JPH06199798A - ２，３−ピリジン−ジカルボン酸の３−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピコリン酸からの製法 - Google Patents
２，３−ピリジン−ジカルボン酸の３−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピコリン酸からの製法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ２，３−ピリジンジカルボン酸の３−（２−
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸からの新規な製造
法を提供する。２，３−ピリジンジカルボン酸は、除草
剤２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸及び
キノリン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造に有
用である。 【構成】 〔Ｘは水素又はメチル、Ｙ及びＺは水素、ハロゲン、ア
ルコキシなどを示す〕の２，３−ピリジンジカルボン酸
の製造に当って、３−（２−イミダゾリン−２−イル）
ピコリン酸を、水の存在下に金属水酸化物と反応させ
て、３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイ
ル］ピコリン酸を製造し、そしてこの化合物を水の存在
下に酸と反応させる。
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸からの新規な製造
法を提供する。２，３−ピリジンジカルボン酸は、除草
剤２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸及び
キノリン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造に有
用である。 【構成】 〔Ｘは水素又はメチル、Ｙ及びＺは水素、ハロゲン、ア
ルコキシなどを示す〕の２，３−ピリジンジカルボン酸
の製造に当って、３−（２−イミダゾリン−２−イル）
ピコリン酸を、水の存在下に金属水酸化物と反応させ
て、３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイ
ル］ピコリン酸を製造し、そしてこの化合物を水の存在
下に酸と反応させる。
Description
【０００１】本発明は２，３−ピリジンジカルボン酸の
製造法に関する。
製造法に関する。
【０００２】２，３−ピリジンジカルボン酸は、除草剤
の２−（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及
びキノリン−３−カルボン酸、そのエステル及び塩の製
造に有用である。これらの除草剤化合物の製造において
は、望ましくない３−（２−イミダゾリン−２−イル）
ピコリン酸副生物が生成する。
の２−（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及
びキノリン−３−カルボン酸、そのエステル及び塩の製
造に有用である。これらの除草剤化合物の製造において
は、望ましくない３−（２−イミダゾリン−２−イル）
ピコリン酸副生物が生成する。
【０００３】従来これらの３−（２−イミダゾリン−２
−イル）ピコリン酸副生物は何の役にも立たず、燃焼に
よって捨てられていた。今回、望ましくない３−（２−
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸副生物は除草剤２
−（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキ
ノリン−３−カルボン酸の製造に対する有用な出発物質
の２，３−ピリジンジカルボン酸への転化によって再循
環でき、斯くしてその廃棄の必要がなくなり、またかな
りの環境上の及び経費の利点がもたらされるということ
が発見された。
−イル）ピコリン酸副生物は何の役にも立たず、燃焼に
よって捨てられていた。今回、望ましくない３−（２−
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸副生物は除草剤２
−（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキ
ノリン−３−カルボン酸の製造に対する有用な出発物質
の２，３−ピリジンジカルボン酸への転化によって再循
環でき、斯くしてその廃棄の必要がなくなり、またかな
りの環境上の及び経費の利点がもたらされるということ
が発見された。
【０００４】本発明は、式Ｉ
【０００５】
【化５】
【０００６】［式中、Ｘは水素又はメチルであり、そし
てＹ及びＺは各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れたフエノキシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエニルであり、
そしてＹ及びＺは一緒になって環を形成してもよく、但
しＹＺは構造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又
は４の整数であり、或いはＹＺは
てＹ及びＺは各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れたフエノキシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエニルであり、
そしてＹ及びＺは一緒になって環を形成してもよく、但
しＹＺは構造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又
は４の整数であり、或いはＹＺは
【０００７】
【化６】 を表わし、なおＬ、Ｍ、Ｑ及びＲはそれぞれ独立に水
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造法に関す
る。
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造法に関す
る。
【０００８】驚くことに今回式Ｉの２，３−ピリジンジ
カルボン酸は、望ましくない副生物の式ＩＩ
カルボン酸は、望ましくない副生物の式ＩＩ
【０００９】
【化７】
【００１０】［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した通りであ
り、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜
Ｃ4アルキル又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、また
Ｒ1及びＲ2はそれらが結合する炭素原子と一緒になって
随時メチルで置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わ
す］の３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
を、水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ
り、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜
Ｃ4アルキル又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、また
Ｒ1及びＲ2はそれらが結合する炭素原子と一緒になって
随時メチルで置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わ
す］の３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
を、水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ
【００１１】
【化８】
【００１２】［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は上述し
た通りである］の３−［（１−カルバモイルプロピル）
カルバモイル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩ
の化合物を水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸を製造する２段階法によ
って効率よく且つ効果的に製造しうることが発見され
た。
た通りである］の３−［（１−カルバモイルプロピル）
カルバモイル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩ
の化合物を水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸を製造する２段階法によ
って効率よく且つ効果的に製造しうることが発見され
た。
【００１３】有利には本発明は、望ましくない３−（２
−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸の、除草剤２−
（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキノ
リン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造において
有用な望ましい２，３−ピリジンジカルボン酸への効率
的及び効果的転換法を提供する。２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）−ピコリン酸を有用な出発物質へ転化す
ることにより、望ましくない副生物の出発物質への転化
のために除草剤化合物の全生成物収量は改善される。
−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸の、除草剤２−
（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキノ
リン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造において
有用な望ましい２，３−ピリジンジカルボン酸への効率
的及び効果的転換法を提供する。２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）−ピコリン酸を有用な出発物質へ転化す
ることにより、望ましくない副生物の出発物質への転化
のために除草剤化合物の全生成物収量は改善される。
【００１４】本発明は望ましくない式ＩＩの３−（２−
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を望ましい式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸へ転換するための効率よ
い且つ効果的な２段階法を提供する。この２，３−ピリ
ジンジカルボン酸は、除草剤２−（２−イミダゾリン−
２−イル）−ニコチン酸又はキノリン−３−カルボン
酸、エステル又は塩の現存する製造法に組込むことがで
きる。
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を望ましい式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸へ転換するための効率よ
い且つ効果的な２段階法を提供する。この２，３−ピリ
ジンジカルボン酸は、除草剤２−（２−イミダゾリン−
２−イル）−ニコチン酸又はキノリン−３−カルボン
酸、エステル又は塩の現存する製造法に組込むことがで
きる。
【００１５】式Ｉの２，３−ピリジンジカルボン酸は、
式ＩＩの３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン
酸を水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩの
３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイル］ピ
コリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩの化合物を水の存
在下に酸と反応させて望ましい式Ｉの２，３−ピリジン
ジカルボン酸とすることにより効率よく且つ効果的に製
造される。
式ＩＩの３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン
酸を水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩの
３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイル］ピ
コリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩの化合物を水の存
在下に酸と反応させて望ましい式Ｉの２，３−ピリジン
ジカルボン酸とすることにより効率よく且つ効果的に製
造される。
【００１６】
【化９】
【００１７】本発明の方法は、好ましくは式ＩＩの３−
（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を、pＨ約
８.５〜１１.５、好ましくは約９.０〜１１.０のpＨ範
囲及び約２０〜１２０℃の温度範囲において、水の存在
下に金属水酸化物と反応させて、式ＩＩＩの３−［（１
−カルバモイルプロピル）カルバモイル］ピコリン酸を
製造することを含んでなる。次いで該式ＩＩＩの化合物
を、pＨ約１.０〜４.０、好ましくは約１.５〜３.５のp
Ｈ範囲及び約２０〜１２０℃の温度範囲において、水の
存在下に酸と反応させて、望ましい式Ｉの２，３−ピリ
ジンジカルボン酸を製造する。
（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を、pＨ約
８.５〜１１.５、好ましくは約９.０〜１１.０のpＨ範
囲及び約２０〜１２０℃の温度範囲において、水の存在
下に金属水酸化物と反応させて、式ＩＩＩの３−［（１
−カルバモイルプロピル）カルバモイル］ピコリン酸を
製造することを含んでなる。次いで該式ＩＩＩの化合物
を、pＨ約１.０〜４.０、好ましくは約１.５〜３.５のp
Ｈ範囲及び約２０〜１２０℃の温度範囲において、水の
存在下に酸と反応させて、望ましい式Ｉの２，３−ピリ
ジンジカルボン酸を製造する。
【００１８】本発明の方法は、Ｘが水素であり、そして
Ｙ及びＺが各独立に水素又は随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり、また
一緒になって環を形成し、但しこの場合ＹＺが構造式−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で表わされる、式Ｉの化合物
の製造に特に有用である。
Ｙ及びＺが各独立に水素又は随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり、また
一緒になって環を形成し、但しこの場合ＹＺが構造式−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で表わされる、式Ｉの化合物
の製造に特に有用である。
【００１９】本発明の方法に従って製造される好適な式
Ｉの化合物は、５−エチル−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、５−メチル−
２，３−ピリジンジカルボン酸、５−メトキシメチル−
２，３−ピリジンジカルボン酸及び２，３−キノリンジ
カルボン酸である。
Ｉの化合物は、５−エチル−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、５−メチル−
