ−Ｗ系触媒およびＢｉ−Ｆｅ
−Ｍｏ系触媒の組み合わせが提案されている。また、Ｕ
ＳＰ４９１８２１４ではＶ−Ｐ−Ｗ系およびＢｉ−Ｃｅ
−Ｍｏ−Ｗ系からなる触媒、ＵＳＰ４９７８７６４では
Ｃｓ−Ｋ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｎ−Ｂｉ−Ｃｒ−Ｍｏ−Ｏか
らなる触媒、特開平３−５８９６１ではシーライト構造
を有するＢｉ−Ｖ−Ｍｏ系触媒、特開平３−５８９６２
ではＧａ／Ｔａ−Ｂｉ−Ｍｏ−Ｏからなる触媒が提案さ
れている。一般に、パラフィンはオレフィンに比べ反応
性が低いため、従来触媒では、オレフィンのアンモ酸化
条件でのパラフィンの転化率が低い。そのため、これら
の触媒では、パラフィンの酸化に比較的高い反応温度が
必要であり、併発する気相ラジカル反応、目的物である
不飽和化合物の逐次酸化などにより、不飽和ニトリルへ
の選択性が低いという問題があった。また、副生オレフ
ィンが多いと分離回収し、中間原料として循環使用し不
飽和ニトリル類に転化する必要があり、煩雑なプロセス
になる問題点があった。そのため、副生オレフィン量が
少なく不飽和ニトリルへの選択性が高い触媒の開発が望
まれていた。
化して、α，β−不飽和ニトリル類を製造する触媒は従
来数多く提案されている。中でも、プロパンのアンモ酸
化によるアクリロニトリル合成触媒については１９７０
年代から多くの提案がなされている。例えば、ＵＳＰ４
８８３８９５では、Ｖ−Ｐ−Ｗ系触媒およびＢｉ−Ｆｅ
−Ｍｏ系触媒の組み合わせが提案されている。また、Ｕ
ＳＰ４９１８２１４ではＶ−Ｐ−Ｗ系およびＢｉ−Ｃｅ
−Ｍｏ−Ｗ系からなる触媒、ＵＳＰ４９７８７６４では
Ｃｓ−Ｋ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｎ−Ｂｉ−Ｃｒ−Ｍｏ−Ｏか
らなる触媒、特開平３−５８９６１ではシーライト構造
を有するＢｉ−Ｖ−Ｍｏ系触媒、特開平３−５８９６２
ではＧａ／Ｔａ−Ｂｉ−Ｍｏ−Ｏからなる触媒が提案さ
れている。一般に、パラフィンはオレフィンに比べ反応
性が低いため、従来触媒では、オレフィンのアンモ酸化
条件でのパラフィンの転化率が低い。そのため、これら
の触媒では、パラフィンの酸化に比較的高い反応温度が
必要であり、併発する気相ラジカル反応、目的物である
不飽和化合物の逐次酸化などにより、不飽和ニトリルへ
の選択性が低いという問題があった。また、副生オレフ
ィンが多いと分離回収し、中間原料として循環使用し不
飽和ニトリル類に転化する必要があり、煩雑なプロセス
になる問題点があった。そのため、副生オレフィン量が
少なく不飽和ニトリルへの選択性が高い触媒の開発が望
まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、触媒
活性およびアクリロニトリルへの選択性が高く、プロピ
レン副生が少ない、プロパンのアンモ酸化触媒を提供す
ることにある。
活性およびアクリロニトリルへの選択性が高く、プロピ
レン副生が少ない、プロパンのアンモ酸化触媒を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、プロパン
のアンモ酸化反応およびそれに用いる触媒について、活
性、アクリロニトリル選択性に優れた触媒を開発すべ
く、触媒成分、組成、調製法について鋭意検討をすすめ
た結果、Ｍｏ、Ｖ、ＮｂおよびＴａよりなる群から選ば
れた１種以上の元素を必須成分とし、且つ燐酸塩の構造
を有する触媒と、ＢｉおよびＭｏを必須成分とする触媒
より調整した触媒を使用することにより、高い活性、ア
クリロニトリル選択性を有することを見いだし、本発明
の方法に到達した。即ち、本発明は、プロパン、アンモ
ニアおよび酸素含有ガスとの気相接触アンモ酸化反応で
アクリロニトリルを製造するに際し、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂお
よびＴａよりなる群から選ばれた１種以上の元素を必須
成分として含有する燐酸塩触媒１と、ＢｉおよびＭｏを
必須成分として含有する触媒２より調整した触媒を用い
ることを特徴とするアクリロニトリルの製造方法であ
る。
のアンモ酸化反応およびそれに用いる触媒について、活
性、アクリロニトリル選択性に優れた触媒を開発すべ
