JPH06205853A - フッ素及び塩素を含有する炭化水素とアルカリ金属との反応方法 - Google Patents
フッ素及び塩素を含有する炭化水素とアルカリ金属との反応方法Info
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- JPH06205853A JPH06205853A JP27018793A JP27018793A JPH06205853A JP H06205853 A JPH06205853 A JP H06205853A JP 27018793 A JP27018793 A JP 27018793A JP 27018793 A JP27018793 A JP 27018793A JP H06205853 A JPH06205853 A JP H06205853A
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- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
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- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 フッ素及び塩素を含有する炭化水素(FCK
W)から無機のフッ化物及び塩化物へのフッ素含量及び
塩素含量の事実上定量的な分解を保証する、実施可能な
方法。 【構成】 ガス状のFCKWを微細分散された形で不活
性ガス雰囲気下で温度100〜200℃で不活性溶剤中
のアルカリ金属の強力撹拌分散液に導入する。
W)から無機のフッ化物及び塩化物へのフッ素含量及び
塩素含量の事実上定量的な分解を保証する、実施可能な
方法。 【構成】 ガス状のFCKWを微細分散された形で不活
性ガス雰囲気下で温度100〜200℃で不活性溶剤中
のアルカリ金属の強力撹拌分散液に導入する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、相応する無機ハロゲン
化物が生じる、特にフッ素及び塩素を含有する炭化水素
(FCKW)とアルカリ金属分散液との反応方法に関す
る。
化物が生じる、特にフッ素及び塩素を含有する炭化水素
(FCKW)とアルカリ金属分散液との反応方法に関す
る。
【0002】ガス状のハロゲン化炭化水素が高所の地球
大気中の保護オゾン層を破壊することが知られて以来、
該物質を環境を損なわない状態に変換するか又は分解す
る方法が求められている。
大気中の保護オゾン層を破壊することが知られて以来、
該物質を環境を損なわない状態に変換するか又は分解す
る方法が求められている。
【0003】
【従来の技術】現在最も多く使用されている方法は、高
い温度での燃焼である。しかしながら、この場合には若
干の欠点を受け入れなければならない。多くのFCKW
が僅かな熱含量しか有していないか又は全く不燃性(ハ
ロゲン)であるため、熱による分解は高いエネルギー必
要量が要求される。その上、熱による分解の場合には、
浪費的な洗浄によってのみ分離することができる有害ガ
ス類(HCl、HF、HBr、NOx)が生じる。さら
に、全ての塩素−もしくはフッ素含量が、相応するハロ
ゲン化水素に変換されるために十分に水素が存在してい
ることを確認しなければならない。その上、この化合物
は材料問題の原因となり、その結果、装置の構造のため
に特に抵抗力のある材料が必要となる。
い温度での燃焼である。しかしながら、この場合には若
干の欠点を受け入れなければならない。多くのFCKW
が僅かな熱含量しか有していないか又は全く不燃性(ハ
ロゲン)であるため、熱による分解は高いエネルギー必
要量が要求される。その上、熱による分解の場合には、
浪費的な洗浄によってのみ分離することができる有害ガ
ス類(HCl、HF、HBr、NOx)が生じる。さら
に、全ての塩素−もしくはフッ素含量が、相応するハロ
ゲン化水素に変換されるために十分に水素が存在してい
ることを確認しなければならない。その上、この化合物
は材料問題の原因となり、その結果、装置の構造のため
に特に抵抗力のある材料が必要となる。
【0004】再使用可能な生成物(塩酸及びフッ化水素
酸)を得るために、FCKWの制御されたクラッキング
を2000℃で実施することも提案されている(欧州特
許第0 212 410号明細書)。高いエネルギー使用
量及び装置のために必要な特別な材料は別として、この
方法は、不純物を含有していないFCKW生成物に対し
てのみ適当である。さらに、実施可能な方法を保証する
ために、ガスの一定の混合比が厳守されなければならな
い。
酸)を得るために、FCKWの制御されたクラッキング
を2000℃で実施することも提案されている(欧州特
許第0 212 410号明細書)。高いエネルギー使用
量及び装置のために必要な特別な材料は別として、この
方法は、不純物を含有していないFCKW生成物に対し
てのみ適当である。さらに、実施可能な方法を保証する
ために、ガスの一定の混合比が厳守されなければならな
い。
【0005】ドイツ連邦共和国特許出願公開第40 2
2 526号明細書では、ガス状もしくは溶解された有
機ハロゲン化合物を、固体担体上で分散されたアルカリ
金属と接触させ、かつ反応させることが提案されてい
る。しかしながら、この場合には、部分的に分解された
中間生成物がアルカリ金属の活性表面を被覆しかつ反応
性が急速に消耗する危険が存在する制御困難な反応が起