２，３−ピリジンジカルボン酸、５−メトキシメチル−
２，３−ピリジンジカルボン酸及び２，３−キノリンジ
カルボン酸である。
【００２０】生成物式Ｉの化合物は、式Ｉの生成物の濾
過により、又は反応混合物の適当な溶媒での抽出により
単離できる。この単離法で適当な溶媒はテトラヒドロフ
ラン及び水と混和しないアルコールを含む。
過により、又は反応混合物の適当な溶媒での抽出により
単離できる。この単離法で適当な溶媒はテトラヒドロフ
ラン及び水と混和しないアルコールを含む。
【００２１】本発明の方法に用いるのに適当な金属水酸
化物は、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水
酸化物である。
化物は、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水
酸化物である。
【００２２】本発明の上記方法に用いるのに適当な酸は
鉱酸、トリフルオル酢酸、トリクロル酢酸、ジクロル酢
酸などを含む。好適な鉱酸は硫酸、塩酸及び臭化水素酸
である。
鉱酸、トリフルオル酢酸、トリクロル酢酸、ジクロル酢
酸などを含む。好適な鉱酸は硫酸、塩酸及び臭化水素酸
である。
【００２３】式Ｉの２，３−ピリジンジカルボン酸は、
式ＩＶ
式ＩＶ
【００２４】
【化１０】
【００２５】［式中、Ｒ3は水素、エステル又はカチオ
ンであり、そしてＸ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は式ＩＩに対
して上述した通りである］の非常に有効な除草剤２−
（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキノ
リン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造に有用で
ある。
ンであり、そしてＸ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は式ＩＩに対
して上述した通りである］の非常に有効な除草剤２−
（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキノ
リン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造に有用で
ある。
【００２６】本発明の更なる理解を容易にするために、
次の実施例を呈示して、その更に特別な詳細を例示す
る。本発明は特許請求の範囲に定義したものを除いて、
この実施例によって制限されはしない。すべての重量／
重量％は高速液体クロマトグラフイー分析で決定した。
次の実施例を呈示して、その更に特別な詳細を例示す
る。本発明は特許請求の範囲に定義したものを除いて、
この実施例によって制限されはしない。すべての重量／
重量％は高速液体クロマトグラフイー分析で決定した。
【００２７】
実施例１ ５−エチル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を
含む水性媒体からの５−エチル−２，３−ピリジンジカ
ルボンの製造
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を
含む水性媒体からの５−エチル−２，３−ピリジンジカ
ルボンの製造
【００２８】
【化１１】
【００２９】５−エチル−２，３−ピリジンカルボン酸
０.５１重量／重量％、５−エチル−３−（４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
２−イル）ピコリン酸１６.０３重量／重量％、３−
［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）カ
ルバモイル］−５−エチルピコリン酸０.９重量／重量
％及び他の副生物５.３７重量／重量％を含有する水性
媒体（３００ｇ）を５０％水酸化ナトリウム溶液（１
１.２ｇ，０.２３モル）及び硫酸（３.１ｇ，０.０３モ
ル）でpＨ９.９に調節した。この反応混合物を９０時間
還流下に加熱した。これは５−エチル−２，３−ピリジ
ンカルボン酸０.６７重量／重量％、５−エチル−３−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ピコリン酸３.８重量／重量
％、３−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）カルバモイル］−５−エチルピコリン酸１４.５
６重量／重量％及び他の副生物５.５１重量／重量％を
含有することが判明した。次いで反応混合物を硫酸（５
０ｇ，０.５１モル）でpＨ２に調節し、７時間還流下に
加熱した。この時これは５−エチル−２，３−ピリジン
カルボン酸５.５５重量／重量％、５−エチル−３−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ピコリン酸０.０重量／重量
％、３−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）カルバモイル］−５−エチルピコリン酸２.６５
量／重量％及び他の副生物６.７重量／重量％を含有す
ることがわかった。
０.５１重量／重量％、５−エチル−３−（４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
２−イル）ピコリン酸１６.０３重量／重量％、３−
［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）カ
ルバモイル］−５−エチルピコリン酸０.９重量／重量
％及び他の副生物５.３７重量／重量％を含有する水性
媒体（３００ｇ）を５０％水酸化ナトリウム溶液（１
１.２ｇ，０.２３モル）及び硫酸（３.１ｇ，０.０３モ
ル）でpＨ９.９に調節した。この反応混合物を９０時間
還流下に加熱した。これは５−エチル−２，３−ピリジ
ンカルボン酸０.６７重量／重量％、５−エチル−３−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ピコリン酸３.８重量／重量
％、３−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）カルバモイル］−５−エチルピコリン酸１４.５
６重量／重量％及び他の副生物５.５１重量／重量％を
含有することが判明した。次いで反応混合物を硫酸（５
０ｇ，０.５１モル）でpＨ２に調節し、７時間還流下に
加熱した。この時これは５−エチル−２，３−ピリジン
カルボン酸５.５５重量／重量％、５−エチル−３−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ピコリン酸０.０重量／重量
％、３−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）カルバモイル］−５−エチルピコリン酸２.６５
量／重量％及び他の副生物６.７重量／重量％を含有す
ることがわかった。
【００３０】本実施例は、望ましくない副生物５−エチ
ル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を有用な５
−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸へ転化するこ
とにより、水性媒体中に存在する５−エチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸の量が１０００％以上に増大した
ことを示す。
ル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を有用な５
−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸へ転化するこ
とにより、水性媒体中に存在する５−エチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸の量が１０００％以上に増大した