く、触媒成分、組成、調製法について鋭意検討をすすめ
た結果、Ｍｏ、Ｖ、ＮｂおよびＴａよりなる群から選ば
れた１種以上の元素を必須成分とし、且つ燐酸塩の構造
を有する触媒と、ＢｉおよびＭｏを必須成分とする触媒
より調整した触媒を使用することにより、高い活性、ア
クリロニトリル選択性を有することを見いだし、本発明
の方法に到達した。即ち、本発明は、プロパン、アンモ
ニアおよび酸素含有ガスとの気相接触アンモ酸化反応で
アクリロニトリルを製造するに際し、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂお
よびＴａよりなる群から選ばれた１種以上の元素を必須
成分として含有する燐酸塩触媒１と、ＢｉおよびＭｏを
必須成分として含有する触媒２より調整した触媒を用い
ることを特徴とするアクリロニトリルの製造方法であ
る。
【０００５】また本発明は、プロパン、アンモニアおよ
び酸素含有ガスとの気相接触アンモ酸化反応でアクリロ
ニトリルを製造するに際し、燐酸塩触媒１が一般式ＸＡ
aＢbＣcＰdＯe ［式中、ＸはＭｏ、Ｖ、ＮｂおよびＴａよりなる群から
選ばれた１種以上の元素、ＡはＷ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒおよびＢａよりなる群から選ばれた１種以上の元素、
ＢはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓよりなる群から選
ばれた１種以上の元素、ＣはＣｅ、ＰｒおよびＴｂより
なる群から選ばれた１種以上の元素を表す。ａ、ｂ、ｃ
およびｄはＸを基準にしたときの、各元素の原子比を表
し、ａは０〜０．５、ｂは０〜０．５、ｃは０〜０．
３、ｄは１〜１０であり、ｅは各成分元素の原子価を満
足するに必要な原子数である。］で表される組成物を含
有し、触媒２が一般式 ＢｉＭｏfＤgＥhＦiＯj ［式中、ＤはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、ＣｕおよびＷよ
りなる群から選ばれた１種以上の元素、ＥはＭｇ、Ｃ
ａ、ＳｒおよびＢａよりなる群から選ばれた１種以上の
元素、ＦはＮａ、Ｋ、Ｒｂ、ＣｓおよびＴｌよりなる群
から選ばれた１種以上の元素を表す。ｆ、ｇ、ｈおよび
ｉはＢｉを基準にしたときの各元素の原子比を表し、ｆ
は０．０１〜５、ｇは０〜０．５、ｈは０〜０．３、ｉ
は０〜０．２であり、ｊは各成分の原子価を満足するに
必要な原子数である。］で表される組成物を含有するも
のより調整した触媒を用いることを特徴とするアクリロ
ニトリルの製造方法である。
び酸素含有ガスとの気相接触アンモ酸化反応でアクリロ
ニトリルを製造するに際し、燐酸塩触媒１が一般式ＸＡ
aＢbＣcＰdＯe ［式中、ＸはＭｏ、Ｖ、ＮｂおよびＴａよりなる群から
選ばれた１種以上の元素、ＡはＷ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒおよびＢａよりなる群から選ばれた１種以上の元素、
ＢはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓよりなる群から選
ばれた１種以上の元素、ＣはＣｅ、ＰｒおよびＴｂより
なる群から選ばれた１種以上の元素を表す。ａ、ｂ、ｃ
およびｄはＸを基準にしたときの、各元素の原子比を表
し、ａは０〜０．５、ｂは０〜０．５、ｃは０〜０．
３、ｄは１〜１０であり、ｅは各成分元素の原子価を満
足するに必要な原子数である。］で表される組成物を含
有し、触媒２が一般式 ＢｉＭｏfＤgＥhＦiＯj ［式中、ＤはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、ＣｕおよびＷよ
りなる群から選ばれた１種以上の元素、ＥはＭｇ、Ｃ
ａ、ＳｒおよびＢａよりなる群から選ばれた１種以上の
元素、ＦはＮａ、Ｋ、Ｒｂ、ＣｓおよびＴｌよりなる群
から選ばれた１種以上の元素を表す。ｆ、ｇ、ｈおよび
ｉはＢｉを基準にしたときの各元素の原子比を表し、ｆ
は０．０１〜５、ｇは０〜０．５、ｈは０〜０．３、ｉ
は０〜０．２であり、ｊは各成分の原子価を満足するに
必要な原子数である。］で表される組成物を含有するも
のより調整した触媒を用いることを特徴とするアクリロ