こる。その上、なお著量のアルカリ金属を含有している
大量の処理すべき廃棄物が生じる。
2 526号明細書では、ガス状もしくは溶解された有
機ハロゲン化合物を、固体担体上で分散されたアルカリ
金属と接触させ、かつ反応させることが提案されてい
る。しかしながら、この場合には、部分的に分解された
中間生成物がアルカリ金属の活性表面を被覆しかつ反応
性が急速に消耗する危険が存在する制御困難な反応が起
こる。その上、なお著量のアルカリ金属を含有している
大量の処理すべき廃棄物が生じる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、FC
KWから無機のフッ化物及び塩化物へのフッ素含量及び
塩素含量の事実上定量的な分解を保証する、実施可能な
方法を提供することである。
KWから無機のフッ化物及び塩化物へのフッ素含量及び
塩素含量の事実上定量的な分解を保証する、実施可能な
方法を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、処理物
質が不活性ガス雰囲気、例えば窒素雰囲気もしくはアル
ゴン雰囲気下で温度100〜200℃、特に150〜1
90℃で不活性溶剤中のアルカリ金属、特にナトリウム
の強力撹拌分散液に導入されることによって特徴づけら
れ、この場合、アルカリ金属対分解すべきハロゲンのモ
ル比が少なくとも1:1に達する、特にフッ素及び塩素
を含有する炭化水素(FCKW)の反応方法である。
質が不活性ガス雰囲気、例えば窒素雰囲気もしくはアル
ゴン雰囲気下で温度100〜200℃、特に150〜1
90℃で不活性溶剤中のアルカリ金属、特にナトリウム
の強力撹拌分散液に導入されることによって特徴づけら
れ、この場合、アルカリ金属対分解すべきハロゲンのモ
ル比が少なくとも1:1に達する、特にフッ素及び塩素
を含有する炭化水素(FCKW)の反応方法である。
【0008】
【作用】場合によっては過剰量のアルカリ金属は、水と
の反応後に分解され、かつ残留している水素は不活性ガ
スで導出される。同時に生じる水酸化ナトリウムは、無
機相で分離される。
の反応後に分解され、かつ残留している水素は不活性ガ
スで導出される。同時に生じる水酸化ナトリウムは、無
機相で分離される。
【0009】方法が回分的に行なわれる場合には、直ち
に行なわれる反応中に生じる無機ハロゲン化物は反応後
に分離される。
に行なわれる反応中に生じる無機ハロゲン化物は反応後
に分離される。
【0010】しかしながら、連続的な方法は、技術的に
熟達した当業者の知識の範囲内でもある。
熟達した当業者の知識の範囲内でもある。
【0011】有利に、殊にナトリウム5〜30重量%、
特に5〜25重量%の濃度を有するホワイトオイル中の
分散液が使用される。
特に5〜25重量%の濃度を有するホワイトオイル中の
分散液が使用される。
【0012】分解すべきハロゲン置換基とアルカリ金属
とのモル比が1:1を下回る場合には、完全な脱ハロゲ
ン化を期待することはできない。
とのモル比が1:1を下回る場合には、完全な脱ハロゲ
ン化を期待することはできない。
【0013】しかしながら、脱ハロゲン化すべき化合物
のフッ素含量によっては、アルカリ含量をFCKW分子
中のフッ素原子に応じて1:1の比より1〜25%高く
選択することが推奨される。
のフッ素含量によっては、アルカリ含量をFCKW分子
中のフッ素原子に応じて1:1の比より1〜25%高く
選択することが推奨される。
【0014】本発明の範囲内のFCKWとして、とりわ
け次の化合物が処理される: 沸点 F 11 トリクロロモノフルオロメタン CCl3F +23.7℃ F 12 ジクロロジフルオロメタン CCl2F2 -29.8℃ F 113 トリフルオロトリクロロエタン C2Cl3F3 +47.6℃ F 22 モノクロロジフルオロメタン CHClF2 -40.8℃ F 114 ジクロロテトラフルオロエタン C2Cl2F4 +3.6℃ F 142 b クロロジフルオロエタン CH3-CClF2 -9.4℃ F 152 A ジフルオロエタン CH3-CHF2 -24.0℃ C 318 オクタフルオロシクロブタン C4F8 +6.1℃ F 13 クロロトリフルオロメタン CClF3 -81.4℃ R 13 B1 ブロモトリフルオロメタン CBrF3 -57.8℃ F 115 クロロペンタフルオロエタン C2ClF5 -38.0℃。
け次の化合物が処理される: 沸点 F 11 トリクロロモノフルオロメタン CCl3F +23.7℃ F 12 ジクロロジフルオロメタン CCl2F2 -29.8℃ F 113 トリフルオロトリクロロエタン C2Cl3F3 +47.6℃ F 22 モノクロロジフルオロメタン CHClF2 -40.8℃ F 114 ジクロロテトラフルオロエタン C2Cl2F4 +3.6℃ F 142 b クロロジフルオロエタン CH3-CClF2 -9.4℃ F 152 A ジフルオロエタン CH3-CHF2 -24.0℃ C 318 オクタフルオロシクロブタン C4F8 +6.1℃ F 13 クロロトリフルオロメタン CClF3 -81.4℃ R 13 B1 ブロモトリフルオロメタン CBrF3 -57.8℃ F 115 クロロペンタフルオロエタン C2ClF5 -38.0℃。
【0015】処理すべき化合物は、広い濃度範囲内で分
散液に導入することができ、即ち、通常に存在する化合
物の場合には、該化合物が純粋な形で存在していても、
他の化合物(ガス又は液体)と混合された形で存在して