ことを示す。
【００３１】実施例２ ２，３−ピリジンジカルボン酸化合物の製造 本質的に実施例１と同一の方法に従い且つ適当な水性媒
体を用いることにより、次の化合物を製造した：２，３
−ピリジンジカルボン酸、５−メチル−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸、５−メトキシメチル−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸、及び２，３−キノリンジカルボン酸。
体を用いることにより、次の化合物を製造した：２，３
−ピリジンジカルボン酸、５−メチル−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸、５−メトキシメチル−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸、及び２，３−キノリンジカルボン酸。
【００３２】実施例３ ５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸の製造 水（１５０ｇ）中５−エチル−３−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ピコリン酸（２５.０ｇ、純度９２％、７９.５ミリ
モル）の溶液を水酸化ナトリウムでpＨ１０.２に調節
し、６時間還流下に加熱し、室温で終夜撹拌し、硫酸で
pＨ９.７に調節し、３時間還流下に加熱した。この時こ
れは５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸０.０
５重量／重量％、３−［（１−カルバモイル−１，２−
ジメチルプロピル）カルバモイル］−５−エチルピコリ
ン酸１２.４８重量／重量％及び５−エチル−３−（４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリン−２−イル）ピコリン酸２.７２重量／重量％を
含むことが判明した。次いで反応混合物を硫酸でpＨ２.
２に調節した。この時これは５−エチル−２，３−ピリ
ジンジカルボン酸３.２９重量／重量％、３−［（１−
カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）カルバモイ
ル］−５−エチルピコリン酸０.６９重量／重量％及び
５−エチル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
０.０重量／重量％を含むことが判明した。
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ピコリン酸（２５.０ｇ、純度９２％、７９.５ミリ
モル）の溶液を水酸化ナトリウムでpＨ１０.２に調節
し、６時間還流下に加熱し、室温で終夜撹拌し、硫酸で
pＨ９.７に調節し、３時間還流下に加熱した。この時こ
れは５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸０.０
５重量／重量％、３−［（１−カルバモイル−１，２−
ジメチルプロピル）カルバモイル］−５−エチルピコリ
ン酸１２.４８重量／重量％及び５−エチル−３−（４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリン−２−イル）ピコリン酸２.７２重量／重量％を
含むことが判明した。次いで反応混合物を硫酸でpＨ２.
２に調節した。この時これは５−エチル−２，３−ピリ
ジンジカルボン酸３.２９重量／重量％、３−［（１−
カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）カルバモイ
ル］−５−エチルピコリン酸０.６９重量／重量％及び
５−エチル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
０.０重量／重量％を含むことが判明した。
【００３３】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る： １．式Ｉ
る： １．式Ｉ
【００３４】
【化１２】
【００３５】［式中、Ｘは水素又はメチルであり、そし
てＹ及びＺは各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れたフエノキシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエニルであり、
そしてＹ及びＺは一緒になって環を形成してもよく、但
しＹＺは構造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又
は４の整数であり、或いはＹＺは
てＹ及びＺは各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れたフエノキシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエニルであり、
そしてＹ及びＺは一緒になって環を形成してもよく、但
しＹＺは構造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又
は４の整数であり、或いはＹＺは
【００３６】
【化１３】 を表わし、なおＬ、Ｍ、Ｑ及びＲはそれぞれ独立に水
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造に当って、
式ＩＩ
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造に当って、
式ＩＩ
【００３７】
【化１４】
【００３８】［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した通りであ
り、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜
Ｃ4アルキル又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、また
Ｒ1及びＲ2はそれらが結合する炭素原子と一緒になって
随時メチルで置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わ
す］の３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
を、水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ
り、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜
Ｃ4アルキル又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、また
Ｒ1及びＲ2はそれらが結合する炭素原子と一緒になって
随時メチルで置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わ
す］の３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
を、水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ
【００３９】
【化１５】
【００４０】［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は上述し
た通りである］の３−［（１−カルバモイルプロピル）
カルバモイル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩ
の化合物を水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸を製造する。該式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸の製造法。