ニトリルの製造方法である。
【０００６】また本発明の燐酸塩触媒１は、好ましくは
Ｍｏ、Ｖ、ＮｂおよびＴａよりなる群から選ばれた１種
以上の元素が５価であり、且つその燐酸塩がテトラゴナ
ルな構造を有するものである。また本発明の触媒２は、
その中にＰを含有しないことが好ましい。本発明の方法
で用いる燐酸塩触媒１および触媒２は、この分野で通常
用いられる公知の方法で調製することができる。
Ｍｏ、Ｖ、ＮｂおよびＴａよりなる群から選ばれた１種
以上の元素が５価であり、且つその燐酸塩がテトラゴナ
ルな構造を有するものである。また本発明の触媒２は、
その中にＰを含有しないことが好ましい。本発明の方法
で用いる燐酸塩触媒１および触媒２は、この分野で通常
用いられる公知の方法で調製することができる。
【０００７】燐酸塩触媒１の調整法は、用いるＭｏ、
Ｖ、ＮｂおよびＴａ源としては、特に制限はないが、好
ましくは酸化物、水酸化物、硝酸塩等である。Ｐ源とし
ては、特に制限はないが、好ましくは燐酸を用いる。具
体的には、例えば８５％Ｈ3ＰＯ4にタンタル酸を加え、
これを攪拌しながら還流下で加熱した後に、乾燥し焼成
する方法で調製される。また、必要に応じて、Ｂｉ、
Ｗ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａよりなる群から選ばれ
た１種以上の元素の化合物、例えば、酸化物を添加する
ことができる。乾燥温度は通常６０〜２００℃、乾燥時
間は特に制限はないが、好ましくは２〜１０時間であ
る。また焼成温度は通常２００〜１０００℃、好ましく
は４５０〜８５０℃、焼成時間は特に制限はないが、好
ましくは２〜１０時間である。
Ｖ、ＮｂおよびＴａ源としては、特に制限はないが、好
ましくは酸化物、水酸化物、硝酸塩等である。Ｐ源とし
ては、特に制限はないが、好ましくは燐酸を用いる。具
体的には、例えば８５％Ｈ3ＰＯ4にタンタル酸を加え、
これを攪拌しながら還流下で加熱した後に、乾燥し焼成
する方法で調製される。また、必要に応じて、Ｂｉ、
Ｗ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａよりなる群から選ばれ
た１種以上の元素の化合物、例えば、酸化物を添加する
ことができる。乾燥温度は通常６０〜２００℃、乾燥時
間は特に制限はないが、好ましくは２〜１０時間であ
る。また焼成温度は通常２００〜１０００℃、好ましく
は４５０〜８５０℃、焼成時間は特に制限はないが、好
ましくは２〜１０時間である。
【０００８】触媒２の調整に用いるＢｉおよびＭｏ源と
しては、特に制限はないが、好ましくはそれらの酸化
物、水酸化物、硝酸塩やモリブデン酸塩等である。その
調整法は、例えば必要とする金属化合物を混合し、焼成
して得られる。最も好ましい調製法では、モリブデンの
出発物質として七モリブデン酸アンモニウムを用い、ビ
スマスの導入に最も好ましい化合物としては硝酸ビスマ
スを用いる。他のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｗ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓおよび
Ｔｌよりなる群から選ばれた１種以上の元素の導入に
は、好ましくは硝酸塩または塩化物が用いられる。触媒
２の調整は、これら所望触媒成分を含む水溶液を蒸発乾
涸した後、焼成することにより行なう。乾燥温度は通常
６０〜２００℃、乾燥時間は特に制限はないが、好まし
くは２〜１０時間である。また焼成温度は通常２００〜
１０００℃、好ましくは４５０〜８５０℃、焼成時間は
特に制限はないが、好ましくは２〜１０時間である。
しては、特に制限はないが、好ましくはそれらの酸化
物、水酸化物、硝酸塩やモリブデン酸塩等である。その
調整法は、例えば必要とする金属化合物を混合し、焼成
して得られる。最も好ましい調製法では、モリブデンの
出発物質として七モリブデン酸アンモニウムを用い、ビ
スマスの導入に最も好ましい化合物としては硝酸ビスマ
スを用いる。他のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｗ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓおよび
Ｔｌよりなる群から選ばれた１種以上の元素の導入に
は、好ましくは硝酸塩または塩化物が用いられる。触媒
２の調整は、これら所望触媒成分を含む水溶液を蒸発乾
涸した後、焼成することにより行なう。乾燥温度は通常
６０〜２００℃、乾燥時間は特に制限はないが、好まし
くは２〜１０時間である。また焼成温度は通常２００〜
１０００℃、好ましくは４５０〜８５０℃、焼成時間は
特に制限はないが、好ましくは２〜１０時間である。
【０００９】本発明で使用する触媒は、燐酸塩触媒１と
触媒２より調整した触媒である。その調整法として燐酸
塩触媒１と触媒２を混合して調整する。この際、燐酸塩
触媒１と触媒２を混合した後に焼成することもできる。
焼成温度は通常２００〜１０００℃、好ましくは４５０
〜８５０℃、焼成時間は特に制限はないが、好ましくは
２〜１０時間である。また、この分野で通常行われる方
法であるが、この触媒をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＣな
どの担体に担持した状態で使用しても良い。触媒は、粒
状あるいは成形体として固定床で使用されるが、移動床
あるいは流動床としても使用できる。
触媒２より調整した触媒である。その調整法として燐酸
塩触媒１と触媒２を混合して調整する。この際、燐酸塩
触媒１と触媒２を混合した後に焼成することもできる。
焼成温度は通常２００〜１０００℃、好ましくは４５０
〜８５０℃、焼成時間は特に制限はないが、好ましくは
２〜１０時間である。また、この分野で通常行われる方
法であるが、この触媒をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＣな
どの担体に担持した状態で使用しても良い。触媒は、粒
状あるいは成形体として固定床で使用されるが、移動床
あるいは流動床としても使用できる。
【００１０】本発明による気相接触アンモ酸化反応の原
料ガスとして、プロパン、アンモニアおよび分子状酸素
が用いられる、これら原料ガスの他に希釈ガスを用いる
ことも出来る。本発明の方法で用いる分子状酸素源とし
て、通常は空気が使用されるが、純酸素を使用しても良
い。アンモニア源としては、乾燥ガスでも良いが、アン
モニア水を蒸発器で気化して使用しても良い。希釈ガス
としては、窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスが使用され
る。反応ガスに含まれる非凝縮性ガスの一部を循環して
希釈ガスとして使用しても良い。希釈ガスとして、水蒸
気を併せて使用することが活性および選択性を高める上
で好ましい。原料ガスの組成には、特に制限はないが、
安全性の点からは、混合ガス組成が燃焼範囲外であるこ
とが好ましい。また、希釈ガスとして水蒸気を併せて使
用する場合、原料ガス中の水蒸気は、通常６０容量％ま
で添加される。本発明による気相接触アンモ酸化反応
は、原料ガスを、前記した触媒上に３５０〜６００℃の
温度範囲、常圧〜１０気圧の圧力下、空間速度３００〜
５０００／ｈｒで導入することで実施される。
料ガスとして、プロパン、アンモニアおよび分子状酸素
が用いられる、これら原料ガスの他に希釈ガスを用いる
ことも出来る。本発明の方法で用いる分子状酸素源とし
て、通常は空気が使用されるが、純酸素を使用しても良
い。アンモニア源としては、乾燥ガスでも良いが、アン
モニア水を蒸発器で気化して使用しても良い。希釈ガス
としては、窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスが使用され
る。反応ガスに含まれる非凝縮性ガスの一部を循環して
希釈ガスとして使用しても良い。希釈ガスとして、水蒸
気を併せて使用することが活性および選択性を高める上
で好ましい。原料ガスの組成には、特に制限はないが、
安全性の点からは、混合ガス組成が燃焼範囲外であるこ
とが好ましい。また、希釈ガスとして水蒸気を併せて使
用する場合、原料ガス中の水蒸気は、通常６０容量％ま
で添加される。本発明による気相接触アンモ酸化反応
は、原料ガスを、前記した触媒上に３５０〜６００℃の
温度範囲、常圧〜１０気圧の圧力下、空間速度３００〜
５０００／ｈｒで導入することで実施される。
【００１１】
【実施例】実施例によって本発明をさらに詳細に説明す