いても、希釈−もしくは凝縮工程は必要ない。
散液に導入することができ、即ち、通常に存在する化合
物の場合には、該化合物が純粋な形で存在していても、
他の化合物(ガス又は液体)と混合された形で存在して
いても、希釈−もしくは凝縮工程は必要ない。
【0016】有利に、分解すべき化合物又は該化合物を
含有している混合物は、微細な分散が保証される程度に
分散液中にガス状態で導入される。
含有している混合物は、微細な分散が保証される程度に
分散液中にガス状態で導入される。
【0017】未反応成分が分散液から離脱する場合に
は、該成分は、容易にもとに戻すことができる。
は、該成分は、容易にもとに戻すことができる。
【0018】分解生成物として無機ハロゲン化物が生
じ、この化合物は容易に分離することができる。
じ、この化合物は容易に分離することができる。
【0019】全体的に見れば、本発明による方法を実施
するための装置は、高い投資を必要としない。比較的小
さな装置は、可動式の使用のためにコンテナの構造形式
で組み立てることができる。
するための装置は、高い投資を必要としない。比較的小
さな装置は、可動式の使用のためにコンテナの構造形式
で組み立てることができる。
【0020】ジクロロジフルオロメタン(F12)の例
につき本方法を詳説する。
につき本方法を詳説する。
【0021】
例 1 還流冷却器、高速撹拌機及び種々の導管受け口を備えた
反応容器中に13%のホワイトオイル中のナトリウム分
散液を装入した。撹拌及びアルゴン噴霧下で混合物を1
80℃に加熱した。
反応容器中に13%のホワイトオイル中のナトリウム分
散液を装入した。撹拌及びアルゴン噴霧下で混合物を1
80℃に加熱した。
【0022】さらに、合計で18.3gのF12を28
分間で添加した(Na対ハロゲンのモル比1:0.8
3)。さらに15分間の後反応時間後に混合物を冷却
し、かつ残留物を無機ハロゲン化物について検査した。
FCKW中に含有されていた塩素の99%及び該化合物
中に含有されていたフッ素の100%が再度検出され
た。
分間で添加した(Na対ハロゲンのモル比1:0.8
3)。さらに15分間の後反応時間後に混合物を冷却
し、かつ残留物を無機ハロゲン化物について検査した。
FCKW中に含有されていた塩素の99%及び該化合物
中に含有されていたフッ素の100%が再度検出され
た。
【0023】例 2 例1と同様にして処理を実施したが、しかし、Na対ハ
ロゲンのモル比は1:1であった。FCKW中に含有さ
れていた塩素の100%及び該化合物中に含有されてい
たフッ素の93%がハロゲン化Naとして再度検出され
た。
ロゲンのモル比は1:1であった。FCKW中に含有さ
れていた塩素の100%及び該化合物中に含有されてい
たフッ素の93%がハロゲン化Naとして再度検出され
た。
Claims (4)
- 【請求項1】 アルカリ金属対分解すべきハロゲンのモ
ル比が少なくとも1:1に達し、かつ引き続き、生じた
無機ハロゲン化物が分離される、フッ素及び塩素を含有
する炭化水素(FCKW)をアルカリ金属と反応させる方
法において、ガス状処理物質を微細分散された形で不活
性ガス雰囲気下で温度100〜200℃で不活性溶剤中
のアルカリ金属の強力撹拌分散液に導入することを特徴
とする、フッ素及び塩素を含有する炭化水素とアルカリ
金属との反応方法。 - 【請求項2】 ホワイトオイル中のナトリウムの5〜3
0重量%分散液を使用する、請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 処理物質を他の化合物との混合物の形で
導入する、請求項1又は2記載の方法。 - 【請求項4】 FCKWとして次の化合物: F 11 トリクロロモノフルオロメタン CCl3F F 12 ジクロロジフルオロメタン CCl2F2 F 113 トリフルオロトリクロロエタン C2Cl3F3 F 22 モノクロロジフルオロメタン CHClF2 F 114 ジクロロテトラフルオロエタン C2Cl2F4 F 142 b クロロジフルオロエタン CH3-CClF2 F 152 A ジフルオロエタン CH3-CHF2 C 318 オクタフルオロシクロブタン C4F8 F 13 クロロトリフルオロメタン CClF3 R 13 B1 ブロモトリフルオロメタン CBrF3 F 115 クロロペンタフルオロエタン C2ClF5 を使用する、請求項1から3までのいずれか1項に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4236382.9 | 1992-10-28 | ||
| DE19924236382 DE4236382A1 (de) | 1992-10-28 | 1992-10-28 | Verfahren zur Umsetzung von FCKW's mit Dispersionen von Alkalimetallen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06205853A true JPH06205853A (ja) | 1994-07-26 |
Family
ID=6471551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27018793A Pending JPH06205853A (ja) | 1992-10-28 | 1993-10-28 | フッ素及び塩素を含有する炭化水素とアルカリ金属との反応方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0595079A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06205853A (ja) |