た通りである］の３−［（１−カルバモイルプロピル）
カルバモイル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩ
の化合物を水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸を製造する。該式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸の製造法。
【００４１】２．金属水酸化物がアルカリ金属水酸化物
及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群から選択さ
れ、酸が鉱酸であり、式ＩＩの化合物の金属水酸化物と
の反応によって生成する反応混合物のpＨが約８.５〜１
１.５であり、そして式ＩＩの化合物の金属水酸化物と
の反応で生成する反応混合物の温度が約２０〜１２０℃
である上記１の方法。
及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群から選択さ
れ、酸が鉱酸であり、式ＩＩの化合物の金属水酸化物と
の反応によって生成する反応混合物のpＨが約８.５〜１
１.５であり、そして式ＩＩの化合物の金属水酸化物と
の反応で生成する反応混合物の温度が約２０〜１２０℃
である上記１の方法。
【００４２】３．アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリ
ウム及び水酸化カリウムからなる群から選択され、そし
て鉱酸が硫酸、塩酸及び臭化水素酸からなる群から選択
される上記２の方法。
ウム及び水酸化カリウムからなる群から選択され、そし
て鉱酸が硫酸、塩酸及び臭化水素酸からなる群から選択
される上記２の方法。
【００４３】４．式ＩＩの化合物の金属水酸化物との反
応で生成する反応混合物のpＨが約９.０〜１１.０であ
る上記３の方法。
応で生成する反応混合物のpＨが約９.０〜１１.０であ
る上記３の方法。
【００４４】５．式ＩＩＩの化合物の酸との反応で生成
する反応混合物のpＨが約１.０〜４.０である上記１の
方法。
する反応混合物のpＨが約１.０〜４.０である上記１の
方法。
【００４５】６．pＨが約１,５〜３.５である上記５の
方法。
方法。
【００４６】７．式ＩＩＩの化合物の酸との反応で生成
する反応混合物の温度が約２０〜１２０℃である上記１
の方法。
する反応混合物の温度が約２０〜１２０℃である上記１
の方法。
【００４７】８．Ｘが水素であり、そしてＹ及びＺが各
独立に水素又は随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で
置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり、また一緒になって
環を形成し、但しこの場合ＹＺが構造式−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ＝ＣＨ−で表わされ、そしてＲ1及びＲ2が各独立に
Ｃ1〜Ｃ4アルキルである、上記１の方法。
独立に水素又は随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で
置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり、また一緒になって
環を形成し、但しこの場合ＹＺが構造式−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ＝ＣＨ−で表わされ、そしてＲ1及びＲ2が各独立に
Ｃ1〜Ｃ4アルキルである、上記１の方法。
【００４８】９．式Ｉの化合物が５−エチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン
酸、５−メチル−２，３−ピリジンジカルボン酸、５−
メトキシメチル−２，３−ピリジンジカルボン酸及び
２，３−キノリンジカルボン酸からなる群から選択され
る上記８の方法。
ピリジンジカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン
酸、５−メチル−２，３−ピリジンジカルボン酸、５−
メトキシメチル−２，３−ピリジンジカルボン酸及び
２，３−キノリンジカルボン酸からなる群から選択され
る上記８の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｘは水素又はメチルであり、そしてＹ及びＺは
各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4アルコキシ
基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つのＣ1〜Ｃ4
アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエノ
キシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたフエニルであり、そしてＹ及
びＺは一緒になって環を形成してもよく、但しＹＺは構
造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又は４の整数
であり、或いはＹＺは 【化２】 を表わし、なおＬ、Ｍ、Ｑ及びＲはそれぞれ独立に水
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造に当って、
式ＩＩ 【化３】 ［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した通りであり、Ｒ1はＣ1
〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、またＲ1及びＲ2はそ
れらが結合する炭素原子と一緒になって随時メチルで置
換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わす］の３−（２
−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を、水の存在下
に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ 【化４】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は上述した通りであ
る］の３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイ
ル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩの化合物を
水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの２，３−ピリ
ジンジカルボン酸を製造する。該式Ｉの２，３−ピリジ
ンジカルボン酸の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US935957 | 1992-08-26 | ||
| US07/935,957 US5250694A (en) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | Process for the preparation of 2,3-pyridine-dicarboxylic acids from 3-(2-imidazolin-2-yl)picolinic acids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199798A true JPH06199798A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=25467969
Family Applications (1)
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