る。転化率（数１）、アクリロニトリル選択率（数
２）、およびプロピレン選択率（数３）は次のとうり定
義される。
る。転化率（数１）、アクリロニトリル選択率（数
２）、およびプロピレン選択率（数３）は次のとうり定
義される。
【００１２】
【数１】
【００１３】
【数２】
【００１４】
【数３】
【００１５】実施例１ ニオブ酸と８５％Ｈ3ＰＯ4をＮｂ／Ｐ原子比が１／１に
なるように混合し、１００℃で攪拌下、５時間加熱還流
した後、蒸発乾涸した。得られた固体を５００℃で３時
間空気中で焼成し、ＮｂＯＰＯ4の組成からなる燐酸塩
触媒１を得た。七モリブデン酸アンモニウム水溶液と硝
酸ビスマス水溶液を、Ｍｏ／Ｂｉ原子比が３／２になる
ように混合し、さらにアンモニア水を加え混合水溶液を
中性とした後、蒸発乾涸した。得られた固体を５００℃
で３時間空気中で焼成しＢｉ2Ｍｏ3Ｏ12の組成からなる
触媒２を得た。燐酸塩触媒１と触媒２を４：１の重量比
で良く混合した後、５２０℃で３時間空気中で焼成して
触媒を得た。
なるように混合し、１００℃で攪拌下、５時間加熱還流
した後、蒸発乾涸した。得られた固体を５００℃で３時
間空気中で焼成し、ＮｂＯＰＯ4の組成からなる燐酸塩
触媒１を得た。七モリブデン酸アンモニウム水溶液と硝
酸ビスマス水溶液を、Ｍｏ／Ｂｉ原子比が３／２になる
ように混合し、さらにアンモニア水を加え混合水溶液を
中性とした後、蒸発乾涸した。得られた固体を５００℃
で３時間空気中で焼成しＢｉ2Ｍｏ3Ｏ12の組成からなる
触媒２を得た。燐酸塩触媒１と触媒２を４：１の重量比
で良く混合した後、５２０℃で３時間空気中で焼成して
触媒を得た。
【００１６】実施例２ 実施例１と同様にして調整したＴａＯＰＯ4とＢｉ2Ｍｏ
3Ｏ12を４：１の重量比で混合した後、５２０℃で３時
間空気中で焼成し、触媒を得た。
3Ｏ12を４：１の重量比で混合した後、５２０℃で３時
間空気中で焼成し、触媒を得た。
【００１７】得られた触媒を通常の流通式反応器に充填
し、プロパン／酸素／アンモニアのモル比が３／２／１
なる組成の原料ガスを、空間速度１８００／ｈｒで供給
した。反応温度を４８０℃に保って、触媒の性能を評価
した。評価結果を（表１）に示した。
し、プロパン／酸素／アンモニアのモル比が３／２／１
なる組成の原料ガスを、空間速度１８００／ｈｒで供給
した。反応温度を４８０℃に保って、触媒の性能を評価
した。評価結果を（表１）に示した。
【００１８】
【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 例 プロパン アクリロニトリル 転化率（％） 選択率（％） ──────────────────────────────────── 実施例 １ １１．１ ７８ ２ １０．９ ７５ ────────────────────────────────────
【００１９】
【発明の効果】本発明で使用する触媒は、触媒活性が高
く、アクリロニトリルへの選択性が高いので、本発明の
方法により、プロパンから効率よくアクリロニトリルを
製造することが出来る。
く、アクリロニトリルへの選択性が高いので、本発明の
方法により、プロパンから効率よくアクリロニトリルを
製造することが出来る。
Claims (3)
- 【請求項１】 プロパン、アンモニアおよび酸素含有ガ
スとの気相接触アンモ酸化反応でアクリロニトリルを製
造するに際し、Ｍｏ、Ｖ、ＮｂおよびＴａよりなる群か
ら選ばれた１種以上の元素を必須成分として含有する燐
酸塩触媒１と、ＢｉおよびＭｏを必須成分として含有す
る触媒２より調整した触媒を用いることを特徴とするア
クリロニトリルの製造方法。 - 【請求項２】 燐酸塩触媒１が一般式 ＸＡaＢbＣcＰdＯe ［式中、ＸはＭｏ、Ｖ、ＮｂおよびＴａよりなる群から
選ばれた１種以上の元素、ＡはＷ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒおよびＢａよりなる群から選ばれた１種以上の元素、
ＢはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓよりなる群から選
ばれた１種以上の元素、ＣはＣｅ、ＰｒおよびＴｂより
なる群から選ばれた１種以上の元素を表す。ａ、ｂ、ｃ
およびｄはＸを基準にしたときの、各元素の原子比を表