| DE (1) | DE4236382A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19548382A1 (de) * | 1994-12-28 | 1996-07-04 | Toshiba Kawasaki Kk | Verfahren und Vorrichtung zur Entsorgung von Abfall |
| GB2299080A (en) * | 1995-03-24 | 1996-09-25 | Ea Tech Ltd | Process for the destruction of halocarbons |
| GB9923951D0 (en) * | 1999-10-08 | 1999-12-08 | Boc Group Plc | Treatment of gas mixture |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB630248A (en) * | 1945-02-15 | 1949-10-10 | Glenn L Martin Co | Improvements in or relating to dehydrohalogenated derivatives and process of producing the same |
| CA1181771A (en) * | 1982-07-27 | 1985-01-29 | Ontario Hydro | Process for dehalogenation of organic halides |
| DE3410239A1 (de) * | 1984-03-21 | 1985-10-03 | Hivolin Gmbh | Verfahren zur beseitigung von toxischen poly- oder perhalogenierten organischen verbindungen |
| CH668709A5 (de) * | 1985-12-06 | 1989-01-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur enthalogenierung von polyhalogenierten aliphatischen und aromatischen verbindungen. |
| US4663027A (en) * | 1986-03-03 | 1987-05-05 | General Electric Company | Method for removing polyhalogenated hydrocarbons from non-polar organic solvent solutions |
| US4675464A (en) * | 1986-07-09 | 1987-06-23 | Government Of The United States As Represented By The Administrator Of The Environmental Protection Agency | Chemical destruction of halogenated aliphatic hydrocarbons |
| DE4022526C2 (de) * | 1990-07-16 | 1994-03-24 | Degussa | Verfahren zur Enthalogenierung organischer Verbindungen mittels Alkalimetall auf festen Trägern |
| US5035809A (en) * | 1990-10-05 | 1991-07-30 | Eastman Kodak Company | Dichloromethane abatement |
| DE4206308A1 (de) * | 1991-02-28 | 1992-09-03 | Jade Stahl Gmbh | Verfahren und vorrichtung zum reinigen und/oder entsorgen von pcb-belasteten elektrischen bzw. elektronischen bauelementen |
-
1992
- 1992-10-28 DE DE19924236382 patent/DE4236382A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-10-06 EP EP93116138A patent/EP0595079A1/de not_active Withdrawn
- 1993-10-28 JP JP27018793A patent/JPH06205853A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0595079A1 (de) | 1994-05-04 |
| DE4236382A1 (de) | 1994-05-05 |
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