し、ａは０〜０．５、ｂは０〜０．５、ｃは０〜０．
３、ｄは１〜１０であり、ｅは各成分元素の原子価を満
足するに必要な原子数である。］で表される組成物を含
有し、触媒２が一般式 ＢｉＭｏfＤgＥhＦiＯj ［式中、ＤはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、ＣｕおよびＷよ
りなる群から選ばれた１種以上の元素、ＥはＭｇ、Ｃ
ａ、ＳｒおよびＢａよりなる群から選ばれた１種以上の
元素、ＦはＮａ、Ｋ、Ｒｂ、ＣｓおよびＴｌよりなる群
から選ばれた１種以上の元素を表す。ｆ、ｇ、ｈおよび
ｉはＢｉを基準にしたときの各元素の原子比を表し、ｆ
は０．０１〜５、ｇは０〜０．５、ｈは０〜０．３、ｉ
は０〜０．２であり、ｊは各成分の原子価を満足するに
必要な原子数である。］で表される組成物を含有するも
のである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 Ｍｏ、Ｖ、ＮｂおよびＴａよりなる群か
ら選ばれた１種以上の元素が５価であり、且つその燐酸
塩がテトラゴナルな構造を有するものである請求項１記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5000262A JPH06199768A (ja) | 1993-01-05 | 1993-01-05 | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5000262A JPH06199768A (ja) | 1993-01-05 | 1993-01-05 | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199768A true JPH06199768A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=11469003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5000262A Pending JPH06199768A (ja) | 1993-01-05 | 1993-01-05 | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06199768A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998022421A1 (en) * | 1996-11-15 | 1998-05-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for the simultaneous preparation of acrylonitrile and acrylic acid |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| JP2013136540A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Daiyanitorikkusu Kk | 含窒素化合物の製造方法 |
-
1993
- 1993-01-05 JP JP5000262A patent/JPH06199768A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998022421A1 (en) * | 1996-11-15 | 1998-05-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for the simultaneous preparation of acrylonitrile and acrylic acid |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| JP2013136540A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Daiyanitorikkusu Kk | 含窒素化合物の製造方法 |
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